JP2011063460A - セメント添加材及びセメント組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】2CaO・SiO2及び2CaO・Al2O3・SiO2を必須成分とし、2CaO・SiO2100質量部に対して、2CaO・Al2O3・SiO2と4CaO・Al2O3・Fe2O3の合計量が10〜100質量部で、3CaO・Al2O3の含有量が20質量部以下であり、かつ、B2O3を0.01〜1.0質量%含有する焼成物を粉砕してなるセメント添加材、及びセメントに対して前記セメント添加材を内割で50質量%以下含有するセメント組成物。
【選択図】なし
Description
セメント産業では産業廃棄物や一般廃棄物を原料として多く使用しており、今後さらなる使用量の増大が求められている。しかしながら、産業廃棄物や一般廃棄物は天然原料に比べてAl2O3分に富むため、単純にこれらの使用量を増大すると、セメントクリンカー中の3CaO・Al2O3が増大し、モルタルやコンクリートとして使用した場合に水和熱の増加、流動性の悪化等を引き起こす。この課題に対処するため、産業廃棄物等をより多く原料として使用した焼成物を製造し、これをセメント添加材として使用することが提案されている(特許文献1、2)。
すなわち、本発明は、2CaO・SiO2及び2CaO・Al2O3・SiO2を必須成分とし、2CaO・SiO2100質量部に対して、2CaO・Al2O3・SiO2と4CaO・Al2O3・Fe2O3の合計量が10〜100質量部で、3CaO・Al2O3の含有量が20質量部以下であり、かつ、B2O3を0.01〜1.0質量%含有する焼成物を粉砕してなるセメント添加材を提供するものである。また、本発明は、セメントに対して、前記セメント添加材を内割で50質量%以下含有するセメント組成物を提供するものである。
本発明で使用する焼成物は、2CaO・SiO2(以降、C2Sと略す)及び2CaO・Al2O3・SiO2(以降、C2ASと略す)を必須成分とするもので、C2S100質量部に対して、C2ASを10〜100質量部、好ましくは20〜90質量部含有するものである。C2AS含有量が10質量部未満では、焼成時に焼成温度を上げてもフリーライム量(未反応CaO量)が低下しにくく、焼成が困難になり、また、生成するC2Sも水和活性のないγ型C2Sである可能性が高くなり、セメント組成物の長期強度を大きく低下させることがある。一方、C2AS含有量が100質量部を超えると、高温における融液が増加するため、焼成可能温度が狭まり、またC2Sが少ないため、セメント組成物の初期及び長期強度がともに低下する。
本発明においては、焼成物の製造の容易性や、セメント組成物の凝結、流動性や強度発現性等から、焼成物中のB2O3含有量は、0.02〜0.8質量%が好ましく、0.03〜0.7質量%がより好ましく、0.04〜0.6質量%が特に好ましい。
B2O3の原料としては、ホウ石、ホウ砂等の天然原料や廃ホウ珪酸ガラス等の廃棄物を使用することができる。
また、一般のポルトランドセメントクリンカー原料、例えば、石灰石、生石灰、消石灰等のCaO原料、珪石、粘土等のSiO2原料、粘土等のAl2O3原料、鉄滓、鉄ケーキ等のFe2O3原料も使用することができる。
C4AF=3.04×Fe2O3
C3A =1.61×CaO−3.00×SiO2−2.26×Fe2O3
C2AS=−1.63×CaO+3.04×SiO2+2.69×Al2O3+0.57×Fe2O3
C2S =1.02×CaO+0.95×SiO2−1.69×Al2O3−0.36×Fe2O3
なお、本発明においては、C2Sの水和活性向上による強度発現性の向上、および産業廃棄物等の有効利用のために焼成物中のP2O5量は0.1〜5質量%が好ましく、0.3〜3.0質量%がより好ましい。また、同様にC2Sの水和活性向上による強度発現性の向上、産業廃棄物等の有効利用のために焼成物中のR2O量は0.1〜2質量%が好ましく、0.2〜1.2質量%がより好ましい。なおR2O量はNa2O+0.658×K2Oである。
焼成物の粉砕方法は特に制限されず、例えばボールミル等を用い、通常の方法で粉砕すれば良い。焼成物の粉砕物は、ブレーン比表面積が2500〜5000cm2/gであることが、モルタルやコンクリートのブリーディングの低減や、流動性、強度発現性の観点から好ましい。
石膏のブレーン比表面積は、モルタルやコンクリートのブリーディングの低減や、流動性、強度発現性の観点から、2500〜10000cm2/gであることが好ましい。石膏としては、特に制限されず、例えば二水石膏、α型又はβ型半水石膏、無水石膏等が挙げられ、これらを単独又は2種以上組み合わせて用いることができる。
