JP2011085902A - 電子写真用トナー用エステル化合物 - Google Patents

Abstract

【課題】
電子写真又は静電印刷等において静電荷像を現像するために用いられる電子写真用又は静電印刷用として好適な前記諸物性を満たす電子写真用トナーを製造する原料として好適な電子写真用トナー用エステル化合物を提供する。
【解決手段】
炭素数１０〜３０の１価の脂肪族アルコールと２価カルボン酸化合物を反応させて得られ、かつ、式１を満たす電子写真用トナー用エステル化合物。
１０℃＜Ｔ２−Ｔ１＜５０℃ 式１
Ｔ１＝炭素数１０〜３０の１価の脂肪族アルコールの示差走査熱量測定における吸熱の最高ピーク温度
Ｔ２＝電子写真用トナー用エステル化合物の示差走査熱量測定における吸熱の最高ピーク温度
【選択図】 なし

Description

本発明は、電子写真用トナー用エステル化合物及び電子写真用トナーに関し、更に詳しくは、電子写真用トナーに用いることができる電子写真用トナー用エステル化合物に関する。

従来、電子写真法で感光体上に形成される静電荷像は、潜像を現像剤で現像してトナー画像を形成した後、紙などにトナー画像を転写、定着される。トナー画像の定着は、熱効率が高くて高速定着ができる熱ローラー定着方式が広く採用されている。この方式で省エネルギーを達成するには、トナーの低温定着性が要求される。これまではトナー用結着樹脂の軟化点を下げる手法が取り入られてきたが、これらの手法ではガラス転移点の低下を伴うため、トナーの保存安定性が劣る結果となっている。このため、エステルワックスなどの低融点のワックスを結着樹脂やトナーに添加する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、この方法によるトナーは離型性が増し、高温オフセット性は良くなるものの、低温定着性の向上は十分でなかった。一方、結着樹脂やトナーに可塑剤を添加する方法が知られている（例えば、特許文献２参照）。このトナーは融点が下がるため低温定着性にすぐれるものの、保存安定性や耐久性が悪くなるという問題があった。

特開２００２−２１２１４２号公報 特開２００５−２０８３５０号公報

本発明の課題は、電子写真又は静電印刷等において静電荷像を現像するために用いたときにトナーの保存安定性、低温定着性、高温オフセット性、及び耐久性が優れる電子写真用又は静電印刷用として好適な電子写真用トナー用エステル化合物を提供することにある。

本発明者らは、鋭意検討した結果、本発明の電子写真用トナー用エステル化合物を電子写真用トナーに用いることで、トナーの保存安定性や耐久性に優れ、低温定着性と高温オフセット性も両立できることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、前記課題を解決するための手段である本発明は、
（１）炭素数１０〜３０の１価の脂肪族アルコールと２価カルボン酸化合物を反応させて得られ、かつ、下記式１を満たす電子写真用トナー用エステル化合物、
１０℃＜Ｔ２−Ｔ１＜５０℃ 式１
Ｔ１＝炭素数１０〜３０の１価の脂肪族アルコールの示差走査熱量測定における吸熱の最高ピーク温度
Ｔ２＝電子写真用トナー用エステル化合物の示差走査熱量測定における吸熱の最高ピーク温度
（２）電子写真用トナー用エステル化合物の示差走査熱量測定における吸熱の最高ピーク温度が、５０〜１００℃である前記（１）記載の電子写真用トナー用エステル化合物、
（３）前記２価カルボン酸化合物がテレフタル酸及び／又はフマル酸である前記（１）記載の電子写真用トナー用エステル化合物、
である。

電子写真又は静電印刷等において静電荷像を現像するために用いたときにトナーの保存安定性、低温定着性、高温オフセット性、及び耐久性が優れる電子写真用又は静電印刷用として好適な電子写真用トナー用エステル化合物を提供することができる。また、前記電子写真用トナー用エステル化合物を用いるトナーの保存安定性、低温定着性、高温オフセット性、及び耐久性が優れる電子写真用トナーを提供することができる。

本発明の詳細は以下の通りである。

本発明の電子写真用トナー用エステル化合物は、炭素数１０〜３０の１価の脂肪族アルコールと２価カルボン酸化合物を反応させて得られ、かつ、下記式１を満たす電子写真用トナー用エステル化合物である。
１０℃＜Ｔ２−Ｔ１＜５０℃ 式１
Ｔ１＝炭素数１０〜３０の１価の脂肪族アルコールの示差走査熱量測定における吸熱の最高ピーク温度
Ｔ２＝電子写真用トナー用エステル化合物の示差走査熱量測定における吸熱の最高ピーク温度

