JP2011105952A - 難燃性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 本発明に係る難燃性樹脂組成物は、(A)(a1)ゴム状重合体5ないし65重量%に芳香族ビニル系単量体30ないし95重量%、前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体0ないし20重量%、及び加工性及び耐熱性を付加する単量体0ないし15重量%を添加してグラフト重合させたグラフト共重合体樹脂20ないし100重量%と、(a2)芳香族ビニル系単量体60ないし90重量%に前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体10ないし40重量%、及び加工性及び耐熱性を付加する単量体0ないし30重量%を添加して共重合させた共重合体樹脂0ないし80重量%とからなるゴム変性スチレン系樹脂100重量部;及び(B)環状アルキルホスホン酸エステル化合物15ないし40重量部;からなる。
【選択図】なし
Description
本発明の目的は、火災に対して安定性を有する熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。
本発明の難燃性スチレン系樹脂組成物は、(A)(a1)ゴム状重合体5ないし65重量%、芳香族ビニル系単量体30ないし95重量%、前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体0ないし20重量%、及び加工性及び耐熱性を付加する単量体0ないし15重量%をグラフト重合して得られたグラフト共重合体20ないし100重量%と、(a2)芳香族ビニル系単量体60ないし90重量%、前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体10ないし40重量%、及び加工性及び耐熱性を付加する単量体0ないし30重量%を共重合して製造された共重合体0ないし80重量%とからなるゴム変性ポリスチレン系樹脂100重量部;及び(B)環状アルキルホスホン酸エステル化合物15ないし40重量部;からなる。
本発明に用いられるゴム変性ポリスチレン系樹脂は、芳香族ビニル単量体とビニル基含有単量体とを重合して形成されたマトリックス(連続相)中にゴム状重合体が粒子形態で分散されて存在する重合体である。そのゴム変性ポリスチレン系樹脂の製造方法はゴム状重合体に芳香族ビニル系単量体及び必要に応じて選択的に前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体を添加して重合するのである。
グラフト共重合体に用いられるゴム状重合体は、例えば、ポリブタジエン、ポリ(スチレン−ブタジエン)、ポリ(アクリロニトリル−ブタジエン)などのジエン系ゴム、及び前記ジエン系ゴムを水素添加した飽和ゴム、イソプレンゴム、ポリブチルアクリル酸などのアクリル系ゴム、及びエチレン−プロピレン−ジエン単量体三元共重合体(EPDM)などが挙げられるが、特にジエン系ゴムが好ましく、より好ましくはブタジエン系ゴムである。ゴムの含量は、グラフト共重合体樹脂の重量のうち、5ないし65重量%であることが好ましい。
共重合体は、前記の組成で製造されたグラフト共重合体の成分中でゴムを除外した単量体の割合と相溶性とによって芳香族ビニル系単量体とこれと共重合可能な単量体とを共重合して製造される。
(B)環状アルキルホスホン酸エステル化合物
本発明の環状アルキルホスホン酸エステル化合物は、下記の化学式1で表される。
前記式1に当該する化合物としては、例えば、メチル−ビス(5−エチル−2−メチル−1,3,2−ジオキサホスホリナン−5イル)メチルメチルホスホン酸エステル P−オキサイド、メチル−ビス(5−エチル−2−メチル−1,3,2−ジオキサホスホリナン−5イル)ホスホン酸エステルエステルP,P’−ジオキシドである。
下記の実施例及び比較例において用いられた(A)ゴム変性スチレン系樹脂、及び(B)環状アルキルホスホン酸エステル化合物の仕様は、下記のとおりである。
(a1)グラフト共重合体樹脂
(a11)スチレン−アクリロニトリル含有グラフト共重合体樹脂
ブタジエンゴムラテックスの固形分50重量部、グラフト重合される単量体であるスチレン36重量部、アクリロニトリル14重量部、及び脱イオン水150重量部を混合し、前記混合物の総固形分に対してオレイン酸カリウム1.0重量部、クメンヒドロペルオキシド0.4重量部、メルカプタン系連鎖移動剤0.2重量部、ブドウ糖0.4重量部、硫酸鉄水和物0.01重量部、及びピロリン酸ナトリウム0.3重量部を添加した後、5時間の間75℃を維持して反応を完了させて、グラフト共重合体(g−ABS)ラテックスを製造した。得られたg−ABSラテックスに対して硫酸を0.4重量部付加し、凝固させて、粉末状のグラフト共重合体樹脂(g−ABS)を製造した。
ブタジエンゴムの粒径が1.5μmであり、ブタジエンゴム含量が約7重量%である高衝撃ポリスチレン樹脂(商品名HR−1380、Cheil Industries, Inc.)を用いた。
