JP2011068889A - プロトン伝導性膜およびその使用 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】新規なポリアゾール、これらのポリアゾールに基づくプロトン伝導性ポリマー膜、およびPEM燃料電池用の膜電極ユニットを製造するためのポリマー電解質膜(PEM)としてのその使用、およびこのようなポリアゾールを含む他の成形体。
【選択図】なし
Description
A)溶液および/または分散液を形成するために、リン酸中で、1種以上の芳香族テトラアミノ化合物とカルボン酸モノマー当り少なくとも2つの酸基を含む1種以上の芳香族カルボン酸またはそのエステルとを混合する工程、または、1種以上の芳香族および/またはヘテロ芳香族ジアミノカルボン酸を混合する工程と、
B)ポリアゾールポリマーを形成するために、工程A)で得られた溶液および/または分散液を、350℃までの温度、好ましくは280℃までの温度で加熱する工程と、
C)工程B)の混合物を使用して層を支持体または電極に塗布する(application)工程と、
D)工程C)で形成された膜を処理する工程と(それが自己支持性になるまで)
を含むプロセスによって得られうるプロトン伝導性ポリマー膜を提供する。
Ar基は、同一または異なり、各々単環式または多環式であり得る四価の芳香族またはヘテロ芳香族基である。
上述したプロセスによって得られうるポリアゾール、特にポリベンゾイミダゾールは、大きな分子量をもつ。固有の粘度として測定されたとき、それは少なくとも1.4 dl/gであり、商業的なポリベンゾイミダゾールの粘度(IV<1.1 dl/g)を有意に上回る。
硫酸塩、例えば CsHSO4, Fe(S04)2, (NH4)3H(S04)2, LiHSO4, NaHSO4,
KHSO4, RbSO4, LiN2H5SO4, NH4HSO4,
リン酸塩、例えば Zr3(P04)4, Zr(HPO4)2, HZr2(P04)3, U02PO4 3H20,
H8U02P04, Ce(HPO4)2, Ti(HP04)2, KH2PO4, NaH2PO4,
LiH2PO4, NH4H2PO4, CsH2PO4, CaHPO4, MgHPO4,
HSbP2O8, HSb3P2O14, H5Sb5P2O20,
ポリ酸、例えば H3PW12O40 nH2O (n=21-29), H3SiW12O40 nH2O (n=2I-29),
HxWO3, HSbWO6, H3PMo12O40, H2S.b4011, HTaWO6,
HNbO3, HTiNbO5, HT1TaO5, HSbTeO6, H5Ti4O9, HSbO3,
H2MoO4,
亜セレン酸塩および砒化物、例えば (NH4)3H(Se04)2, UO2AsO4, (NH4)3H(Se04)2,
KH2AsO4, Cs3H(Se04)2, Rb3H(Se04)2,
酸化物、例えば Al203, Sb205, Th02, Sn02, Zr02, MoO3,
珪酸塩、例えば ゼオライト、ゼオライト(NH4+)、シート状珪酸塩、
立体網状珪酸塩、H-ソーダ沸石、H-モルデン沸石、
NH4-アナルシン(analcines)、NH4-方ソーダ石、
NH4-没食子酸塩、H-モンモリロナイト
酸、例えば HClO4, SbF5,
フィラー、例えば 炭化物、特にSiC, Si3N4, 繊維, 特にガラス繊維、
ガラス粉末および/またはポリマー繊維、
好ましくはポリアゾールに基づくもの
さらに、この膜は過フッ素化スルホン酸添加物(0.1〜20重量%、好ましくは0.2〜15重量%、非常に特に好ましくは0.2〜10重量%)をさらに含むことができる。これらの添加物は、電力の増大、カソードの近傍における酸素の溶解性と酸素の拡散性の増加、および白金上でのリン酸とリン酸塩の吸着の減少をもたらす(リン酸燃料電池用の電解質添加物 Gang, Xiao; Hjuler, H. A.;Olsen, C.; Berg, R. W.; Bjerrum, N. J. Chem. Dep. A, Tech. Univ. Denmark, Lyngby, Den. J. Electrochem. Soc. (1993), 140(4), 896-902 および リン酸燃料電池における過フッ素スルホンイミド添加物 Razaq, M.; Razaq, A.; Yeager, E.; DesMarteau, Darryl, D.; Singh, S. Case Cent. Electrochem. Sci., Case West, Reserve Univ., Cleveland, OH, USA. J. Electrochem. Soc. (1989), 136(2), 385-90.)。
トリフルオロメタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸カリウム、トリフルオロメタンスルホン酸ナトリウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸アンモニウム、パーフルオロヘキサンスルホン酸カリウム、パーフルオロヘキサンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロヘキサンスルホン酸リチウム、パーフルオロヘキサンスルホン酸アンモニウム、パーフルオロヘキサンスルホン酸、ノナフルオロブタンスルホン酸カリウム、ノナフルオロブタンスルホン酸ナトリウム、ノナフルオロブタンスルホン酸リチウム、ノナフルオロブタンスルホン酸アンモニウム、ノナフルオロブタンスルホン酸セシウム、パーフルオロヘキサンスルホン酸トリエチルアンモニウム、パーフルオロスルホンイミドおよびナフィオン(Nafion)である。
ビス(トリフルオロメチル)ニトロキシド、2,2,-ジフェニル-1-ピクリニルヒドラジル、フェノール、アルキルフェノール、立体障害アルキルフェノール、例えばIrganox、芳香族アミン、立体障害アミン、例えばChimassorb; 立体障害ヒドロキシルアミン、立体障害アルキルアミン、立体障害ヒドロキシルアミン、立体障害ヒドロキシルアミンエーテル、亜リン酸塩、例えばIrgafos、ニトロソベンゼン、メチル-2-ニトロソプロパン、ベンゾフェノン、ベンズアルデヒド tert-ブチルニトロン、システアミン、メラニン、酸化鉛、酸化マンガン、酸化ニッケル、酸化コバルトである。
A)溶液および/または分散液を形成するために、リン酸中で、1種以上の芳香族テトラアミノ化合物とカルボン酸モノマー当り少なくとも2つの酸基を含む1種以上の芳香族カルボン酸またはそのエステルとを混合する工程、または、1種以上の芳香族および/またはヘテロ芳香族ジアミノカルボン酸を混合する工程と、
B)ポリアゾールポリマーを形成するために、工程A)で得られた溶液および/または分散液を、350℃までの温度、好ましくは280℃までの温度で加熱する工程と、
C)工程B)の混合物を使用して層を電極に塗布する工程と、
D)適切な場合、工程C)で形成された膜を処理する工程と
を含むプロセスによって得られうるポリマー被覆を備える電極を提供する。
A)溶液および/または分散液を形成するために、リン酸中で、1種以上の芳香族テトラアミノ化合物とカルボン酸モノマー当り少なくとも2つの酸基を含む1種以上の芳香族カルボン酸またはそのエステルとを混合する工程、または、1種以上の芳香族および/またはヘテロ芳香族ジアミノカルボン酸を混合する工程と、
B)ポリアゾールポリマーを形成するために、工程A)で得られた溶液および/または分散液を、350℃までの温度、好ましくは280℃までの温度で加熱する工程と、
C)工程B)の混合物を使用して層を支持体に塗布する工程と、
D)自己支持性になるまで、工程C)において形成された膜を処理する工程と、
E)工程C)において形成された膜を支持体から剥離する工程と、
F)存在するリン酸を除去および乾燥する工程と
を含むプロセスによって得られうるポリマーフィルムを提供する。
酸化物、例えば Al203, Sb2O5, Th02, Sn02, Zr02, MoO3
珪酸塩、例えば ゼオライト、ゼオライト(NH4+)、シート状珪酸塩、
立体網状珪酸塩、H-ソーダ沸石、H-モルデン沸石、
NH4-アナルシン(analcines)、NH4-方ソーダ石、
NH4-没食子酸塩、H-モンモリロナイト
フィラー、例えば 炭化物、特にSiC, Si3N4, 繊維, 特にガラス繊維、
ガラス粉末および/またはポリマー繊維、
好ましくはポリアゾールに基づいたもの
さらに、ポリマーフィルムはまた、ガスろ過の使用中に生成される任意のフリーラジカルを取り除きまたは破壊する添加剤を含んでいてもよい。
