JP2011148896A - コンデンサー用ポリプロピレンフィルム、その製法及び金属化フィルム - Google Patents
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)
Abstract
【解決手段】 GPC法で測定した重量平均分子量(Mw)が25万以上45万以下で、分子量分布(Mw/Mn)が4以上7以下であり、かつ、分子量分布曲線において、対数分子量Log(M)=4.5のときの微分分布値からLog(M)=6のときの微分分布値を引いた差が2%以上15%以下である2軸延伸ポリプロピレンフィルムであって、カルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤の少なくとも1種類を4000ppm以上6000ppm(質量基準)以下となる量で含有することを特徴とする、コンデンサー用2軸延伸ポリプロピレンフィルム。
【選択図】 図2
Description
コンデンサー用ポリプロピレンフィルムは、高電圧コンデンサーをはじめとし、各種スイッチング電源やコンバーターや、インバーター等のフィルター用や、平滑用として用いられるコンデンサー類に好ましく用いられており、近年はコンデンサーの小型化、高容量化の要求が非常に強く、ますます薄いフィルムの要求が高まってきている。
このような自動車等に用いられるインバーター電源機器用コンデンサーは、小型・軽量・高容量でありながら、−40℃〜90℃という広い温度範囲において、長期にわたり高い直流電圧に耐えつつ安定した動作(静電容量の維持)を継続しなければならない。
特許文献5では、フェノール系酸化防止剤の適切な組み合わせと配合量によって、誘電損失を低く抑制する技術が開示されている。しかしながら、高電圧負荷時のコンデンサーの寿命(あるいはライフ性能、すなわち長期耐用性)、高温下の長期耐電圧性に関しては、例示も示唆もない。また、最近では、特許文献6において、高融点の酸化防止剤を用いる事で、高温下での絶縁抵抗を向上させる技術が開示されている。しかしながら、この文献においても、高温、高電圧負荷時の長期耐電圧性を備えるものと理解できる記載はない。
さらに、その特異な分子量分布の構成は、樹脂の延伸性にも効果を有しているので、厚みが1〜5μmの非常に薄いフィルム厚のコンデンサー用フィルムを実現し得たものである。
本発明の2軸延伸ポリプロピレンフィルムは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)法で測定した重量平均分子量(Mw)が25万以上45万以下である。好ましくは、25万以上40万以下である。GPC法により得られる重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)の比から計算される分子量分布は4以上7以下であり、4.5以上6.5以下がより好ましい。
高温下、高い電圧を負荷し続けると、コンデンサー素子においては、フィルム内で自己発熱が発生し、酸化・熱劣化が時間と共に進行し、コンデンサー性能(コンデンサーの静電容量)が低下する。図2は、105℃の環境温度の下、直流750Vを、コンデンサー素子に負荷した場合の、コンデンサー素子の静電容量の変化率を、長期間にわたり記録した一例の図である。これはコンデンサー素子に、実際に使用する温度や電圧よりも高温・高電圧を負荷させ、長期耐用性(寿命)を促進させて評価するものである。
カルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、トリエチレングリコール−ビス[3−(3−ターシャリー−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート)(商品名:イルガノックス245)、1,6−ヘキサンジオール−ビス[3−(3,5−ジ−ターシャリー−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](商品名:イルガノックス259)、ペンタエリスルチル・テトラキス[3−(3,5−ジ−ターシャリーブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](商品名:イルガノックス1010)、2,2−チオ−ジエチレンビス[3−(3,5−ジ−ターシャリー−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](商品名:イルガノックス1035)、オクタデシル−3−(3,5−ジ−ターシャリー−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(商品名:イルガノックス1076)、N,N’−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−ターシャリー−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド)(商品名:イルガノックス1098)などが挙げられるが、高分子量であり、ポリプロピレンとの相溶性に富み、低揮発性かつ耐熱性に優れたペンタエリスルチル・テトラキス[3−(3,5−ジ−ターシャリー−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]が、最も好ましい。
カルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量(フィルム中における残存量)が、4000ppm(質量基準)未満の場合、長期寿命試験中における酸化劣化抑制効果が不十分であり、高温・高電圧下における長期耐用性の向上効果が十分に発揮されず好ましくない。一方、フィルム中の残存量が6000ppmを超えると、酸化防止剤自身が電荷のキャリア(ある種の不純物)となる場合があり、結果として、高電圧下において電流を発生し、熱暴走あるいは破裂などと呼ばれる破壊に至らしめる現象が発生するため、かえって長期耐性を失うことになるので好ましくない。より好ましくは、4500ppm(質量基準)以上6000ppm(質量基準)以下であり、さらにより好ましくは、5000ppm(質量基準)以上6000ppm(質量基準)以下である。
また、少なくとも2つ以上の重合反応器を用いた多段重合反応であっても良く、また、反応器中に水素あるいはコモノマーを分子量調整剤として添加して行う重合方法であっても良い。
重合条件によって、分子量分布の構成を調整する場合には、多段重合反応を用いるのが好ましい。低分子量成分を適度に含有している樹脂を多段重合反応により得る方法としては、例えば、次のような方法が例示できる。
測定モードは、シングルパルスプロトンブロードバンドデカップリング、パルス幅は、9.1μsec(45°パルス)、パルス間隔5.5sec、積算回数4500回、シフト基準は、CH3(mmmm)=21.7ppmとされる。
このように、前記の低分子量成分の適度な含有によって、従来技術のようにメソペンタッド分率で98%を超えるような非常に高い立体規則性度を有せずとも、高い耐電圧性を維持したまま、延伸性が付与される。
前記メソペンタッド分率([mmmm])は、前出の重合条件や触媒の種類、触媒量など、適宜調整することによって、コントロールすることができる。
主要ポリプロピレン樹脂(A)の230℃における荷重2.16kgのMFRは、1〜5g/10分であり、より好ましくは、1.5〜4g/10分である。
また、主要原料ポリプロピレン樹脂(A)のゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)法で測定した重量平均分子量(Mw)は、通常25万以上45万以下であり、好ましくは、25万以上40万以下であり、より好ましくは26万以上37万未満であり、よりさらに好ましくは28万以上37万未満である。
主要ポリプロピレン(A)の分子量・分子量分布測定値は、前記第一の態様において記載の分子量・分子量分布測定法と同様の方法により得ることが出来る。
メソペンタッド分率[mmmm]は、前記したように、重合条件や触媒の種類、触媒量などを適宜調整することによってコントロールすることができる。
本発明では、前記主要ポリプロピレン樹脂(A)に、この樹脂(A)よりも高いMFRを有する(分子量が低い)ポリプロピレン樹脂(B)を、添加・混合することにより、分子量分布における低分子量領域の構成を調整し、さらに高い耐電圧性と高い延伸性とを高度に両立させている。
主要原料樹脂(A)に添加するMFRの高いポリプロピレン樹脂(B)(以降、添加ポリプロピレン樹脂(B)とも称する)は、結晶性のアイソタクチックポリプロピレン樹脂であり、プロピレンの単独重合体である。
主要ポリプロピレン樹脂(A)と添加ポリプロピレン樹脂(B)とのMFRの差が、1g/10分より小さいと、延伸性の改良においても、耐電圧性向上においても望む効果は得られ難い傾向にある。一方、その差が、30g/10分より高くなると、混合の際の相溶性に劣ったり、混合物の平均分子量が低分子量化して成形性に劣る傾向にある。
1質量%より低いと、添加効果が得難い傾向にある。30質量%より多いと、添加する樹脂のMFRにもよるが、一般的に、相溶性に劣る傾向にあり、キャスト原反シートの押出成形時に、いわゆるフィッシュアイを生じやすくなるなど、成型加工性に劣る傾向にある。また、添加ポリプロピレン樹脂(B)の立体規則性が、主要ポリプロピレン樹脂(A)より低い場合、添加量が30質量%より多いと、混合樹脂全体の立体規則性が低くなる傾向にある。
本発明では、高立体規則性を有し、MFRが1〜5g/10分である主要ポリプロピレン樹脂(A)に、それよりも高いMFRを有する添加ポリプロピレン樹脂(B)を添加・混合することによって、図1のように、分子量分布の構成において、重量平均分子量より低分子量側の分子量数千〜10万の成分を樹脂(2)より適度に多く含む構成の樹脂(1)とする事が出来る。前記の通り、立体規則性度と分子量分布が同一の場合には、分子量が低い、即ちMFRが高くなる程、その絶縁破壊強度が高い(耐電圧性が良好である)ことが示されている。このように、立体規則性度と分子量分布を前記範囲内で維持しながら、MFRの高い成分を存在させ、分子量分布の構成を前記範囲とすることにより、2軸延伸ポリプロピレンフィルムの耐電圧性を向上させることができる。
