JP2011074290A - 導電性水系プライマー組成物及びプライマー塗膜 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(A)水性スチレン化(メタ)アクリルコポリマー、(B)変性ポリオレフィン樹脂及び(C)導電性材を含有することを特徴とする導電性水系プライマー組成物、及びそのプライマー組成物により形成されたプライマー塗膜。
【選択図】なし
Description
特許文献2に記載された発明の前記課題を解決するための手段として請求項1は、「
(A)不飽和カルボン酸又は酸無水物で変性されたポリオレフィン(a)を水性媒体中に分散せしめてなる変性ポリオレフィンの水性分散体、
(B)アクリル樹脂、及び
(C)導電性顔料を含有する水性プライマー組成物であって、
該アクリル樹脂(B)がメチル(メタ)アクリレートを55〜90重量%、エチル(メタ)アクリレートを10〜30重量%及びその他の共重合性不飽和モノマーを1〜30重量%含むモノマー混合物を乳化重合して得られるアクリルエマルションであり、且つ該成分(A)/成分(B)の固形分重量比が50/50〜85/15の範囲内であることを特徴とする水性プライマー組成物」である。
実施例1では、マレイン酸付加量8重量%で変性した水性ポリプロピレン/エチレン共重合体(A−1)と、アクリルエマルション(B−1)と、イオン性官能基含有樹脂(D−2)とを含む水性プライマー(1)が実証され、
実施例2では、水性ポリプロピレン/エチレン共重合体(A−1)を固形分重量で50部、アクリルエマルション(B−2)、イオン性官能基含有樹脂(D−2)溶液を含有する水性プライマー(2)が実証され、
実施例3では、水性ポリプロピレン/エチレン共重合体(A−1)、アクリルエマルション(B−1)、イオン性官能基含有樹脂(D−1)を含有する水性プライマー(3)が実証され、
実施例4では、無水マレイン酸付加量2重量%、塩素含有率が20%で変性した水性塩素化ポリプロピレン/エチレン共重合体(A−2)、アクリルエマルション(B−1)、イオン性官能基含有樹脂(D−2)を含有する水性プライマー(4)が実証され、
実施例5では、水性塩素化ポリプロピレン/エチレン共重合体(A−2)、アクリルエマルション(B−2)、イオン性官能基含有樹脂(D−2)溶液を含有する水性プライマー(5)が実証され、
実施例6では、変性ポリプロピレンの水分散体(A−3)、アクリルエマルション(B−2)、イオン性官能基含有樹脂 (D−2)溶液を含有する水性プライマー(6)が実証されている。
(1) (A)水性スチレン化(メタ)アクリルコポリマー、(B)変性ポリオレフィン樹脂及び(C)導電性材を含有することを特徴とする導電性水系プライマー組成物であり、
(2) 前記(A)水性スチレン化アクリルコポリマーと(B)変性ポリオレフィン樹脂エマルションが固形分質量比で8:2〜5.5:4.5であることを特徴とする前記(1)に記載の導電性水系プライマー組成物であり、
(3) イオン性官能基を有する(メタ)アクリル樹脂を無含有である前記(1)又は(2)に記載の導電性水系プライマー組成物であり、
(4) 前記変性ポリオレフィン樹脂が、非塩素系マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂を含有することを特徴とする前記(1)〜(3)のいずれか一項に記載の導電性水系プライマー組成物であり、
(5) 前記(1)〜(4)のいずれか一項に記載の導電性水系プライマー組成物により形成されてなるプライマー塗膜であり、
(6) 基材の表面の臨界表面張力γcsubstrateと基材の表面に被覆形成されたプライマー塗膜の表面張力γfilmとが、以下の関係式を満たすことを特徴とする前記(5)に記載のプライマー塗膜である。
基材表面の臨界表面張力γcsubstrate≧プライマー塗膜の表面張力γfilm
[上記FOX式は、n種の単量体からなる重合体を構成する各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度をTgi(K)とし、各モノマーの質量分率をWiとしており、(W1+W2+・・・+Wi+・・・+Wn=1)である]
ここで、臨界表面張力γcとは、基材を完全に濡らすことができる液体の表面張力値をいい、γcが低いほど固体表面は低表面エネルギーであるとされている。臨界表面張力については、W.A.Zizman, J.Paint Technol., 44(564), 41(1972)に記載されている。