前記炭素数１０〜３０の１価の脂肪族アルコールは、炭素数１０〜３０である１個の水酸基を有する脂肪族の化合物であり、炭素数が１４〜２４であることが好ましく、例えば、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、べへニルアルコール、テトラコサノール、ヘキサコサノール、オクタコサノール、トリアコンタノール等が挙げられ、好ましくは、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコールである。１価の脂肪族アルコールの炭素数を１０〜３０とすることにより、トナーに適度な離型性と適度な強度を付与することができる。

前記２価カルボン酸化合物とは、２個のカルボン酸およびその誘導体を有する化合物であり、２価のカルボン酸エステルも前記炭素数１０〜３０の１価の脂肪族アルコールと反応してエステル化合物を形成できるものであればよい。２価のカルボン酸が好ましい。例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、メサコン酸、及びシトラコン酸や、それらの無水物として、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物、フタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸などの芳香族二塩基酸類又はその無水物；マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸などの脂肪族二塩基酸類又はその無水物；炭素数６〜１８のアルキル基で置換されたコハク酸もしくはその無水物などの２価のカルボン酸が挙げられ、また、これらのメチルあるいはエチルなどのアルキルエステル誘導体も挙げることができる。これらの中でも、テレフタル酸及び／又はフマル酸であることが特に好ましい。

本発明の電子写真用トナー用エステル化合物は、例えば炭素数１０〜３０の１価の脂肪族アルコールと２価カルボン酸化合物とを、窒素などの不活性ガス雰囲気中で、必要に応じエステル化触媒の存在下で、１００〜２５０℃で縮重合反応させることにより得られる。または炭素数１０〜３０の１価の脂肪族アルコールと２価カルボン酸の低級アルキルエステル化合物とを、窒素などの不活性ガス雰囲気中で、必要に応じエステル交換触媒の存在下で、１００〜２５０℃でエステル交換反応させることにより得られても良い。

本発明の電子写真用トナー用エステル化合物は、酸価は高温高湿下でのトナーの摩擦帯電特性の観点から０〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、０〜５．０ｍｇＫＯＨ／ｇであるのがより好ましい。また、水酸基価は保存安定性、耐久性の観点から０〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、０．１〜５．０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲にあることがより好ましい。なお、電子写真用トナー用エステル化合物の酸価及び水酸基価はＪＩＳ Ｋ００７０に準じて測定したものである。

前記のように炭素数１０〜３０の１価の脂肪族アルコールと２価カルボン酸化合物を反応させて得られる本発明の電子写真用トナー用エステル化合物は、下記式１を満たす必要がある。
１０℃＜Ｔ２−Ｔ１＜５０℃ 式１
Ｔ１＝炭素数１０〜３０の１価の脂肪族アルコールの示差走査熱量測定における吸熱の最高ピーク温度
Ｔ２＝電子写真用トナー用エステル化合物の示差走査熱量測定における吸熱の最高ピーク温度

本発明でいう、示差走査熱量測定における吸熱の最高ピーク温度は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ，エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製ＥＸＳＴＡＲ６０００）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下２０℃で５分間保持した後、１５０℃まで、１０℃／分で昇温し、更に、１５０℃で１０分保持した後、−３０℃まで、１０℃／分で降温させ、−３０℃で１０分保持した後、１５０℃まで１０℃／分で昇温させることにより観測される吸熱のピークトップを測定し、これを最高ピーク温度とするものである。

Ｔ２−Ｔ１が１０℃未満であると、電子写真用トナー用エステル化合物の結晶性は脂肪族アルコールのアルキル鎖に大きく依存するため、低温定着性と保存安定性あるいは耐久性の両立ができない。Ｔ２−Ｔ１は５０℃以下であることが好ましい。Ｔ２−Ｔ１が５０℃を超えると、トナーに離型性を付与しない。Ｔ１は０〜９０℃のものが好ましい。Ｔ１が０℃未満であると、電子写真用トナー用エステル化合物がトナーに対して過剰に可塑性を与え、トナーの保存安定性、耐久性が悪化する場合がある。Ｔ１が９０℃を超えると、低温定着性が悪化する場合がある。

