JP2011038095A - ポリオキシアルキレングリコールの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】環状エーテルを開環重合してポリオキシアルキレングリコールを製造するにあたり、比表面積が50〜1,000m2 /gのカーボン担体に、ヘテロポリ酸が担持された触媒の存在下で開環重合を行なうことを特徴とするポリオキシアルキレングリコールの製造方法。
【選択図】なし
Description
HO−[(CH2 )p −O]q −H
(式中のpは主骨格の繰り返し構成単位の炭素原子数を表し、qはポリオキシアルキレングリコールの重合度を表す。)
で示される両末端に水酸基を有する直鎖ポリエーテルグリコールであり、一般的に環状エーテルの開環重合により製造される。特に工業的に代表的なものとしては、テトラヒドロフラン(以下、THFと略記することがある)の開環重合でポリオキシテトラメチレングリコール(以下、PTMGと略記することがある。)を製造する方法がある。
HO−[(CH2 )4 −O]r −H
(式中のrはポリオキシテトラメチレングリコールの重合度を表す。)
で示される水酸基を両末端にもつ直鎖ポリエーテルグリコールであり、伸縮性や弾力性が要求されるウレタン系弾性繊維の原料として利用されている他、熱可塑性エラストマー材の原料として利用されている。このような弾性繊維やエラストマー材の原料としての用途には、通常、数平均分子量(以下、Mnと略記することがある)で約500〜3,000程度の中分子量のPTMGが用いられ、工業的に製造されているPTMGには、この範囲の分子量のものが多い。
[1]環状エーテルを開環重合してポリオキシアルキレングリコールを製造するにあたり、比表面積が50〜1,000m2 /gのカーボン担体に、ヘテロポリ酸が担持された触媒の存在下で開環重合を行なうことを特徴とするポリオキシアルキレングリコールの製造方法。
[2]前記カーボン担体の揮発分が1.40%以下であることを特徴とする[1]に記載のポリオキシアルキレングリコールの製造方法。
[3]前記カーボン担体に1〜2,000mg/kgの金属が含有されていることを特徴とする[1]又は[2]に記載のポリオキシアルキレングリコールの製造方法。
[4]前記カーボン担体に含まれる金属が、アルカリ金属、アルカリ土類金属、および、鉄族金属からなる群より選ばれることを特徴とする[3]に記載のポリオキシアルキレングリコールの製造方法。
[5]前記ヘテロポリ酸がリンタングステン酸であることを特徴とする[1]〜[4]のいずれかに記載のポリオキシアルキレングリコールの製造方法。
[6]開環重合時に水、及び/又はアルコールを共存させることを特徴とする[1]〜[5]のいずれかに記載のポリオキシアルキレングリコールの製造方法。
[7]前記環状エーテルがテトラヒドロフランであり、前記ポリオキシアルキレングリコールがポリオキシテトラメチレングリコールであることを特徴とする[1]〜[6]のいずれかに記載のポリオキシアルキレングリコールの製造方法。
(1)ヘテロポリ酸担持量
試料10mgとアルカリ混合塩(炭酸ナトリウム:ホウ酸=2:1)1.0gを白金るつぼに秤量し、電気炉で1100℃でアルカリ融解した水溶液を、誘導結合プラズマ発光分光法によりタングステン濃度を測定し、ヘテロポリ酸濃度へ換算した。
試料を真空下(1.3Pa以下)250℃で2時間減圧加熱処理を行なった後、液体窒素温度下で吸着等温線(吸着ガス:窒素)を測定した。得られた吸着等温線を用いてBET多点法解析から比表面積を求めた。
揮発分の測定は、担体の試料を950℃で7分間加熱したときの発生ガスを定量分析値より算出した。
担体の試料3gを白金るつぼに秤量し、硫酸を加えて乾式分解したのち、環状炉で灰化を行なった。灰化後、硫酸とフッ酸を加えて加熱溶解した後、希釈した水溶液を誘導結合プラズマ発光分析法により測定した。
試料4gを白金るつぼに秤量し、蒸発乾固させ、硫酸を加えて乾式分解したのち、電気炉で灰化を行なった。灰化後、アルカリ混合塩(炭酸ナトリウム:ホウ酸=2:1)0.3gを白金るつぼに秤量し、電気炉1100℃でアルカリ融解した水溶液を誘導結合プラズマ発光分析法によりタングステン濃度を測定し、ヘテロポリ酸濃度へ換算した。
還流管と温度計を取り付けた100mLの3ツ口フラスコに撹拌子と2.0gのリンタングステン酸n水和物(H3 PW12O40・nH2 O、n=30、日本無機化学工業株式会社製)をはかりとり、20.0gの脱塩水を加えて溶解させた。これに比表面積384m2 /gのカーボン(Boreskov Institute of Catalysis 製)4.0g加えた。なお、このカーボンに含まれる金属の種類とその含有量を表2に示す。その後、撹拌しながら100℃まで加熱し、100℃で5時間撹拌し続けてリンタングステン酸を担持させた。5時間経過後、ろ過によりカーボンを回収した。得られたカーボンは脱塩水150gを用いて洗浄した後、デカンテーションによりカーボンを分離する操作を2回繰返した。還流管と温度計をとりつけた500mL 3ツ口フラスコにいれ、脱塩水300gを加えて加熱し、30分間還流させた。還流終了後、デカンテーションしてカーボンを回収し、再度、脱塩水150gを用いて洗浄した後、デカンテーションによりカーボンを分離する操作を2回繰返した。得られたカーボンを、真空下150℃で2時間乾燥させ、リンタングステン酸がカーボン担体に担持した触媒を得た。
調製例1において、比表面積384m2 /gのカーボンの代わりに、比表面積438m2 /gのカーボン(Boreskov Institute of Catalysis 製)を用いた以外は、製造例1と同じ方法で触媒を調製した。なお、このカーボンに含まれる金属の種類とその含有量を表2に示す。
調製例1において、リンタングステン酸n水和物の代わりに、ケイタングステン酸n水和物(H4 SiW12O40・nH2 O、n=30、日本無機化学工業株式会社製)用いた以外は、同じ方法で触媒を調製した。