ビス(トリフルオロメチル)ニトロ酸化物, 2,2-ジフェニル-1-ピクリルヒドラジル、フェノール、アルキルフェノール、立体障害アルキルフェノール、例えばIrganox、芳香族アミン、立体障害アミン、例えばChimassorb; 立体障害ヒドロキシルアミン、立体障害アルキルアミン、立体障害ヒドロキシルアミン、立体障害ヒドロキシルアミンエーテル、リン酸塩、例えばIrgafos、ニトロソベンゼン、メチル-2-ニトロソプロパン、ベンゾフェノン、ベンズアルデヒドtert-ブチルニトロン、システアミン、メラニン、酸化鉛、酸化マンガン、酸化ニッケル、酸化コバルトである。
A)溶液および/または分散液を形成するために、リン酸中で、1種以上の芳香族テトラアミノ化合物とカルボン酸モノマー当り少なくとも2つの酸基を含む1種以上の芳香族カルボン酸またはそのエステルとを混合する工程、または、1種以上の芳香族および/またはヘテロ芳香族ジアミノカルボン酸を混合する工程と、
B)ポリアゾールポリマーを形成するために、工程A)で得られた溶液および/または分散液を、350℃までの温度、好ましくは280℃までの温度で加熱する工程と、
C)工程B)において形成されたポリマーを沈殿し、得られたポリマー粉末を単離および乾燥させる工程と
を含むプロセスによって得られうるポリマーに関する。
A)溶液および/または分散液を形成するために、リン酸中で、1種以上の芳香族テトラアミノ化合物とカルボン酸モノマー当り少なくとも2つの酸基を含む1種以上の芳香族カルボン酸またはそのエステルとを混合する工程、または、1種以上の芳香族および/またはヘテロ芳香族ジアミノカルボン酸を混合する工程と、
B)ポリアゾールポリマーを形成するために、工程A)で得られた溶液および/または分散液を、350℃までの温度、好ましくは280℃までの温度で加熱する工程と、
C)繊維を形成するために、工程B)において形成されたポリアゾールポリマーを押出す工程と、
D)工程C)において形成された繊維を液槽内へ導入する工程と、
E)得られた繊維を単離および乾燥させる工程と
を含むプロセスによって得られうるポリマー繊維を提供する。
IECについての測定方法
膜の伝導性は、イオン交換能力(IEC)として表わされる酸基の含量に強く依存する。イオン交換能力を測定するために、直径3cmの試験片を型打ちし、100mlの水を含むガラスビーカー中に置く。遊離した酸を0.1M NaOHで滴定する。続いて試料を取り出し、過剰な水を軽く叩き落し、試料を160℃で4時間にわたって乾燥させる。乾燥重量m0を、0.1mgの精度で重量測定によって決定する。その後、イオン交換能力を、第1滴定終点(mlでのV1)までの0.1M NaOHの消費量と乾燥重量(mgでのmo)から、以下の式に基づいて計算する。
比伝導率についての測定方法
白金電極(ワイヤー、0.25mmの直径)を使用して、定電圧モードにおける4極配列のインピーダンススペクトル分析によって比伝導率を測定する。集電電極間の距離は2cmである。得られたスペクトルを、オーム抵抗とコンデンサーとの並列配列を含む単純モデルを使用して評価する。リン酸でドープされた膜の試料断面は、試料のマウント前に速やかに測定する。温度依存性を測定するために、測定セルをオーブン内で所望の温度に至らせ、試料の最も近くに位置するPt-100抵抗温度計によって温度を制御する。所定の温度に達した後、測定の開始10分前から試料をこの温度に維持する。
Claims (32)
- ポリアゾールに基づくプロトン伝導性ポリマー膜であって、
A)溶液および/または分散液を形成するために、リン酸中で、1種以上の芳香族テトラアミノ化合物とカルボン酸モノマー当り少なくとも2つの酸基を含む1種以上の芳香族カルボン酸またはそのエステルとを混合する工程、または、1種以上の芳香族および/またはヘテロ芳香族ジアミノカルボン酸を混合する工程と、
B)ポリアゾールポリマーを形成するために、工程A)で得られた溶液および/または分散液を、350℃までの温度、好ましくは280℃までの温度で加熱する工程と、
C)工程B)の混合物を使用して層を支持体に塗布する工程と、
D)工程C)で形成された膜を処理する工程と
を含むプロセスによって得られうるプロトン伝導性ポリマー膜。 - 3,3’,4,4’-テトラアミノビフェニル、2,3,5,6-テトラアミノピリジン、1,2,4,5-テトラアミノベンゼン、ビス(3,4-ジアミノフェニル)スルホン、ビス(3,4-ジアミノフェニル)エーテル、3,3’,4,4’-テトラアミノベンゾフェノン、3,3’,4,4’-テトラアミノジフェニルメタンおよび3,3’,4,4’-テトラアミノジフェニルジメチルメタンが、芳香族テトラアミノ化合物として使用されることを特徴とする請求項1に記載の膜。