本発明の電子写真用トナー用エステル化合物の示差走査熱量測定による吸収の最高ピーク温度（Ｔ２）は５０〜１００℃のものが好ましい。５０℃未満であるとトナーの保存安定性が、また、１００℃を超えると低温での定着特性が悪化する場合がある。

電子写真用トナーは、少なくとも本発明の電子写真用トナー用エステル化合物及び結着樹脂及び着色剤を含有し、必要により離型剤、磁性体、荷電制御剤及び表面処理剤など種々の添加剤等を含有することができる。本発明の電子写真用トナー用エステル化合物を電子写真用トナーに用いる場合、トナー中の電子写真用トナー用エステル化合物の含有量は、結着樹脂の固形分１００質量部に対して０．１〜４０質量部、好ましくは１〜２０質量部である。０．１質量部より少ないと低温定着性が悪くなり、４０質量部より多いとトナーの融点が低くなりすぎ高温オフセット性や耐久性が悪くなる場合がある。さらに低温定着性と高温オフセット性を良好に保つためには、好ましくは１〜２０質量部である。

本発明の電子写真用トナーに含有されることのできる結着樹脂としては、スチレン単独重合体及びスチレン共重合体、ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、天然樹脂変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂、架橋されたスチレン系共重合体、スチレン−アクリル系共重合体とポリエステル樹脂とを複合化した樹脂などの樹脂が挙げられる。

本発明の電子写真用トナーに含有されることのできる着色剤としては、特に限定されるものではなく従来公知の染料、顔料等を挙げることができる。この着色剤の具体例としては、カーボンブラック、スーダンブラックＳＭ、ファーストイエロ−Ｇ、ベンジジンイエロー、ピグメントイエロー、インドファーストオレンジ、ピグメントレッド、イルガシンレッド、バラニトアニリンレッド、トルイジンレッド、カーミン、ピグＦＢメントオレンジＲ、レーキレッド２Ｇ、ローダミンＦＢ、ローダミンＢレーキ、メチルバイオレットＢレーキ、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、ブリリアントグリーン、フタロシアニングリーン、オイルイエローＧＧ、カヤセットＹＧ、オラゾールブラウンＢ、オイルピンクＯＰ、マグネタイト、鉄黒などが挙げられる。着色剤の含有量は、着色剤として染料又は顔料を使用する場合には、結着剤の固形分に対して、好ましくは０．５〜１５質量％である。磁性トナーの場合は、磁性体微粉末を用いるため、着色剤の含有量は、結着樹脂の固形分に対して、好ましくは２０〜１５０質量％である。

本発明の電子写真用トナーに含有されることのできる離型剤としては、ポリオレフィン樹脂類［ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン−αオレフィン（炭素数３〜８）共重合体、αオレフィン重合体など］、パラフィン類（ｎ−パラフィン、イソパラフィンなど）、エステルワックス類（カルナバワックス、モンタンワックス、ライスワックス等）、炭素数３０以上の脂肪族アルコール、炭素数３０以上の脂肪酸及びこれらの混合物等が挙げられ、１種又は２種以上を併用しても良い。

本発明の電子写真用トナーに成分として含めることのできる荷電制御剤としては特に限定されず、例えば、ニグロシン染料、４級アンモニウム塩化合物、含金属アゾ染料、サリチル酸金属塩、４級アンモニウム塩基含有ポリマー、含フッ素系ポリマー、スルホン酸基含有ポリマー及びハロゲン置換芳香環含有ポリマーが挙げられる。トナー中の荷電制御剤の含有量は、結着樹脂の固形分に対して、好ましくは０〜１０質量％である。

本発明の電子写真用トナーに成分として含めることのできる表面処理剤としては特に限定されず、例えば、コロイダルシリカ、アルミナ、酸化チタン、ポリテトラフロロエチレン、ポリビニリデンクロライド、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン超微粒子、シリコーン等の微粉末が挙げられる。トナー中の表面処理剤の含有量は、結着樹脂の固形分に対して、好ましくは０．１〜２０質量％である。

これらの添加剤等を含有してもよい本発明の電子写真用トナーの製造方法としては従来から公知の方法を用いて製造することができる。例えば、混練粉砕法等の乾式法（以下において乾式法により作られたトナーを乾式トナーと称する。）、および直接重合法、懸濁重合法、乳化重合法、乳化会合重合法、シード重合法、乳化凝集法、懸濁造粒法等の水系媒体中で造粒する湿式法（以下において湿式法により作られたトナーを湿式トナーと称する。）が挙げられる。