また、少なくとも2つ以上の重合反応器を用いた多段重合反応であっても良く、また、反応器中に水素あるいはコモノマーを分子量調整剤として添加して行う重合方法であっても良い。適度な幅の分子量分布を得るためには、多段重合反応を用いるのが好ましい。
使用される触媒は、特に限定されるものではなく、一般的に公知のチーグラー・ナッタ触媒が広く適用される。また、助触媒成分やドナーを含んでも構わない。触媒や重合条件、分子量調整剤などを適宜調整することによって、MFRをコントロールすることが可能となる。
ミキサーや混練機にも特に制限は無く、また、混練機も、1軸スクリュータイプ、2軸スクリュータイプあるいは、それ以上の多軸スクリュータイプの何れでも良く。さらに、2軸以上のスクリュータイプの場合、同方向回転、異方向回転のどちらの混練タイプでも構わない。
溶融混練された樹脂は、一般的に公知の造粒機を用いて、適当な大きさにペレタイズすることによって、混合ポリプロピレン原料樹脂ペレットを得ることが出来る。
本発明の混合ポリプロピレン原料樹脂中に含まれる重合触媒残渣等に起因する総灰分は、電気特性を良化するために可能な限り少ないことが好ましく、50ppm以下、好ましくは40ppm以下である。
樹脂中に添加される酸化防止剤としては、押出機内での熱・酸化劣化を抑制することを目的とする酸化防止剤(以下、1次剤とも称する)と、コンデンサーフィルムとしての長期使用における劣化抑制、コンデンサー性能向上に寄与する酸化防止剤(以下、2次剤とも称する)の少なくとも2つの目的を持って使用される。
異なる種類の酸化防止剤を用いる場合、押出機内での劣化抑制を目的とする1次剤として、例えば、2,6−ジ−ターシャリー−ブチル−パラ−クレゾール(一般名称:BHT)を、1000ppm〜4000ppm程度添加できる。この目的の酸化防止剤は、押出機内での成形工程にてほとんどが消費され、製膜成形後のフィルム中には、ほとんど残存しない(一般的には、残存量100ppmより少ない)。
本発明の2軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造するための延伸前のキャスト原反シートを成形する方法としては、公知の各種方法を採用することが出来る。例えば、ドライ混合されたポリプロピレン樹脂ペレット(/あるいは重合粉)あるいは、予め溶融混練して作製した混合ポリプロピレン樹脂ペレットからなる原料ペレット類を押出機に供給し、加熱溶融し、ろ過フィルターを通した後、170℃〜320℃、好ましくは、200℃〜300℃で加熱溶融してTダイから溶融押し出し、80℃〜140℃に保持された少なくとも1個以上の金属ドラムで、冷却、固化させ、未延伸のキャスト原反シートを成形する方法を採用できる。
このような延伸工程によって、機械的強度、剛性に優れたフィルムとなり、また、表面の凹凸もより明確化され、微細に粗面化された延伸フィルムとなる。
マージンを形成する方法はテープ法、オイル法など、一般に公知の方法が、何ら制限無く使用することが出来る。
実施例における特性値の測定方法及び効果の評価方法はつぎの通りである。
(1)重量平均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)、分布曲線の測定
ポリプロピレン原料樹脂ペレット2軸延伸ポリプロピレンフィルムの分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)、分布曲線の微分分布値は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)を用い、以下の条件で測定し行った。
測定機:東ソー株式会社製、示差屈折計(RI)内蔵高温GPC、
HLC−8121GPC-HT型
カラム:東ソー株式会社製、TSKgel GMHHR−H(20)HTを3本連結
カラム温度:140℃、
溶離液:トリクロロベンゼン
流速:1.0ml/min
検量線の作製には、東ソー株式会社製の標準ポリスチレンを用い、測定結果はポリプロピレン値に換算した。
2軸延伸ポリプロピレンフィルムを溶媒に溶解し、高温型フーリエ変換核磁気共鳴装置(高温FT−NMR)を用いて、以下の条件で、メソペンタッド分率([mmmm])を求めた。
測定機:日本電子株式会社製、高温FT−NMR JNM−ECP500
観測核:13C(125MHz)
測定温度:135℃
溶媒:オルト−ジクロロベンゼン(ODCB)と重水素化ODCBの混合溶媒(4/1)
測定モード:シングルパルスプロトンブロードバンドデカップリング
パルス幅:9.1μsec(45°パルス)
パルス間隔:5.5sec
積算回数:4500回
シフト基準:CH3(mmmm)=21.7ppm