- イソフタル酸、テレフタル酸、フタル酸、5-ヒドロキシイソフタル酸、4-ヒドロキシイソフタル酸、2-ヒドロキシテレフタル酸、5-アミノイソフタル酸、5-N,N-ジメチルアミノイソフタル酸、5-N,N-ジエチルアミノイソフタル酸、2,5-ジヒドロキシテレフタル酸、2,5-ジヒドロキシイソフタル酸、2,3-ジヒドロキシイソフタル酸、2,3-ジヒドロキシフタル酸、2,4-ジヒドロキシフタル酸、3,4-ジヒドロキシフタル酸、3-フルオロフタル酸、5-フルオロイソフタル酸、2-フルオロテレフタル酸、テトラフルオロフタル酸、テトラフルオロイソフタル酸、テトラフルオロテレフタル酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、1,5-ナフタレンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、2,7-ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸、1,8-ジヒドロキシナフタレン-3,6-ジカルボン酸、ビス(4-カルボキシフェニル) エーテル、ベンゾフェノン-4,4’-ジカルボン酸、ビス(4-ジカルボキシフェニル)スルホン、ビフェニル-4,4’-ジカルボン酸、4-トリフルオロメチルフタル酸、2,2-ビス(4-カルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン、4,4’-スチルベンジカルボン酸、4-カルボキシ桂皮酸、またはこれらのC1-C20アルキルエステルまたはC5-C12アリールエステル、またはこれらの酸無水物または酸塩化物が、芳香族ジカルボン酸として使用されることを特徴とする請求項1に記載の方法。
- トリカルボン酸、テトラカルボン酸またはこれらのC1-C20アルキルエステルまたはC5-C12アリールエステルまたはこれらの酸無水物またはこれらの酸塩化物、好ましくは1,3,5-ベンゼントリカルボン酸(トリメシン酸); 1,2,4-ベンゼントリカルボン酸(トリメリト酸); (2-カルボキシフェニル)イミノ二酢酸、3,5,3’-ビフェニルトリカルボン酸; 3,5,4’-ビフェニルトリカルボン酸および/または2,4,6-ピリジントリカルボン酸が、芳香族カルボン酸として使用されることを特徴とする請求項1に記載の膜。
- テトラカルボン酸、これらのC1-C20アルキルエステルまたはC5-C12アリールエステルまたはこれらの酸無水物またはこれらの酸塩化物、好ましくはベンゼン-1,2,4,5-テトラカルボン酸; ナフタレン-1,4,5,8-テトラカルボン酸、3,5,3’,5’-ビフェニルテトラカルボン酸; ベンゾフェノンテトラカルボン酸、3,3’,4,4’-ビフェニルテトラカルボン酸、2,2’,3,3’-ビフェニルテトラカルボン酸、1,2,5,6-ナフタレンテトラカルボン酸、1,4,5,8-ナフタレンテトラカルボン酸が、芳香族カルボン酸として使用されることを特徴とする請求項1に記載の膜。
- トリカルボン酸およびテトラカルボン酸の含量(使用されたジカルボン酸に基づく)が0.5〜20 mol%であることを特徴とする請求項4に記載の膜。
- 芳香族中に少なくとも1つの窒素、酸素、硫黄またはリン原子を含むヘテロ芳香族ジカルボン酸およびトリカルボン酸およびテトラカルボン酸、好ましくはピリジン-2,5-ジカルボン酸、ピリジン-3,5-ジカルボン酸、ピリジン-2,6-ジカルボン酸、ピリジン-2,4-ジカルボン酸、4-フェニル-2,5-ピリジンジカルボン酸、3,5-ピラゾールジカルボン酸、2,6-ピリミジンジカルボン酸、2,5-ピラジンジカルボン酸、2,4,6-ピリジントリカルボン酸、ベンゾイミダゾール5,6-ジカルボン酸、およびこれらのC1-C20アルキルエステルまたはC5-C12アリールエステル、またはこれらの酸無水物またはこれらの酸塩化物が、ヘテロ芳香族カルボン酸として使用されることを特徴とする請求項1に記載の膜。