電子写真用トナーを乾式法で製造する方法のうち混練粉砕法による製造方法の一例を説明する。まず、本発明の電子写真用トナー用エステル化合物、結着樹脂、着色剤、必要によりその他の添加剤を粉体混合機により混合してから加熱ロール、エクストルーダー、ニーダー等の混練機を用いて温度１００〜２００℃で溶融し、混練して各構成成分を充分に混合する。これを冷却した後、粉砕および分級を行って、体積平均粒子径２〜１５μｍのトナー粒子を得る。得られたトナー粒子に粉体混合法により表面処理剤を混合してトナー例えば電子写真用トナーを得ることができる。

本発明の電子写真用トナーを湿式法で製造する方法のうち乳化凝集法による製造方法の一例を説明する。水系媒体中で結着剤を分散させた結着剤分散体、着色剤を分散させた着色剤分散体、離型剤を分散させた離型剤分散体、本発明の電子写真用トナー用エステル化合物を分散させた電子写真用トナー用エステル化合物分散体を混合し、凝集させ、結着剤を形成する樹脂のガラス転移点以上で加熱し、合一及び溶融し、湿式トナーを得ることができる。水系媒体は水単独でも良いし、メタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール等のアルコール、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、メチルセルソルブ等のセルソルブ、アセトン、２−ブタノン等のケトン、等の有機溶剤を含むものであってもよい。この場合、本発明の電子写真用トナー用エステル化合物は予め水分散体として調整して使用することができる。混合する結着剤分散体、着色剤分散体、離型剤分散体、本発明の電子写真用トナー用エステル化合物分散体の粒径は、目標とするトナー粒径にもよるが、好ましくは０．０５〜１μｍであり、さらに好ましくは０．１〜０．４μｍである。凝集させる粒子の電荷を予め中和等により調整しておいてもよい。

本発明の電子写真用トナーは、磁性体微粉末を含有するときは単独で磁性一成分現像用トナーとして、磁性体微粉末を含有しないときは非磁性一成分現像用トナー、二成分現像用トナー又はキャリアと混合して二成分現像剤として、特に限定されることなく、いずれの現像法にも用いることができる。

また、本発明の電子写真用トナーは種々の定着方法、例えばオイルレス又はオイル塗布ヒートロール法、フラッシュ法、オーブン法、圧力定着法などに用いることができる。

以下に、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。先ず、電子写真用トナー用エステル化合物及びトナーの物性評価方法について説明する。

（１）示差走査熱量測定における吸熱の最高ピーク温度は定義の方法により求めた。

（２）トナー作成に使用した結着樹脂の分子量の測定は以下の方法により行った。
ＴＨＦ可溶分をゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した。
ＧＰＣによる分子量測定条件は以下の通りである。
装置 ： 東ソー株式会社製 ＨＬＣ−８２２０
カラム ： ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨｘｌ ＋ ＧＭＨｘｌ−ｌ
測定温度 ： ４０℃
試料溶液 ： ０．１質量％のテトラヒドロフラン溶液
溶液注入量 ： １００μｌ
検出装置 ： 屈折率検出器

（３）トナー作製に使用した結着樹脂のガラス転移温度の測定は以下の方法にて行った。
ガラス転移温度は示差走査型熱量計（エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製：ＥＸＳＴＡＲ６０００）を用いた測定において、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下、２０℃で５分保持した後、１２０℃まで１０℃／分で昇温し、更に１２０℃で１０分間放置した後、降温速度１０℃／分で１０℃まで冷却し、１０℃で１０分間放置した後、昇温速度１０℃／分で１２０℃まで昇温した際の、ガラス転移温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピーク頂点までの間での最大傾斜を示す接線との交点の温度を、ガラス転移温度（Ｔｇ）とした。

（４）トナー作製に使用した結着樹脂の軟化点の測定は以下の方法にて行った。
高下式フローテスター（株式会社島津製作所製：ＣＦＴ−５００Ｄ）を用い、１ｇの試料を昇温速度４℃／分で加熱しながら、プランジャーにより０．５ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルを押し出すようにし、これによりフローテスターのプランジャー降下量（流れ値）−温度曲線を作成し、そのＳ字曲線の高さをｈとするときｈ／２に対応する温度（樹脂の半分が流出した温度）を軟化点とした。