5連子(ペンタッド)の組み合わせ(mmmmやmrrmなど)に由来する各シグナルの強度積分値より、百分率(%)で算出した。mmmmやmrrmなどに由来する各シグナルの帰属に関し、例えば、「T.Hayashi et al.,Polymer,29巻,138頁(1988)」などのスペクトルの記載を参考とした。
2軸延伸ポリプロピレンフィルムを断裁し、溶媒を加え、超音波抽出でフィルム中に残存している酸化防止剤を抽出した。
得られた抽出液を、高速液体クロマトグラフ/紫外線検出器を用いて2次剤の測定を行った。得られたクロマトグラフのピーク強度から、予め求めてある検量線を用いて、2次剤の残存量を計算した。
JIS−K6921−2に準じ、230℃における荷重2.16kgの際の10分間当たりの溶融樹脂の押し出し流れ量を測定し求めた。
2軸延伸ポリプロピレンフィルムの厚さは、マイクロメーター(JIS−B7502)を用いて、JIS−C2330に準拠して測定した。
2軸延伸ポリプロピレンフィルムに、Tマージン蒸着パターンを蒸着抵抗12Ω/□にてアルミニウム蒸着を施し、金属化フィルムを得た。小幅にスリットした後に、2枚の金属化フィルムを相合わせて、株式会社皆藤製作所製、自動巻取機 3KAW−N2型を用い、巻き取り張力400gにて、1150ターン巻回を行った。素子巻きした素子は、プレスしながら120℃にて6時間熱処理を施した後、素子端面に亜鉛金属を溶射し、扁平型コンデンサーを得た。出来上がったコンデンサーの静電容量は、100μF(±5μF)であった。
得られたコンデンサー素子の高温短時間耐電圧試験を以下の手順で行った。
まず、予め素子を試験環境温度〔(105℃(想定最高温度+15℃)〕にて1時間予熱した後、試験前の初期の静電容量を安藤電気株式会社製LCRテスターAG4311にて、評価した。次に、105℃の高温槽中にて、高圧電源を用い、コンデンサー素子に直流1050V(想定最大電圧の150%)の電圧を1分間負荷した。電圧負荷を終えた後の素子の容量をLCRテスターで測定し、電圧負荷前後の容量変化率を算出した。ついで、素子を再度高温槽内に戻し、2回目の電圧負荷を行い、2回目の容量変化(累積)を求め、これを4回繰り返した。4回目の容量変化率を求め、素子5個の平均値を評価に採用した。容量変化率は、4回目で、±10%以内が実用上好ましい。
得られたコンデンサー素子のライフ促進試験を以下の手順で行った。
予め素子を試験環境温度〔105℃(想定最高温度+15℃)〕にて1時間予熱した後、試験前の初期の静電容量を安藤電気株式会社製LCRテスターAG4311にて、評価した。次に、105℃の高温槽中にて、高圧電源を用い、コンデンサー素子に直流750V(想定最大電圧+50V)の電圧を500時間負荷し続けた。500時間経過後の素子の容量をLCRテスターで測定し、電圧負荷前後の容量変化率を算出した。ついで、素子を再度高温槽内に戻し、さらに、500時間電圧負荷を行い、1000時間経過(累積)の容量変化(累積)を求め、これを2000時間経過後まで繰り返した。2000時間経過後の容量変化率を求め、素子3個の平均値を評価に採用した。容量変化率は、2000時間後で、±5%以内が実用上好ましい。
静電容量向上に必要な5μm以下のフィルムによるコンデンサー素子作製の成否、フィルムをコンデンサー素子とした際の高温での短時間耐電圧性、かつ高温長期耐用特性等、コンデンサー用フィルムとしての好適性を総合的に評価した。従来技術に基づくフィルムより向上したものを「○」、従来と変わらないか、それより劣るものを「×」とした。
プライムポリマー株式会社より、表1に示す樹脂No.1〜樹脂No.3の3種の樹脂を入手した。また、ボレアリス社から、樹脂No.4を入手した。
樹脂No.1と樹脂No.2を溶融混練し、ブレンド法による分子量分布調整樹脂ブレンド(1)ブレンド(2)を得た。さらに、樹脂No.1と有機過酸化物を溶融混練することで過酸化分解処理を施し、過酸化分解法による分子量分布調整樹脂・樹脂Bを得た。また、樹脂No.1に添加する酸化防止剤(2次剤)の種類、添加量を変えることで、樹脂A、樹脂C、樹脂Dを得た。
なお、表1の重量平均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)は、原料樹脂ペレットの値である。
プライムポリマー社製の樹脂No.1に2次酸化防止剤としてイルガノックス(登録商標)1010を5500ppm添加した原料樹脂Aを押出機に供給して、樹脂温度250℃の温度で溶融し、Tダイを用いて押出し、表面温度を95℃に保持した金属ドラムに巻きつけて固化させ、厚さ約140μmのキャスト原反シートを作製した。引き続きこの未延伸キャスト原反シートを140℃の温度で、流れ方向に5倍に延伸し、直ちに室温まで冷却した後、ついでテンターにて165℃の温度で横方向に10倍に延伸して、厚さ2.8μmの非常に薄い2軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの分子特性並びに評価結果を表2にまとめる。なお、表2の分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)、微分分布値差、立体規則性、2次剤残存量はフィルムの値である。