リンタグステン酸n水和物(H3 PW12O40・nH2 O、n=30、日本無機化学工業株式会社製)5gをTHF50mLに溶解した。これに、比表面積1160m2 /gの活性炭(三菱化学カルゴン株式会社製)を25gと撹拌子をいれて、室温で1時間撹拌後、活性炭を濾別した。活性炭はTHF25mLを用いて洗浄した後、再度濾別し、減圧下で乾燥した。乾燥した活性炭は、反応評価前に150℃で2時間真空乾燥を行い、脱水処理を行い、触媒を得た。なお、この活性炭に含まれる金属の種類とその含有量を表2に示す。
調製例4において、リンタングステン酸n水和物の代わりに、ケイタングステン酸n水和物(H4 SiW12O40・nH2 O、n=30、日本無機化学工業株式会社製)を用いた以外は、調整例4と同じ方法で触媒を調製した。
調製例1で得られたヘテロポリ酸触媒3 0gと1000ppmの水を含むテトラヒドロフラン10gと撹拌子を還流管と温度計を取り付けた100mLの3ツ口フラスコに仕込み、撹拌しながら60℃で6時間THFの開環重合反応を行ない、PTMGを製造した。反応終了後、カーボンと反応液を分離し、反応液をゲル浸透クロマトグラフィーで分析し、PTMG収率、数平均分子量、及び分子量分布を求めた。結果を表1に示す。また、使用した触媒について、ヘテロポリ酸を担持する前の担体の比表面積と担体揮発分、触媒の及びヘテロポリ酸担持量も併せて表1に示す。
実施例1において、調製例1で得られた触媒の代わりに、調製例2で得られた触媒を用いた以外は、同様にして反応を行なった。結果を表1に示す。
実施例1において、調製例1で得られた触媒の代わりに、調製例3で得られた触媒を用いた以外は、同様にして反応を行なった。結果を表1に示す。
実施例1において、調製例1で得られた触媒の代わりに、調製例4で得られた触媒を用いた以外は、同様にして反応を行なった。結果を表1に示す。
実施例1において、調製例1で得られた触媒の代わりに、調製例5で得られた触媒を用いた以外は、同様にして反応を行なった。結果を表1に示す。
Claims (7)
- 環状エーテルを開環重合してポリオキシアルキレングリコールを製造するにあたり、比表面積が50〜1,000m2 /gのカーボン担体に、ヘテロポリ酸が担持された触媒の存在下で開環重合を行なうことを特徴とするポリオキシアルキレングリコールの製造方法。
- 前記カーボン担体の揮発分が1.40%以下であることを特徴とする請求項1に記載のポリオキシアルキレングリコールの製造方法。
- 前記カーボン担体に1〜2,000mg/kgの金属が含有されていることを特徴とする請求項1又は2に記載のポリオキシアルキレングリコールの製造方法。
- 前記カーボン担体に含まれる金属が、アルカリ金属、アルカリ土類金属、および、鉄族金属からなる群より選ばれることを特徴とする請求項3に記載のポリオキシアルキレングリコールの製造方法。
- 前記ヘテロポリ酸がリンタングステン酸であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のポリオキシアルキレングリコールの製造方法。
- 開環重合時に水、及び/又はアルコールを共存させることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載のポリオキシアルキレングリコールの製造方法。
- 前記環状エーテルがテトラヒドロフランであり、前記ポリオキシアルキレングリコールがポリオキシテトラメチレングリコールであることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載のポリオキシアルキレングリコールの製造方法。
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JPS6279223A (ja) * | 1985-10-02 | 1987-04-11 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリアルキレンエ−テルポリオ−ルの製造法 |
JPH0517568A (ja) * | 1991-03-13 | 1993-01-26 | Basf Ag | 1価のアルコールのポリオキシアルキレングリコール−モノエーテルの製法 |
JPH0967434A (ja) * | 1995-08-31 | 1997-03-11 | Hodogaya Chem Co Ltd | ポリエーテルグリコールの製造方法 |
WO2006085485A1 (ja) * | 2005-02-10 | 2006-08-17 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | 開環重合法および開環重合用活性炭触媒 |
-
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6279223A (ja) * | 1985-10-02 | 1987-04-11 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリアルキレンエ−テルポリオ−ルの製造法 |
JPH0517568A (ja) * | 1991-03-13 | 1993-01-26 | Basf Ag | 1価のアルコールのポリオキシアルキレングリコール−モノエーテルの製法 |
JPH0967434A (ja) * | 1995-08-31 | 1997-03-11 | Hodogaya Chem Co Ltd | ポリエーテルグリコールの製造方法 |
WO2006085485A1 (ja) * | 2005-02-10 | 2006-08-17 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | 開環重合法および開環重合用活性炭触媒 |
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