（５）トナーの低温定着性の評価
シリコーンオイルが塗布されていない定着ローラーを有し、ローラー速度１００ｍｍ／秒に設定した温度変更可能である定着器を用いて印刷を行い、低温定着性の評価を行った。また、トナーを紙に定着させたときに、トナーが紙に定着し始めるときの最低温度を定着温度とした。以下の基準で判定した。
○：定着温度が１２０℃未満で定着開始。低温定着性を良好と判定。
△：定着温度が１２０℃以上１４０℃未満で定着開始。
×：定着温度が１４０℃以上で定着開始。低温定着性不良と判定。

（６）トナーの高温オフセット性の評価
低温定着性の評価方法と同一条件で定着時に定着ローラーにトナーが移行するときの最高温度をオフセット発生温度と定め、以下の基準を用いて高温オフセット性を判断した。
○：オフセット発生温度が２２０℃以上。高温オフセット性が良好と判定。
△：オフセット発生温度が２００℃以上２２０℃未満。使用に耐える高温オフセット性で
あると判定。
×：オフセット発生温度が２００℃未満。高温オフセット性に劣ると判定。

（７）トナーの保存安定性の評価
温度５０℃で３日間放置した後のトナー粉体の凝集程度を目視にて判断した。
○：ブロッキングしていない（実用レベル）。
△：一部ブロッキングしている。
×：ブロッキングがひどい。

（８）トナーの耐久性の評価
温度４５℃で３日間放置した後、３００枚印刷した。その後黒ベタ画像を印刷し、得られた画像を目視で観察し、以下の基準を用いて耐久性を判断した。
○：かすれが見られない均一な黒ベタ画像
△：かすれが見られるが、白スジはない
×：白スジあり

（電子写真用トナー用エステル化合物の作製）
＜実施例１＞
温度計、リービッヒ冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ステアリルアルコール５４０部、テレフタル酸１６６部及びテトラブチルチタネート０．５部を仕込み、窒素雰囲気中、常圧下２００℃で１５時間反応させて電子写真用トナー用エステル化合物Ａ１を得た。得られた電子写真用トナー用エステル化合物Ａ１の吸熱の最高ピーク温度などを表１に示す。

＜実施例２＞
温度計、リービッヒ冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ラウリルアルコール３７２部、テレフタル酸ジメチル１９４部及びテトラブチルチタネート０．５部を仕込み、窒素雰囲気中、常圧下１８０℃で８時間反応させて電子写真用トナー用エステル化合物Ａ２を得た。得られた電子写真用トナー用エステル化合物Ａ２の吸熱の最高ピーク温度などを表１に示す。

＜実施例３＞
温度計、リービッヒ冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ベヘニルアルコール６５２部、テレフタル酸１６６部及びテトラブチルチタネート０．５部を仕込み、窒素雰囲気中、常圧下２００℃で１５時間反応させて電子写真用トナー用エステル化合物Ａ３を得た。得られた電子写真用トナー用エステル化合物Ａ３の吸熱の最高ピーク温度などを表１に示す。

＜実施例４＞
温度計、リービッヒ冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ステアリルアルコール５４０部、フマル酸１１６部及びパラトルエンスルホン酸０．３部を仕込み、窒素雰囲気中、常圧下１７０℃で１５時間反応させて電子写真用トナー用エステル化合物Ａ４を得た。得られた電子写真用トナー用エステル化合物Ａ４の吸熱の最高ピーク温度などを表１に示す。

＜比較例１＞
温度計、リービッヒ冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ステアリルアルコール５４０部、無水フタル酸１４８部及びテトラブチルチタネート０．５部を仕込み、窒素雰囲気中、常圧下１７０℃で１５時間反応させて電子写真用トナー用エステル化合物Ｂ１を得た。得られた電子写真用トナー用エステル化合物Ｂ１の吸熱の最高ピーク温度などを表１に示す。

＜比較例２＞
温度計、リービッヒ冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、オクチルアルコール２６０部、テレフタル酸ジメチル１９４部及びテトラブチルチタネート０．５部を仕込み、窒素雰囲気中、常圧下１５０℃で１０時間反応させて電子写真用トナー用エステル化合物Ｂ２を得た。得られた電子写真用トナー用エステル化合物Ｂ２の吸熱の最高ピーク温度などを表１に示す。