実施例1の原料樹脂Aに代えて、プライムポリマー社製の樹脂No.1(メルトフローレート:3.5g/10分)にプライムポリマー社製の樹脂No.2(メルトフローレート:10g/10分)を樹脂の総質量に対して15%溶融混合し、さらにイルガノックス(登録商標)1010を5000ppm(総質量基準)添加したブレンド(1)樹脂を押出機に供給した以外は、実施例1と同様にして、厚さ2.8μmの非常に薄い2軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの分子特性並びに評価結果を表2にまとめる。なお、表2の分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)、微分分布値差、立体規則性、2次剤残存量はフィルムの値である。
実施例1の原料樹脂Aに代えて、プライムポリマー社製の樹脂No.1(メルトフローレート:3.5g/10分)にプライムポリマー社製の樹脂No.2(メルトフローレート:10g/10分)を樹脂の総質量に対して20%混合し、さらにイルガノックス(登録商標)1010を6000ppm(総質量基準)添加したブレンド(2)樹脂を押出機に供給した以外は、実施例1と同様にして、厚さ2.8μmの非常に薄い2軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの分子特性並びに評価結果を表2にまとめる。なお、表2の分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)、微分分布値差、立体規則性、2次剤残存量はフィルムの値である。
実施例3と同様のブレンド(2)樹脂を押出機に供給して、実施例3と同様に操作し、厚さ約125μmのキャスト原反シートを作製した。引き続き、実施例3と同様に延伸して、厚さ2.5μmの非常に薄い2軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの分子特性並びに評価結果を表2にまとめる。なお、表2の分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)、微分分布値差、立体規則性、2次剤残存量はフィルムの値である。
実施例1の原料樹脂Aに代えて、樹脂No.1に過酸化分解処理を施した樹脂Bに2次酸化防止剤としてイルガノックス(登録商標)1010を5000ppm添加した原料樹脂Bを押出機に供給した以外は、実施例1と同様にして、厚さ2.8μmの非常に薄い2軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの分子特性並びに評価結果を表2にまとめる。なお、表2の分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)、微分分布値差、立体規則性、2次剤残存量はフィルムの値である。
実施例1の2次酸化防止剤に代えて、カルボニル基を持たないヒンダードフェノール系酸化防止剤イルガノックス(登録商標)1330を2000ppm添加した原料樹脂Cを押出機に供給した以外は、実施例1と同様にして、厚さ2.8μmの非常に薄い2軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの分子特性並びに評価結果を表2にまとめる。なお、表2の分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)、微分分布値差、立体規則性、2次剤残存量はフィルムの値である。
実施例1の樹脂No.1に添加する2次酸化防止剤イルガノックス(登録商標)1010の添加量を7500ppmとした原料樹脂Dを押出機に供給した以外は、実施例1と同様にして、厚さ2.8μmの非常に薄い2軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの分子特性並びに評価結果を表2にまとめる。なお、表2の分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)、微分分布値差、立体規則性、2次剤残存量はフィルムの値である。
実施例1の樹脂No.1に代えてプライムポリマー社製の樹脂No.3に2次酸化防止剤としてイルガノックス(登録商標)1010を4000ppm添加した原料樹脂Eを押出機に供給した以外は、実施例1と同様にして、厚さ2.8μmの非常に薄い2軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの分子特性並びに評価結果を表2にまとめる。なお、表2の分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)、微分分布値差、立体規則性、2次剤残存量はフィルムの値である。