- 一般式(I)および/または(II)および/または(Ill)および/または(IV)および/または(V)および/または(VI)および/または(VII)および/または(VIII)および/または(IX)および/または(X)および/または(XI)および/または(XII)および/または(XIII)および/または(XIV)および/または(XV)および/または(XVI)および/または(XVII)および/または(XVIII)および/または(XIX)および/または(XX)および/または(XXI)および/または(XXII)の繰り返しアゾール単位を含むポリアゾールに基づくポリマーを、工程B)において形成することを特徴とする請求項1に記載の膜。
Ar基は、同一または異なり、各々単環式または多環式であり得る四価の芳香族またはヘテロ芳香族基である。
Ar1基は、同一または異なり、各々単環式または多環式であり得る二価の芳香族またはヘテロ芳香族基である。
Ar2基は、同一または異なり、各々単環式または多環式であり得る二価または三価の芳香族またはヘテロ芳香族基である。
Ar3基は、同一または異なり、各々単環式または多環式であり得る三価の芳香族またはヘテロ芳香族基である。
Ar4基は、同一または異なり、各々単環式または多環式であり得る三価の芳香族またはヘテロ芳香族基である。
Ar5基は、同一または異なり、各々単環式または多環式であり得る四価の芳香族またはヘテロ芳香族基である。
Ar6基は、同一または異なり、各々単環式または多環式であり得る二価の芳香族またはヘテロ芳香族基である。
Ar7基は、同一または異なり、各々単環式または多環式であり得る二価の芳香族またはヘテロ芳香族基である。
Ar8基は、同一または異なり、各々単環式または多環式であり得る三価の芳香族またはヘテロ芳香族基である。
Ar9基は、同一または異なり、各々単環式または多環式であり得る二価または三価または四価の芳香族またはヘテロ芳香族基である。
Ar10基は、同一または異なり、各々単環式または多環式であり得る二価または三価の芳香族またはヘテロ芳香族基である。
Ar11基は、同一または異なり、各々単環式または多環式であり得る二価の芳香族またはヘテロ芳香族基である。
X基は、同一または異なり、各々酸素、硫黄もしくは水素原子を有するアミノ基、1〜20炭素原子を有する基、好ましくは枝分れしたもしくは枝分れしていないアルキルもしくはアルコキシ基、またはさらなる基としてアリール基である。
R基は、同一または異なり、各々水素、アルキル基または芳香族基である。
n, mは、各々10以上、好ましくは100以上の整数である。)。 - ポリベンゾイミダゾール、ポリ(ピリジン)、ポリ(ピリミジン)、ポリイミダゾール、ポリベンゾチアゾール、ポリベンゾオキサゾール、ポリオキサジアゾール、ポリキノキサリン、ポリチアジアゾールおよびポリ(テトラザピレン)からなる群から選択されるポリマーが、工程B)において形成されることを特徴とする請求項1に記載の膜。
- 工程B)の後で工程C)の前にリン酸を加えることによって粘度を調整することを特徴とする請求項1に記載の膜。
- 20〜4000μm、好ましくは30〜3500μm、特に50〜3000μmの厚みをもつ層を、工程C)において生成することを特徴とする請求項1に記載の膜。
- 膜が自己支持性となり、これを損傷を与えずに支持体から剥離できるようになるまで、工程C)において生成された膜を工程D)において処理することを特徴とする請求項1に記載の膜。
- 大気酸素の存在下において熱の作用によって、工程C)において生成された膜を工程D)において処理することを特徴とする請求項1に記載の膜。
- 工程C)において生成された膜が、工程D)において架橋結合されたトリカルボン酸またはテトラカルボン酸をなお含むことを特徴とする請求項1に記載の膜。
- 工程C)において生成された膜を、工程D)において硫酸による処理によって架橋結合させることを特徴とする請求項1に記載の膜。
- 工程C)において生成された膜を、工程D)においてIRもしくはNIR光の作用によってまたはβ線の照射によって架橋結合させることを特徴とする請求項1に記載の膜。
- 膜が、触媒的に活性な成分を含む層をもつことを特徴とする請求項1に記載の膜。
- 工程A)〜D)による膜の形成を、触媒が存在する支持体または支持体フィルム上で行い、前記支持体または支持体フィルムを取り除いた後に、前記触媒を本発明による膜上に配置させることを特徴とする請求項1に記載の膜。
- 工程A)〜D)に記載の膜の形成を、電極を支持体として行うことを特徴とする請求項1に記載の膜。
- ポリアゾールに基づくプロトン伝導性ポリマー被覆であって、