セメント添加材の添加量は、セメントに対して、内割で50質量%以下が好ましく、廃棄物原料の有効活用や、モルタルやコンクリートのブリーディングの低減、流動性や強度発現性の観点から、5〜40質量%がより好ましく、10〜30質量%が特に好ましい。セメント添加材の添加量が、セメントに対して、内割で50質量%を越えると、セメント組成物の強度発現性が低下する。
1.実施例1
(1)焼成物の製造:
石灰石及び石炭灰の混合物(Ig.loss:35.3質量%、CaO:42.8質量%、SiO2:13.9質量%、Al2O3:3.1質量%、Fe2O3:1.7質量%、MgO:1.6質量%、R2O:0.35質量%、B2O3:0質量%)に、廃ホウ珪酸ガラス(SiO2:81.0質量%、Al2O3:2.0質量%、R2O:4.0質量%、B2O3:13質量%)、炭酸カルシウム(試薬)、シリカ(試薬)、アルミナ(試薬)、酸化鉄(試薬)、炭酸ナトリウム(試薬)、第2リン酸カルシウム(試薬)を加えて、電気炉を用いて1300℃で焼成して、焼成物を製造した。
該焼成物の鉱物組成は、C2S:100質量部に対して、C2AS:38質量部、C4AF:14質量部、C3A:0質量部、f-CaO:0.1質量部であり、焼成物中のB2O3は0.1質量%、R2Oは0.4質量%、P2O5は0.1質量%であった。
上記焼成物の粉砕物(ブレーン比表面積3200cm2/g)100質量部と二水石膏(ブレーン比表面積4000cm2/g)2質量部(SO3換算)を混合してセメント添加材を製造した。
普通ポルトランドセメント(太平洋セメント(株)製)に、上記セメント添加材を内割で15質量%添加・混合して、セメント組成物を製造した。
得られたセメント組成物について、以下の方法でフロー値と圧縮強さを測定した。
フロー値:上記セメント組成物および細骨材(JIS R 5201に定める標準砂)、水およびポリカルボン酸系高性能AE減水剤(エヌエムビー社製「レオビルドSP8N」)を使用して、モルタルを調製し、混練直後のモルタルフロー値を測定した。モルタルの配合は、水/セメント組成物(質量)比=0.35、細骨材/セメント組成物(質量)比=2.0、減水剤/セメント組成物(質量)比=0.0065とした。混練は7分間行い、混練直後のモルタルをフローコーン(上面直径5cm、下面直径10cm、高さ15cm)に投入し、フローコーンを上方へ取り去った際のモルタルの広がりを測定し、フロー値とした。
圧縮強さ:材齢91日、半年及び1年のモルタル圧縮強さを、「JIS R 5201」に従って測定した。
その結果、
(A)セメント添加材を15質量%添加・混合したセメント組成物では、
フロー値:300mm、
圧縮強さ:材齢91日:64.4(N/mm2)、材齢半年:73.2(N/mm2)、材齢1年:83.0(N/mm2)であった。
一方、(B)普通ポルトランドセメントのフロー値:240mm、圧縮強さ:材齢91日:71.3(N/mm2)、材齢半年:79.4(N/mm2)、材齢1年:85.7(N/mm2)であった。
実施例1と同じ原料を使用して焼成物(鉱物組成;C2S:100質量部に対して、C2AS:38質量部、C4AF:14質量部、C3A:0質量部、f-CaO:0.1質量部であり、焼成物中のB2O3は0.3質量%、R2Oは0.4質量%、P2O5は0.1質量%)を製造した。
実施例1と同様にしてセメント添加材とセメント組成物を製造した。
該セメント組成物について、フロー値とモルタル圧縮強さを実施例1と同様にして測定した。
その結果、
(A)セメント添加材を15質量%添加・混合したセメント組成物では、
フロー値:290mm、
圧縮強さ:材齢91日:68.9(N/mm2)、材齢半年:76.8(N/mm2)、材齢1年:84.6(N/mm2)であった。
実施例1と同じ原料を使用して焼成物(鉱物組成;C2S:100質量部に対して、C2AS:38質量部、C4AF:14質量部、C3A:0質量部、f-CaO:0.1質量部であり、焼成物中のB2O3は0.6質量%、R2Oは0.4質量%、P2O5は0.1質量%)を製造した。
実施例1と同様にしてセメント添加材とセメント組成物を製造した。
該セメント組成物について、フロー値とモルタル圧縮強さを実施例1と同様にして測定した。
その結果、
(A)セメント添加材を15質量%添加・混合したセメント組成物では、
フロー値:298mm、
圧縮強さ:材齢91日:70.6(N/mm2)、材齢半年:78.2(N/mm2)、材齢1年:86.2(N/mm2)であった。
実施例1と同じ原料を使用して焼成物(鉱物組成;C2S:100質量部に対して、C2AS:38質量部、C4AF:14質量部、C3A:0質量部、f-CaO:0.1質量部であり、焼成物中のB2O3は1.0質量%、R2Oは0.4質量%、P2O5は0.1質量%)を製造した。