実施例1の樹脂No.1に代えてボレアリス社製の樹脂No.4に2次酸化防止剤としてイルガノックス(登録商標)1010を4000ppm添加した原料樹脂Fを押出機に供給した以外は、実施例1と同様にして、厚さ2.8μmの非常に薄い2軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの分子特性並びに評価結果を表2にまとめる。なお、表2の分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)、微分分布値差、立体規則性、2次剤残存量はフィルムの値である。
2.低分子量領域の構成割合が少ない樹脂
3.長期耐用性が良好なフィルムを用いたコンデンサー
4.長期耐用性に劣るフィルムを用いたコンデンサー
Claims (7)
- ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)法で測定した重量平均分子量(Mw)が25万以上45万以下で、分子量分布(Mw/Mn)が4以上7以下であり、かつ、分子量分布曲線において、対数分子量Log(M)=4.5のときの微分分布値からLog(M)=6のときの微分分布値を引いた差が2%以上15%以下である2軸延伸ポリプロピレンフィルムであって、当該ポリプロピレンフィルムが、カルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤の少なくとも1種類を4000ppm(質量基準)以上6000ppm(質量基準)以下となる量で含有することを特徴とする、コンデンサー用2軸延伸ポリプロピレンフィルム。
- 前記カルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤が、ペンタエリスルチル・テトラキス[3−(3,5−ジ−ターシャリーブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]であることを特徴とする、請求項1記載のコンデンサー用2軸延伸ポリプロピレンフィルム。
- 前記請求項1又は2に記載の2軸延伸ポリプロピレンフィルムを形成しているポリプロピレンが、高温型核磁気共鳴(高温NMR)測定によって求められる立体規則性度であるメソペンタッド分率([mmmm])が94%以上98%未満である分子特性を有することを特徴とする、(1)項又は(2)項に記載のコンデンサー用2軸延伸ポリプロピレンフィルム。
- 前記2軸延伸ポリプロピレンフィルムが、230℃におけるメルトフローレート(MFR)が1〜5g/10分であるアイソタクチックポリプロピレンからなる主要ポリプロピレン樹脂(A)に、メルトフローレートが主要ポリプロピレン樹脂(A)より1〜30g/10分大きいアイソタクチックポリプロピレンからなる添加ポリプロピレン樹脂(B)を、樹脂混合体の総質量に対して1質量%以上30質量%以下の範囲で添加してなる樹脂混合体を加熱溶融し、Tダイから押し出し、延伸して作製されていることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか1項に記載のコンデンサー用2軸延伸ポリプロピレンフィルム。
- 2軸延伸ポリプロピレンフィルムとしての厚さが1μm以上5μm以下であることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか1項に記載のコンデンサー用2軸延伸ポリプロピレンフィルム。
- 前記請求項1〜5のいずれか1項に記載されているコンデンサー用2軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造する方法であって、カルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤の少なくとも1種類を5000ppm(質量基準)以上7000ppm(質量基準)以下の範囲で添加されている原料ポリプロピレン樹脂を加熱溶融し、Tダイから押し出し、2軸延伸して、2軸延伸ポリプロピレンフィルム中に前記カルボニル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤を4000ppm(質量基準)以上6000ppm(質量基準)以下の範囲で残存含有せしめることを特徴とする、コンデンサー用2軸延伸ポリプロピレンフィルムの製造方法。
- 前記請求項1〜6のいずれか1項に記載のコンデンサー用2軸延伸ポリプロピレンフィルムの片面もしくは両面に金属蒸着が施されていることを特徴とする、コンデンサー用金属化ポリプロピレンフィルム。
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Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104072872A (zh) * | 2014-07-18 | 2014-10-01 | 李文东 | 一种防雾水晶膜及其制备方法 |
JP2014231584A (ja) * | 2013-05-30 | 2014-12-11 | 王子ホールディングス株式会社 | コンデンサー用二軸延伸ポリプロピレンフィルム |