＜比較例３＞
温度計、リービッヒ冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ステアリルアルコール８１０部、無水トリメリット酸１９２部及びテトラブチルチタネート０．５部を仕込み、窒素雰囲気中、常圧下１７０℃で１５時間反応させて電子写真用トナー用エステル化合物Ｂ３を得た。得られた電子写真用トナー用エステル化合物Ｂ３の吸熱の最高ピーク温度などを表１に示す。

＜比較例４＞
温度計、リービッヒ冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ステアリン酸１１３６部、ペンタエリスリトール１３６部及びテトラブチルチタネート０．５部を仕込み、窒素雰囲気中、常圧下２００℃で１５時間反応させて電子写真用トナー用エステル化合物Ｂ４を得た。得られた電子写真用トナー用エステル化合物Ｂ４の吸熱の最高ピーク温度などを表１に示す。

表１中の略号の説明。
エステル化合物：電子写真用トナー用エステル化合物
炭素数：１価のアルコール脂肪族の全炭素数
Ｔ１：１価の脂肪族化合物の示差走査熱量測定における吸熱の最高ピーク温度
Ｔ２：電子写真用トナー用エステル化合物の示差走査熱量測定における吸熱の最高ピーク温度

（結着樹脂の作製）
＜結着樹脂Ｃ１の合成＞
ビスフェノールＡ ＰＯ付加物（２ｍｏｌ付加物） １１３ｍｏｌ％
テレフタル酸 ７４ｍｏｌ％
アジピン酸 １６ｍｏｌ％
無水トリメリット酸 １０ｍｏｌ％
上記縮重合系モノマーとテトラブチルチタネート０．２ｍｏｌ％を温度計、リービッヒ冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽に仕込み、窒素雰囲気下、常圧下２００℃で８時間反応し、さらに減圧しながら２４０℃で８時間反応し、脱水縮合反応を行うことにより、結着樹脂Ｃ１を得た。得られた結着樹脂Ｃ１のガラス転移温度は５７．３℃、軟化点１１８．５℃、重量平均分子量４９０００であった。

（トナーの作成）
＜評価例１＞
結着樹脂Ｃ１ ９５部、電子写真用トナー用エステル化合物Ａ１ ５部、フィッシャートロプシュワックス（Ｃ１０５ サゾールワックス社製） ３部、カーボンブラック（ＭＡ−１００、三菱化学株式会社製） ４部、電荷調整剤（Ｔ−７７、保土谷化学株式会社製） ２部をブレンダーにて混合し、１３０℃に加熱した二軸エクストルーダーで溶融混練した。冷却した混練物をスピードミルで粗粉砕後、ジェットミルで微粉砕し、得られた微粉砕物を分級機にて厳密に分級して体積平均粒子径８μｍ以下のトナー粒子を得た。次いで、得られたトナー粒子１００部に対し、コロイダルシリカ（アエロゾルＲ９７２、日本アエロジル株式会社製）１部を混合機にて混合し、トナーＤ１を得た。得られたトナーＤ１の保存安定性、低温定着性、高温オフセット性、及び耐久性の評価結果などを表２に示す。

＜評価例２＞
評価例１の電子写真用トナー用エステル化合物Ａ１の代わりに表１に示す電子写真用トナー用エステル化合物Ａ２を用いた以外は評価例１と同様の方法でトナーＤ２を得た。得られたトナーＤ２の保存安定性、低温定着性、高温オフセット性、及び耐久性の評価結果などを表２に示す。

＜評価例３＞
評価例１の電子写真用トナー用エステル化合物Ａ１の代わりに表１に示す電子写真用トナー用ステル化合物Ａ３を用いた以外は評価例１と同様の方法でトナーＤ３を得た。得られたトナーＤ３の保存安定性、低温定着性、高温オフセット性、及び耐久性の評価結果などを表２に示す。

＜評価例４＞
評価例１の電子写真用トナー用エステル化合物Ａ１の代わりに表１に示す電子写真用トナー用エステル化合物Ａ４を用いた以外は評価例１と同様の方法でトナーＤ４を得た。得られたトナーＤ４の保存安定性、低温定着性、高温オフセット性、及び耐久性の評価結果などを表２に示す。

＜評価例５＞
評価例１の電子写真用トナー用エステル化合物Ａ１を表１に示す添加量に変えた以外は評価例１と同様の方法でトナーＤ５を得た。得られたトナーＤ５の保存安定性、低温定着性、高温オフセット性、及び耐久性の評価結果などを表２に示す。