実施例1と同様にしてセメント添加材とセメント組成物を製造した。
該セメント組成物について、フロー値とモルタル圧縮強さを実施例1と同様にして測定した。
その結果、
(A)セメント添加材を15質量%添加・混合したセメント組成物では、
フロー値:290mm、
圧縮強さ:材齢91日:70.4(N/mm2)、材齢半年:78.5(N/mm2)、材齢1年:86.5(N/mm2)であった。
実施例1と同じ原料を使用して焼成物(鉱物組成;C2S:100質量部に対して、C2AS:38質量部、C4AF:14質量部、C3A:0質量部、f-CaO:0.1質量部であり、焼成物中のB2O3は0質量%、R2Oは0.4質量%、P2O5は0.1質量%)を製造した。
実施例1と同様にしてセメント添加材とセメント組成物を製造した。
該セメント組成物について、フロー値とモルタル圧縮強さを実施例1と同様にして測定した。
その結果、
(A)セメント添加材を15質量%添加・混合したセメント組成物では、
フロー値:295mm、
圧縮強さ:材齢91日:59.7(N/mm2)、材齢半年:69.7(N/mm2)、材齢1年:78.5(N/mm2)であった。
エコセメント(太平洋セメント(株)製)に、実施例3で製造したセメント添加材を内割で15質量%添加・混合して、セメント組成物を製造した。
該セメント組成物について、フロー値とモルタル圧縮強さを実施例1と同様にして測定した。
その結果、
(A)セメント添加材を15質量%添加・混合したセメント組成物では、
フロー値:255mm、
圧縮強さ:材齢91日:58.5(N/mm2)、材齢半年:65.5(N/mm2)、材齢1年:72.8(N/mm2)であった。
一方、(B)エコセメントのフロー値:185mm、圧縮強さ:材齢91日:60.5(N/mm2)、材齢半年:65.5(N/mm2)、材齢1年:71.2(N/mm2)であった。
エコセメント(太平洋セメント(株)製)に、比較例1で製造したセメント添加材を内割で15質量%添加・混合して、セメント組成物を製造した。
該セメント組成物について、フロー値とモルタル圧縮強さを実施例1と同様にして測定した。
その結果、
(A)セメント添加材を15質量%添加・混合したセメント組成物では、
フロー値:240mm、
圧縮強さ:材齢91日:53.5(N/mm2)、材齢半年:62.3(N/mm2)、材齢1年:69.8(N/mm2)であった。
実施例1と同じ原料を使用して焼成物(鉱物組成;C2S:100質量部に対して、C2AS:17質量部、C4AF:14質量部、C3A:2質量部、f-CaO:0.1質量部であり、焼成物中のB2O3は0.3質量%、R2Oは0.4質量%、P2O5は0.1質量%)を製造した。
実施例1と同様にしてセメント添加材とセメント組成物を製造した。
該セメント組成物について、フロー値とモルタル圧縮強さを実施例1と同様にして測定した。
その結果、
(A)セメント添加材を15質量%添加・混合したセメント組成物では、
フロー値:290mm、
圧縮強さ:材齢91日:70.5(N/mm2)、材齢半年:74.2(N/mm2)、材齢1年:85.2(N/mm2)であった。
実施例1と同じ原料を使用して焼成物(鉱物組成;C2S:100質量部に対して、C2AS:17質量部、C4AF:14質量部、C3A:2質量部、f-CaO:0.1質量部であり、焼成物中のB2O3は0質量%、R2Oは0.4質量%、P2O5は0.1質量%)を製造した。
実施例1と同様にしてセメント添加材とセメント組成物を製造した。
該セメント組成物について、フロー値とモルタル圧縮強さを実施例1と同様にして測定した。
その結果、
(A)セメント添加材を15質量%添加・混合したセメント組成物では、
フロー値:275mm、
圧縮強さ:材齢91日:64.2(N/mm2)、材齢半年:70.8(N/mm2)、材齢1年:80.5(N/mm2)であった。
Claims (4)
- 2CaO・SiO2及び2CaO・Al2O3・SiO2を必須成分とし、2CaO・SiO2100質量部に対して、2CaO・Al2O3・SiO2と4CaO・Al2O3・Fe2O3の合計量が10〜100質量部で、3CaO・Al2O3の含有量が20質量部以下であり、かつ、B2O3を0.01〜1.0質量%含有する焼成物を粉砕してなることを特徴とするセメント添加材。
- 焼成物の粉砕物100質量部に対して、石膏をSO3換算で6質量部以下含有する請求項1記載のセメント添加材。
- セメントに対して、請求項1又は2に記載のセメント添加材を内割で50質量%以下含有するセメント組成物。
- 石膏を、SO3換算で1.5〜5質量%含有する請求項5記載のセメント組成物。
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