JP2015229756A (ja) * | 2014-06-06 | 2015-12-21 | サンアロマー株式会社 | 耐次亜塩素酸塩溶液性樹脂組成物 |
WO2016017753A1 (ja) * | 2014-07-31 | 2016-02-04 | 三井化学株式会社 | コンデンサフィルム用プロピレン単独重合体組成物およびその製造方法、並びにコンデンサフィルム |
WO2016017752A1 (ja) * | 2014-07-31 | 2016-02-04 | 三井化学株式会社 | コンデンサフィルム用プロピレン単独重合体組成物およびその製造方法、並びにコンデンサフィルム |
WO2016159330A1 (ja) * | 2015-03-31 | 2016-10-06 | 王子ホールディングス株式会社 | コンデンサ用二軸延伸ポリプロピレンフィルム、金属化フィルムおよびコンデンサ |
KR20170062448A (ko) * | 2014-09-30 | 2017-06-07 | 오지 홀딩스 가부시키가이샤 | 콘덴서용 2축 연신 폴리프로필렌 필름 |
CN113358159A (zh) * | 2021-07-08 | 2021-09-07 | 无锡市电力滤波有限公司 | 一种直流支撑电容器用金属化聚丙烯薄膜的检验方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10119127A (ja) * | 1996-10-17 | 1998-05-12 | Toray Ind Inc | 二軸配向ポリプロピレンフィルムおよびコンデンサー |
JPH10119126A (ja) * | 1996-10-17 | 1998-05-12 | Toray Ind Inc | 二軸配向ポリプロピレンフィルム、金属化二軸配向ポリプロピレンフィルムおよびコンデンサー |
JP2008127460A (ja) * | 2006-11-21 | 2008-06-05 | Toray Ind Inc | コンデンサー用二軸配向ポリプロピレンフィルム、それを用いてなる金属化フィルムおよびコンデンサー |
JP2009057473A (ja) * | 2007-08-31 | 2009-03-19 | Mitsui Chemicals Inc | ポリプロピレン樹脂からなるキャパシタフィルム用原反シート、キャパシタフィルム及びそれらの製造方法 |
WO2009060944A1 (ja) * | 2007-11-07 | 2009-05-14 | Oji Paper Co., Ltd. | コンデンサー用二軸延伸ポリプロピレンフィルムおよびそれを用いた蒸着フィルム並びにコンデンサー |
JP2010254794A (ja) * | 2009-04-24 | 2010-11-11 | Oji Paper Co Ltd | 微細粗面化ポリプロピレンフィルムおよびその製造方法 |
-
2010
- 2010-01-21 JP JP2010010714A patent/JP5585090B2/ja active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10119127A (ja) * | 1996-10-17 | 1998-05-12 | Toray Ind Inc | 二軸配向ポリプロピレンフィルムおよびコンデンサー |
JPH10119126A (ja) * | 1996-10-17 | 1998-05-12 | Toray Ind Inc | 二軸配向ポリプロピレンフィルム、金属化二軸配向ポリプロピレンフィルムおよびコンデンサー |
JP2008127460A (ja) * | 2006-11-21 | 2008-06-05 | Toray Ind Inc | コンデンサー用二軸配向ポリプロピレンフィルム、それを用いてなる金属化フィルムおよびコンデンサー |
JP2009057473A (ja) * | 2007-08-31 | 2009-03-19 | Mitsui Chemicals Inc | ポリプロピレン樹脂からなるキャパシタフィルム用原反シート、キャパシタフィルム及びそれらの製造方法 |
WO2009060944A1 (ja) * | 2007-11-07 | 2009-05-14 | Oji Paper Co., Ltd. | コンデンサー用二軸延伸ポリプロピレンフィルムおよびそれを用いた蒸着フィルム並びにコンデンサー |
JP2010254794A (ja) * | 2009-04-24 | 2010-11-11 | Oji Paper Co Ltd | 微細粗面化ポリプロピレンフィルムおよびその製造方法 |
Cited By (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014231584A (ja) * | 2013-05-30 | 2014-12-11 | 王子ホールディングス株式会社 | コンデンサー用二軸延伸ポリプロピレンフィルム |