A)溶液および/または分散液を形成するために、リン酸中で、1種以上の芳香族テトラアミノ化合物とカルボン酸モノマー当り少なくとも2つの酸基を含む1種以上の芳香族カルボン酸またはそのエステルとを混合する工程、または、1種以上の芳香族および/またはヘテロ芳香族ジアミノカルボン酸を混合する工程と、
B)ポリアゾールポリマーを形成するために、工程A)で得られた溶液および/または分散液を、350℃までの温度、好ましくは280℃までの温度で加熱する工程と、
C)工程B)の混合物を使用して層を電極に塗布する工程と、
D)適切な場合、工程C)で形成された膜を処理する工程と
を含むプロセスによって得られうるポリマー被覆を備える電極。 - 被覆が、2〜3000μm、好ましくは3〜2000μm、特に5〜1500μmの範囲の厚みをもつ請求項21に記載の電極。
- 少なくとも1つの電極と請求項1ないし20のいずれか1項に記載の少なくとも1つの膜とを含む膜電極ユニット。
- 請求項21または22に記載の少なくとも1つの電極と請求項1ないし20のいずれか1項に記載の少なくとも1つの膜とを含む膜電極ユニット。
- 請求項22または23に記載の1以上の膜電極ユニットを含む燃料電池。
- ポリアゾールに基づくポリマーフィルムであって、
A)溶液および/または分散液を形成するために、リン酸中で、1種以上の芳香族テトラアミノ化合物とカルボン酸モノマー当り少なくとも2つの酸基を含む1種以上の芳香族カルボン酸またはそのエステルとを混合する工程、または、1種以上の芳香族および/またはヘテロ芳香族ジアミノカルボン酸を混合する工程と、
B)ポリアゾールポリマーを形成するために、工程A)で得られた溶液および/または分散液を、350℃までの温度、好ましくは280℃までの温度で加熱する工程と、
C)工程B)の混合物を使用して層を支持体に塗布する工程と、
D)自己支持性になるまで、工程C)において形成された膜を処理する工程と、
E)工程C)において形成された膜を支持体から剥離する工程と、
F)存在するリン酸を除去および乾燥する工程と
を含むプロセスによって得られうるポリマーフィルム。 - 工程F)におけるリン酸の除去を、処理液体によって行うことを特徴とする請求項25に記載のポリマーフィルム。
- ガスおよび/または液体のろ過および/または分離のための、あるいは逆浸透における請求項25または26に記載のポリマーフィルムの使用。
- 請求項8ないし10に記載されたポリアゾールに基づくポリマーであって、固有粘度として表わされた分子量が少なくとも1.4 dl/gであり、
A)溶液および/または分散液を形成するために、リン酸中で、1種以上の芳香族テトラアミノ化合物とカルボン酸モノマー当り少なくとも2つの酸基を含む1種以上の芳香族カルボン酸またはそのエステルとを混合する工程、または、1種以上の芳香族および/またはヘテロ芳香族ジアミノカルボン酸を混合する工程と、
B)ポリアゾールポリマーを形成するために、工程A)で得られた溶液および/または分散液を、350℃までの温度、好ましくは280℃までの温度で加熱する工程と、
C)工程B)において形成されたポリマーを沈殿させ、得られたポリマー粉末を単離および乾燥させる工程と
を含むプロセスによって得られうるポリマー。 - 請求項18に記載されたポリマーを含む成形物。
- ポリアゾールに基づくポリマーフィルムであって、固有粘度として表された分子量が少なくとも1.4dl/gであり、
A)溶液および/または分散液を形成するために、リン酸中で、1種以上の芳香族テトラアミノ化合物とカルボン酸モノマー当り少なくとも2つの酸基を含む1種以上の芳香族カルボン酸またはそのエステルとを混合する工程、または、1種以上の芳香族および/またはヘテロ芳香族ジアミノカルボン酸を混合する工程と、
B)ポリアゾールポリマーを形成するために、工程A)で得られた溶液および/または分散液を、350℃までの温度、好ましくは280℃までの温度で加熱する工程と、
C)繊維を形成するために、工程B)において形成されたポリアゾールポリマーを押出す工程と、
D)工程C)において形成された繊維を液槽内へ導入する工程と、
E)得られた繊維を単離および乾燥させる工程と
を含むプロセスによって得られうるポリマー繊維。 - 工程C)において形成された繊維を沈殿槽内に導入することを特徴とする請求項30に記載のポリマー繊維。
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