基材表面の臨界表面張力γcsubstrate≧プライマー塗膜の表面張力γfilm
を満たす場合であると、基材に対する一層大きな密着性を発揮するプライマー塗膜が形成される。
<水性スチレン化(メタ)アクリルコポリマーの調製>
撹拌装置、温度計、環流冷却管及び滴下装置を備えた反応器に、エチレングリコールモノブチルエーテル100部を加え、撹拌しながら100℃に加温した。次に、スチレン50部、イソブチルメタクリレート25部、ブチルアクリレート18.5部、アクリル酸6.5部、及びt−ブチルペルオキシ−2−エチルヘキサノエート(重合開始剤)1部の混合物を100℃で3時間かけて連続滴下し、その後、105℃に昇温し、2時間維持した後反応を終了させた。引き続きイオン交換水100部、N,N−ジメチルエタノールアミン8部を加えた後、減圧(1.3×104Pa(100トール))下、脱溶剤を行い、更に、イオン交換水及びN,N−ジメチルエタノールアミンを加えて、固形分濃度40質量%、pH7.5、になるように希釈調整を行い、酸価50mgKOH/g、Tg46℃の(A)水性スチレン化(メタ)アクリルコポリマーを得た。
上記により得られた(A)水性スチレン化(メタ)アクリルコポリマーを16質量%と(B)非塩素系マレイン酸変性ポリオレフィンを9.1質量%で含有するアウローレンAE−201(固形分濃度30質量%、商品名 日本製紙ケミカル株式会社製)とを表1に示す固形分比(A/B)が7/3となるように配合するとともに、表1に示す組成の導電性水系プライマー組成物(7/3)を調製した。表1中の配合量単位は質量部である。
後記各種の基材表面に、導電性水系プライマー組成物をエアースプレーにて乾燥塗膜が約10μmとなるように塗装し、70℃、3分間強制乾燥させた。
導電性水系プライマー組成物をポリプロピレン板上に5〜15μm塗装し、70℃、30分焼き付け乾燥させ、乾燥後の塗膜をポリプロピレン板から剥離させ、プライマー塗膜を得た。得られたプライマー塗膜裏面(ポリプロピレン板と接していた面)に流動パラフィン及びグリセリンを滴下し、塗膜との接触角を接触角計(協和界面科学株式会社製、DM500)により測定した。表面張力はOwensの式とYoungの式から算出した。
γfilm=γS d+γS p
ただし、γLは液体(流動パラフィン又はグリセリン)の表面張力であり、
γS dは固体の表面張力分散成分であり、
γL dは液体の表面張力分散成分であり、
γS pは固体の表面張力極性成分であり、
γL pは液体の表面張力極性であり、
γSは表面張力である。
表3に示されるような臨界表面張力が異なる4種類のABS樹脂製基材A〜Dと、臨界表面張力が異なる2種類のPPE樹脂製基材を用いた。
PPE樹脂製基材 A、B:ザイロン(商品名、旭化成ケミカルズ株式会社製)
<密着性試験方法>
密着性試験(JIS−K5400 8.5.2碁盤目テープ法)は、各試験塗装板表面に1辺が2mmの碁盤目と成るように100個の升目を形成し、その碁盤目の上に粘着テープを貼り付け、次いでその粘着テープを剥離し、付着し残った碁盤目の個数により、密着性を評価する手法である。この発明では、下記判定にて評価した。
○:95〜100個
△:50〜94個
×:49個以下
密着性試験結果を表4に示す。
<密着性試験結果>
Claims (5)
- (A)水性スチレン化(メタ)アクリルコポリマー、(B)変性ポリオレフィン樹脂及び(C)導電性材を含有することを特徴とする導電性水系プライマー組成物。
- 前記(A)水性スチレン化アクリルコポリマーと(B)変性ポリオレフィン樹脂が質量比で8:2〜5.5:4.5であることを特徴とする導電性水系プライマー組成物。
- 前記変性ポリオレフィン樹脂が、非塩素系マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂を含有することを特徴とする導電性水系プライマー組成物。
- 前記請求項1〜3のいずれか一項に記載の導電性水系プライマー組成物により形成されてなるプライマー塗膜。
- 基材の表面における臨界表面張力γcsubstrateと基材の表面に被覆形成されたプライマー塗膜の表面張力γfilmとが、以下の関係式を満たすことを特徴とする前記請求項4に記載のプライマー塗膜。
基材表面の臨界表面張力γcsubstrate≧プライマー塗膜の表面張力γfilm
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