JP2015229756A (ja) * | 2014-06-06 | 2015-12-21 | サンアロマー株式会社 | 耐次亜塩素酸塩溶液性樹脂組成物 |
CN104072872A (zh) * | 2014-07-18 | 2014-10-01 | 李文东 | 一种防雾水晶膜及其制备方法 |
JPWO2016017752A1 (ja) * | 2014-07-31 | 2017-06-01 | 三井化学株式会社 | コンデンサフィルム用プロピレン単独重合体組成物およびその製造方法、並びにコンデンサフィルム |
KR101854070B1 (ko) | 2014-07-31 | 2018-05-02 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 콘덴서 필름용 프로필렌 단독중합체 조성물 및 그의 제조 방법, 및 콘덴서 필름 |
US10800909B2 (en) | 2014-07-31 | 2020-10-13 | Mitsui Chemicals, Inc. | Propylene homopolymer composition for capacitor film, method for producing the same, and capacitor film |
CN106574092A (zh) * | 2014-07-31 | 2017-04-19 | 三井化学株式会社 | 电容器膜用丙烯均聚物组合物及其制造方法、以及电容器膜 |
CN106574091A (zh) * | 2014-07-31 | 2017-04-19 | 三井化学株式会社 | 电容器膜用丙烯均聚物组合物及其制造方法、以及电容器膜 |
WO2016017753A1 (ja) * | 2014-07-31 | 2016-02-04 | 三井化学株式会社 | コンデンサフィルム用プロピレン単独重合体組成物およびその製造方法、並びにコンデンサフィルム |
JPWO2016017753A1 (ja) * | 2014-07-31 | 2017-06-01 | 三井化学株式会社 | コンデンサフィルム用プロピレン単独重合体組成物およびその製造方法、並びにコンデンサフィルム |
US10793708B2 (en) | 2014-07-31 | 2020-10-06 | Mitsui Chemicals, Inc. | Propylene homopolymer composition for capacitor film, method for producing the same, and capacitor film |
WO2016017752A1 (ja) * | 2014-07-31 | 2016-02-04 | 三井化学株式会社 | コンデンサフィルム用プロピレン単独重合体組成物およびその製造方法、並びにコンデンサフィルム |
KR101843680B1 (ko) | 2014-07-31 | 2018-03-29 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 콘덴서 필름용 프로필렌 단독중합체 조성물 및 그의 제조 방법, 및 콘덴서 필름 |
KR101942765B1 (ko) | 2014-09-30 | 2019-01-28 | 오지 홀딩스 가부시키가이샤 | 콘덴서용 2축 연신 폴리프로필렌 필름 |
KR20170062448A (ko) * | 2014-09-30 | 2017-06-07 | 오지 홀딩스 가부시키가이샤 | 콘덴서용 2축 연신 폴리프로필렌 필름 |
CN107408458A (zh) * | 2015-03-31 | 2017-11-28 | 王子控股株式会社 | 电容器用双轴拉伸聚丙烯薄膜、金属化薄膜和电容器 |
WO2016159330A1 (ja) * | 2015-03-31 | 2016-10-06 | 王子ホールディングス株式会社 | コンデンサ用二軸延伸ポリプロピレンフィルム、金属化フィルムおよびコンデンサ |
US10910164B2 (en) | 2015-03-31 | 2021-02-02 | Oji Holdings Corporation | Biaxially stretched polypropylene film for capacitors, metallized film, and capacitor |
CN113358159A (zh) * | 2021-07-08 | 2021-09-07 | 无锡市电力滤波有限公司 | 一种直流支撑电容器用金属化聚丙烯薄膜的检验方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5585090B2 (ja) | 2014-09-10 |
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