JP2011089187A - 金属部材の表面処理方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】化成皮膜形成処理の前工程で、車体Wの表面に対してCuを析出させる付着処理を行って、車体Wの表面を凸凹状に形成し、その上で、凸凹状の車体Wの表面に対して化成皮膜形成処理を行って、Cuの各隣り合う凸部40間(凹部内)の化成皮膜21の膜厚を、その他の部分の膜厚に比して薄くする。これにより、局所的な低抵抗部の数が少ない化成皮膜を形成することになる化成処理剤が用いられる場合であっても、車体Wの表面上において、Cuの各隣り合う凸部40間の化成皮膜部を薄膜化して、その各薄膜部42をもって局所的な低抵抗部(局所的な通電部)とする。
【選択図】図16
Description
電着塗装工程前に、化成処理剤を用いて、金属部材の表面に化成皮膜形成処理を行う金属部材の表面処理方法において、
前記化成皮膜形成処理の前工程で、前記金属部材に対して導電性物質を付着させる付着処理を行って、該金属部材の表面を凸凹状に形成し、
その上で、前記凸凹状の金属部材の表面に対して前記化成皮膜形成処理を行って、前記導電性物質の各隣り合う凸部間の化成皮膜の膜厚を、その他の部分の膜厚に比して薄くする構成としてある。この請求項1の好ましい態様としては、請求項2以下の記載の通りとなる。
自動車等の車体Wの塗装においては、図1,図2に示すように、最終工程として、電着塗装工程が行われる。この電着塗装工程は、車体Wに対してカチオン電着塗装(下塗り塗装)を行う工程であり、この電着塗装工程においては、槽T内のカチオン電着塗料31中に車体Wを浸漬(例えば180秒)させ、槽Tを陽極、車体Wを陰極として、その両者T,W間に電圧を印加することにより、車体W面上に塗膜(図1では図示略)が析出される。
このZrO2皮膜の生成について具体的に説明すれば、化成処理剤中においては、副成分としてHF、主成分としてH2ZrF6が含まれ、それらは、(化1)(化2)に示すように、化学平衡の状態にある。
(1)リン酸亜鉛皮膜の場合には、図4に示すように、リン酸亜鉛系処理剤で鋼板S表面(車体W表面)を処理すると、尖った形状が隣り合うようにして並ぶ結晶性リン酸亜鉛皮膜1が形成されることになり、多数の低抵抗部(隣り合う尖った形状の境目空間下部)2が形成される。このため、電子が各低抵抗部2に移動し、鋼板S表面で電気分解が起きて水酸イオンが生じ、その水酸イオンにより塗料に水溶性を与えている酸が中和され、それに基づき、図5に示すように、塗膜Fが鋼板S表面に析出・沈着される。この結果、低電圧領域に属する陽極から遠い車体部分であっても、鋼板S表面上に塗膜Fが形成されることが促進される。
これに対して、ZrO2皮膜21の場合には、図9に示すように、化成処理剤で鋼板Sを化成処理すると、ZrO2皮膜21として、フラットな非結晶性連続膜が形成されることになり、そのZrO2皮膜21には、局所的な低抵抗部22が形成されるものの、その数は極めて少ない。このため、このZrO2皮膜21では通電し難く、低電圧領域に属する陽極から遠い車体W部分における塗膜析出量は少ない。
これに対して、ZrO2皮膜21における数少ない局所的な各低抵抗部22は、薄く且つリン酸亜鉛皮膜1の低抵抗部2よりも大きい(広い)。このため、その大きな低抵抗部22に電荷が集中し、水酸イオン、水酸イオンによる塗料に水溶性を与えている酸の中和過程を経て塗膜Fが析出するも、その大きな低抵抗部22は、図13に示すように、塗膜Fにより容易には埋まらない。このため、鋼板S上への塗膜の析出に基づき抵抗が大きくならず、陽極に近い車体Wの外板部においては、塗膜Fが析出し続け、その塗膜の膜厚は、リン酸亜鉛皮膜1の場合の塗装膜厚よりもかなり厚くなる。これに伴い、陽極から遠い車体Wの内板部には、もともと電子が移動しにくいことに加えて、上記観点からも移動しないことになり、そこでは、容易には、塗膜Fは析出しない。
本実施形態においては、導電性物質(金属)としてCuが用いられており、そのCuは、吸着処理槽36における処理液35中では、Cuイオンとして存在されている(例えば処理液として硫酸銅溶液を使用)。しかもこの場合、処理液35中のCuイオンの濃度に関しては、塗膜膜厚(電着特性)及び耐食性の観点から、5〜500ppmに設定され、pHに関しては、pH2〜5、処理液温度(浴温度)に関しては、10〜40℃に設定されている。