＜評価例６＞
評価例１の電子写真用トナー用エステル化合物Ａ１を表１に示す添加量に変えた以外は評価例１と同様の方法でトナーＤ６を得た。得られたトナーＤ６の保存安定性、低温定着性、高温オフセット性、及び耐久性の評価結果などを表２に示す。

＜比較評価例１＞
評価例１の電子写真用トナー用エステル化合物Ａ１の代わりに表１に示す電子写真用トナー用エステル化合物Ｂ１を用いた以外は評価例１と同様の方法でトナーＥ１を得た。得られたトナーＥ１の保存安定性、低温定着性、高温オフセット性、及び耐久性の評価結果などを表２に示す。

＜比較評価例２＞
評価例１の電子写真用トナー用エステル化合物Ａ１の代わりに表１に示す電子写真用トナー用エステル化合物Ｂ２を用いた以外は評価例１と同様の方法でトナーＥ２を得た。得られたトナーＥ２の保存安定性、低温定着性、高温オフセット性、及び耐久性の評価結果などを表２に示す。

＜比較評価例３＞
評価例１の電子写真用トナー用エステル化合物Ａ１の代わりに表１に示す電子写真用トナー用エステル化合物Ｂ３を用いた以外は評価例１と同様の方法でトナーＥ３を得た。得られたトナーＥ３の保存安定性、低温定着性、高温オフセット性、及び耐久性の評価結果などを表２に示す。

＜比較評価例４＞
評価例１の電子写真用トナー用エステル化合物Ａ１の代わりに表１に示す電子写真用トナー用エステル化合物Ｂ４を用いた以外は評価例１と同様の方法でトナーＥ４を得た。得られたトナーＥ４の保存安定性、低温定着性、高温オフセット性、及び耐久性の評価結果などを表２に示す。

＜比較評価例５＞
評価例１の電子写真用トナー用エステル化合物Ａ１を添加しなかった以外は評価例１と同様の方法でトナーＥ５を得た。得られたトナーＥ５の保存安定性、低温定着性、高温オフセット性、及び耐久性の評価結果などを表２に示す。

表２中の略号の説明。
エステル化合物：電子写真用トナー用エステル化合物

表２の乾式法である混練粉砕法により作製した乾式トナーの評価結果から、トナーＤ１〜Ｄ６は、低温定着性と保存安定性、耐久性が両立でき、更には高温オフセット性も良好であることがわかる。一方、Ｔ１よりも融点が低いＴ２を持った電子写真用トナー用エステル化合物Ｂ１を添加したトナーＥ１は、低温定着性に優れるものの、高温オフセット性、保存安定性、耐久性が不十分であることがわかり、Ｔ２の融点が５０℃に満たない電子写真用トナー用エステル化合物Ｂ２を添加したトナーＥ２は、保存安定性、耐久性が不十分であることがわかる。また、Ｔ２−Ｔ１が１０℃以下である電子写真用トナー用エステル化合物Ｂ３、Ｂ４を添加したトナーＥ３、Ｅ４は、低温定着性と保存安定性の両立が成されないことがわかる。さらにエステル化合物を添加しなかったトナーＥ５は低温定着性が不十分であることがわかる。

（結着剤の主剤となる結着樹脂（スチレンアクリル樹脂）分散液の調製）
スチレン ７０質量部
アクリル酸ブチル ３０質量部
ｎ−オクチルメルカプタン ２質量部
上記成分を混合溶解したモノマー混合液を調製した。攪拌機、温度計、還流冷却器及び窒素ガス導入管を備えたセパラフラスコに、イオン交換水２６０質量部、ドデシル硫酸ナトリウム０．３質量部を仕込み、撹拌しながら８０℃に昇温した後、これに１質量％過硫酸カリウム水溶液７０質量部を添加した。次に、モノマー混合液を滴下した後、更に２時間保持し重合を完結させた。重合反応終了後、内容物を室温まで冷却し、スチレンアクリル樹脂分散液（固形分濃度２０質量％）を得た。平均粒径は８０ｎｍであった。

（ワックス分散液の調製）
イオン交換水８０質量部、カルナバワックス２０質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３質量部を混合し、高圧吐出型ホモジナイザー（マントンゴーリン社：１５Ｍ−８ＴＡ）を用いて乳化分散させワックス微粒子分散液（ワックス分２０質量％）を得た。平均粒径は１３０ｎｍであった。