スチレン75重量部、アクリロニトリル25重量部、及び脱イオン水120重量部の混合物にアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.2重量部、リン酸三カルシウム0.4重量部、及びメルカプタン系連鎖移動剤0.2重量部を添加して室温から80℃まで90分間昇温させた後、この温度で180分間を維持してスチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂(SAN)を製造した。これを水洗、脱水及び乾燥して粉末状のスチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂(SAN)を製造した。
Rhodia社のAntiblaze 1045(メチル−ビス(5−エチル−2−メチル−1,3,2−ジオキサホスホリナン−5イル)メチルメチルホスホン酸エステルP−オキサイド8重量%とメチル−ビス(5−エチル−2−メチル−1,3,2−ジオキサホスホリナン−5イル)ホスホン酸エステルP,P’−ジオキシド85重量%との混合物)を用いた。
融点が48℃であるトリフェニルホスフェート(TPP)を用いた。
滴下防止剤として米国Dupont社のテフロン(登録商標)7AJを用いた。
前記の各構成成分を下記表1に記載の含量の通り投入して、通常の2軸押出機において、180〜250℃温度範囲で押出してペレットに製造した。得られたペレットは、80℃で3時間乾燥した後、6oz射出機において成形温度180〜280℃、金型温度40〜80℃の条件下で射出して物性試験片を製造した。得られた試験片は、UL94VB難燃規定により1/8’’、1/12’’厚さでそれぞれ難燃度を測定した。
比較例1は、環状アルキルホスホン酸エステル化合物を用いないことを除外しては前記実施例1と同様に製造した。比較例2−3は、難燃剤として本発明の環状アルキルホスホン酸エステル化合物の代わりにTPPを用いた以外は、前記実施例と同様に試験片を製造した。
Claims (8)
- (A)(a1)ゴム状重合体5ないし65重量%、芳香族ビニル系単量体30ないし95重量%、前記芳香族ビニル系と共重合可能な単量体0ないし20重量%、及び加工性及び耐熱性を付加する単量体0ないし15重量%をグラフト重合させて製造されたグラフト共重合体20ないし100重量%と、(a2)芳香族ビニル系単量体60ないし90重量%、前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体10ないし40重量%及び加工性及び耐熱性を付加する単量体0ないし30重量%を重合させて製造された共重合体0ないし80重量%とからなるゴム変性ポリスチレン系樹脂100重量部;及び
(B)環状アルキルホスホン酸エステル化合物15ないし40重量部;
からなることを特徴とする難燃性熱可塑性樹脂組成物。 - 前記ゴム状重合体は、ジエン系ゴム、ジエン系ゴムに水素を添加した飽和ゴム、イソプレンゴム、アクリル系ゴム及びエチレン−プロピレン−ジエン単量体三元共重合体(EPDM)からなる群から選ばれることを特徴とする、請求項1に記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
- 前記芳香族ビニル系単量体は、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレンからなる群から選ばれることを特徴とする、請求項1に記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
- 前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体とは、シアン化ビニル系化合物及び不飽和ニトリル系化合物の中から選ばれることを特徴とする、請求項1に記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
- 前記加工性及び耐熱性を付加する単量体は、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、及びN−置換マレイミドからなら群から選ばれることを特徴とする、請求項1に記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
- 前記ゴム変性ポリスチレン系樹脂(A)は、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂(ABS)、アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重合体樹脂(AAS)、アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレン共重合体樹脂(AES)、及び高衝撃ポリスチレン樹脂(HIPS)からなる群から選ばれることを特徴とする、請求項1に記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
- さらに、前記樹脂組成物は、滴下防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、相溶化剤、顔料及び/又は染料及び無機物充填剤よりなる群から選択された添加剤を0〜30重量部含むことを特徴とする、請求項1に記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
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