その一方、隣り合う凸部40間の凹部41においては、車体W成分(Fe)が露出しており、その凹部41にはZrO2はあまり沈着しない(Feの電極電位がCuの電極電位よりも小)。このため、各凹部41におけるZrO2の膜厚は、他の部分(凸部40上)の膜厚よりも薄膜となり、その部分は、薄膜部42を構成する。この結果、この化成工程の後の電着塗装工程においては、図16に示すように、前記化成皮膜21の各薄膜部42が局部的な低抵抗部となり、電着塗装工程における電圧印加時には、各薄膜部42を通電部として、塗膜の析出が促進される。これにより、低電圧印加領域における電着塗装性が向上される。
(1)吸着工程
処理液の組成:Cu(NO3)2 50ppm、NaOH(pH調整用)
処理液のpH:3
処理液の温度:30℃
試験車体の吸着処理槽への浸漬時間:30秒
(2)化成工程
化成処理剤の組成:ジルコニウム酸(H2ZrF6)、フッ酸(HF)、水溶性樹脂
化成処理剤のpH:4
試験車体の浸漬時間:180秒
化成処理剤温度(浴温度):30℃
塗膜膜厚に関しては、図18に示すように、Cuイオンの濃度が増加するに伴い増加し、その塗膜膜厚も、所定値を境に減少に転じる特性を示した。耐食性に関しては、処理液中のCuイオンの濃度(ppm)が一定値まで許容できる内容を示すものの、その一定値を超えると、耐食性に問題が生じることになった。
この場合、吸着工程での各処理液35のいずれの場合も、吸着処理槽36への車体Wの浸漬時間は30秒、吸着処理槽内の処理液温度(浴温)は30℃、pH3とし、化成工程の条件としては、図17に示す実験で用いたものを共通条件として用いた。またこの場合、耐食性に関しては、CCT(CCT1サイクル≒JISK5600−7−9サイクルAの3サイクル)60サイクル後の塗膜F膨れ率(%)を測定した。
図19によれば、耐食性の許容限界における吸着工程における処理液中のCuイオンの濃度が、500ppmであることを示し、耐食性を確保するためには、処理液中のCuイオンの濃度を500ppm以下にする必要があることを示した。その一方、下限値に関しては、必要塗膜膜厚確保の観点から、5ppm以上とする必要がある。
22 ZrO2皮膜の低抵抗部
32 化成処理剤
34 導電性物質
40 凸部
41 凹部
42 薄膜部
S 鋼板
W 車体
Claims (5)
- 電着塗装工程前に、化成処理剤を用いて、金属部材の表面に化成皮膜形成処理を行う金属部材の表面処理方法において、
前記化成皮膜形成処理の前工程で、前記金属部材に対して導電性物質を付着させる付着処理を行って、該金属部材の表面を凸凹状に形成し、
その上で、前記凸凹状の金属部材の表面に対して前記化成皮膜形成処理を行って、前記導電性物質の各隣り合う凸部間の化成皮膜の膜厚を、その他の部分の膜厚に比して薄くする、
ことを特徴とする金属部材の表面処理方法。 - 請求項1において、
前記導電性物質が、前記金属部材の成分のイオン化傾向よりも小さいものであり、
前記付着処理が、前記金属部材を、前記導電性物質がイオン状態で含有される処理液に浸漬させて、該導電性物質を該金属部材の表面に析出し、該金属部材の表面を凸凹状に形成することである、
ことを特徴とする金属部材の表面処理方法。 - 請求項2において、
前記導電性物質が金属である、
ことを特徴とする金属部材の表面処理方法。 - 請求項3において、
前記金属が銅であり、
前記金属部材上に銅を析出させるに際して、該金属部材を、銅イオン濃度が5〜500ppmの処理液中に浸漬する、
ことを特徴とする金属部材の表面処理方法。 - 請求項1〜4のいずれか1項において、
前記化成処理剤として、主成分がZr,Ti,Hf,Siから選ばれる元素を有する化合物であって、化成皮膜がZr,Ti,Hf,Siから選ばれる元素を有する酸化物に形成されるものを用いる、
ことを特徴とする金属部材の表面処理方法。
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