（着色剤分散液の調製）
顔料粒子としてピグメントレッド１２２（２１．５質量部）を、アニオン界面活性剤２．５質量部を使用して、イオン交換水７６質量部に分散させ、着色剤微粒子分散液（顔料分２０質量％）を得た。平均粒径は１１０ｎｍであった。

（電子写真用トナー用エステル化合物分散液の調製）
イオン交換水８０質量部、電子写真用トナー用エステル化合物Ａ１ ２０質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２．５質量部を混合し、高圧吐出型ホモジナイザー（マントンゴーリン社：１５Ｍ−８ＴＡ）を用いて乳化分散させ電子写真用トナー用エステル化合物分散液（電子写真用トナー用エステル化合物分２０質量％）を得た。平均粒径は１２０ｎｍであった。

（トナーの作製）
＜評価例７＞
３L筒型フラスコに、上記のようにして得られたスチレンアクリル樹脂分散液４１０質量部（樹脂固形分として８２質量部）、上記のようにして得られたワックス分散液２０質量部（ワックス分として４質量部）、上記のようにして得られた着色剤分散液３５質量部（顔料固形分として７質量部）、上記のようにして得られた電子写真用トナー用エステル化合物分散液３５質量部（電子写真用トナー用エステル化合物分として７質量部）、及びイオン交換水４５０質量部を仕込み、撹拌しながら２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を添加して混合分散液のｐＨを１０．０に調整した。次に、これに５０質量％塩化マグネシウム水溶液６０質量部を添加した後、撹拌しながら８５℃に昇温して５μｍの平均粒径に成長するまで保持し、粒子を形成した。その後、２０質量％塩化ナトリウム水溶液１８５質量部を添加してから９２℃に昇温して２時間保持した後、室温まで冷却し、溶液を濾過した。得られた固形分を３５℃のイオン交換水２５００質量部へ再分散させて洗浄した。この洗浄処理を５回繰り返し、乾燥させる事によって粉末を得た。得られた粉末１００質量部に対し、１質量部のコロイダルシリカ（アエロゾルＲ９７２、日本アエロジル株式会社製）を混合機にて混合し、トナーＤ７を得た。得られたトナーＤ７の保存安定性、低温定着性、高温オフセット性、及び耐久性の評価結果などを表３に示す。

＜比較評価例６＞
評価例７の電子写真用トナー用エステル化合物Ａ１の代わりに表３に示す電子写真用トナー用エステル化合物Ｂ１を用いた以外は評価例７と同様の方法でトナーＥ６を得た。得られたトナーＥ６の保存安定性、低温定着性、高温オフセット性、及び耐久性の評価結果などを表３に示す。

＜比較評価例７＞
評価例７の電子写真用トナー用エステル化合物Ａ１を添加しなかった以外は評価例７と同様の方法でトナーＥ７を得た。得られたトナーＥ７の保存安定性、低温定着性、高温オフセット性、及び耐久性の評価結果などを表３に示す。

表３中の略号の説明。
エステル化合物：電子写真用トナー用エステル化合物

表３の湿式法である乳化凝集法により作製した湿式トナーの評価結果から、トナーＤ７は、低温定着性と保存安定性、耐久性が両立でき、更には高温オフセット性も良好であることがわかる。一方、トナーＥ６は、低温定着性に優れるものの、高温オフセット性、保存安定性、耐久性が不十分であることがわかる。また、電子写真用トナー用エステル化合物を添加しなかったトナーＥ５は低温定着性、高温オフセット性が不十分であることがわかる。このことから、本発明の電子写真用トナー用エステル化合物は乾式トナーだけでなく、湿式トナーにも適用できることがわかる。

Claims (3)

1. 炭素数１０〜３０の１価の脂肪族アルコールと２価カルボン酸化合物を反応させて得られ、かつ、下記式１を満たす電子写真用トナー用エステル化合物。
   １０℃＜Ｔ２−Ｔ１＜５０℃ 式１
   Ｔ１＝炭素数１０〜３０の１価の脂肪族アルコールの示差走査熱量測定における吸熱の最高ピーク温度
   Ｔ２＝電子写真用トナー用エステル化合物の示差走査熱量測定における吸熱の最高ピーク温度
2. エステル化合物の示差走査熱量測定における吸熱の最高ピーク温度が、５０〜１００℃であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用トナー用エステル化合物。
3. 前記２価カルボン酸化合物がテレフタル酸及び／又はフマル酸であることを特徴とする請求項１記載の電子写真用トナー用エステル化合物。