JP2013514432A - 一貫したコポリエーテルグリコールの製造法 - Google Patents
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Abstract
Description
incorporation)、約650ダルトンから約3500ダルトンの数平均分子量、約1.5から約2.6の多分散性、低い結晶度、すなわち室温未満の大変低い融点、例えば約−20℃から約10℃未満、分子量およびコポリマー比に依存して40℃で約200cPから約3000cPの低粘度、0から約50APHAの低色(low color)、例えば約5から約25APHA、および約0.05重量%から約3.0重量%の低OCE含量を有するランダムコポリエーテルグリコールを製造するために、加工操作性(process operability)が強化された完全に一貫した連続法に関する。さらに本発明は、最適なアルキレンオキシドの包含量、分子量および多分散性、ならびに低下した結晶度、着色、オリゴマー状環状エーテル(OCE)含量、および低分子量(例えば最高約400ダルトンの平均分子量)の、直線状の短鎖グリコール含量の、強化された物理特性を有するこのようなランダムコポリエーテルグリコールに関する。
続く行程で加水分解される必要がある。
められる。PTMEGまたはコポリマーおよびOCEはそれらの個々の相から溶媒の蒸発により精製される。相を接触させ、そして分離するために、そして生成物および溶媒相を回収するために要する装置は、大量の溶媒流を蒸発するために費やす莫大なエネルギーにより操作が複雑でしかも経費がかかる。炭化水素相に分配され得るいくらかのPTMEGまたはコポリマーを含む集められたOCEは、この方法に関する原料収量の損失を表す。
a)約10.0から約95.9部の全テトラヒドロフラン(THF)および約4.0から約50.0部の全アルキレンオキシド(AO)を含んでなる供給混合物を調製し;
b)工程a)の供給混合物を、反応器が約2部から約15部の耐摩耗性固体酸触媒、反応性水素原子を含有する化合物を含んでなる約0.1から約5部の分子量制御剤(MWCA)、0から約10部の低分子量オリゴマー(LMWO)、0から約30部のオリゴマー状環状エーテル(OCE)、および0から約75部の再循環THFを含むように、重合反応器、例えばCSTRに供給し、これによりAOに基づく重合反応器混合物成分の重量比が;
THF/AO=1.7〜24.0
MWCA/AO=0.01〜2.0
LMWO/AO=0〜2.5
OCE/AO=0〜7.5となり;
c)工程b)の重合反応器中の工程a)の供給混合物を、約40℃から約80℃の温度、例えば約50℃から約75℃、および約100から10,000mmHgのような反応物を液相に維持するために十分な反応器圧、例えば約250から約700mmHgで、反応器中で約1.0から約10.0時間の有効平均保圧時間重合して、(1)約25モル%から約55モル%のアルキレンオキシド、約650ダルトンから約3500ダルトンの数平均分子量、約1.5から約2.6の多分散性、室温未満(すなわち23℃未満)、例えば約−20℃から約10℃未満の低融点に反映される低い結晶度、40℃で約200cPから約3000cPの低粘度、0APHAから約50APHA、例えば約5APHAから約25APHAの低着色、約0.05重量%から約3重量%、例えば約0.1重量%から約1.0重量%の低OCE含量を有するコポリエーテルグリコール、(2)OCE、(3)AOの少なくとも1種のダイマー、(4)直線状の短鎖コポリエーテルグリコール、および(5)未反応AO、THFおよびMWCAを含んでなる重合生成物の混合物を生成し:d)工程c)の重合生成物の混合物を回収し;
e)1もしくは複数の工程を含んでなるストリッピング手段により、工程d)の重合生成物の混合物から粗コポリエーテルグリコール組成物を分離し;
f)工程e)の粗コポリエーテルグリコール組成物を濾過して高分子量の固体を除去し、コポリエーテルグリコール組成物、OCE、AOの少なくとも1種のダイマー、直線状の短鎖コポリエーテルグリコールおよびテトラヒドロフランを含んでなる濾液を提供し;
g)工程f)の濾液を真空蒸留により蒸留して、コポリエーテルグリコール組成物の生成物流、およびOCEおよび短鎖コポリエーテルグリコールを含んでなる流れを形成し;そして
h)工程g)からコポリエーテルグリコール組成物の生成物を回収する
工程を含んでなる。
a’)約10.0から約95.9部の全テトラヒドロフラン(THF)および約4.0から約50.0部の全エチレンオキシド(EO)を含んでなる供給混合物を調製し;
b’)工程a)の供給混合物を、反応器が約2部から約15部の耐摩耗性固体酸触媒、反応性水素原子を含有する化合物を含んでなる約0.1から約5部の分子量制御剤(MWCA)、0から約10部の低分子量オリゴマー(LMWO)、0から約30部のオリゴマー状環状エーテル(OCE)、および0から約75部の再循環THFを含むように重合反応器、例えばCSTRに供給し、これによりEOに基づく重合反応器混合物成分の重量比が;
THF/EO=1.7〜24.0
MWCA/EO=0.01〜2.0
LMWO/EO=0〜2.5
OCE/EO=0〜7.5となり;
c’)工程b)の重合反応器中の工程a)の供給混合物を、約40℃から約80℃の温度、例えば約50℃から約75℃、および約100から10,000mmHgのような反応物を液相に維持するために十分な反応器圧、例えば約250から約700mmHgで反応器中に約1.0から約10.0時間の有効平均保圧時間重合して、(1)約25モル%から約55モル%のエチレンオキシド、約650ダルトンから約3500ダルトンの数平均分子量、約1.5から約2.6の多分散性、室温未満(すなわち23℃未満)、例えば約−20℃から約10℃未満の低融点に反映される低い結晶度、40℃で約200cPから約3000cPの低粘度、0APHAから約50APHA、例えば約5APHAから約25APHAの低着色、約0.05重量%から約3重量%、例えば約0.1重量%から約1.0重量%の低いOCE含量を有するコポリエーテルグリコール、(2)OCE、(3)EOの少なくとも1種のダイマー、(4)直線状の短鎖コポリエーテルグリコール、および(5)未反応EO、THFおよびMWCAを含んでなる重合生成物の混合物を生成し:d’)工程c’)の重合生成物の混合物を、大部分の未反応EO、THFおよびMWCA、EOのダイマー、および例えばアセトアルデヒド、2−メチル−1,3−ジオキソラン、1,4−ジオキサン等のような他の揮発性副産物を含んでなる副産物混合物、およびOCE、コポリエーテルグリコールおよび直線状の短鎖コポリエーテルグリコールを含んでなる粗生成物の混合物に分離し;
e’)例えば蒸留により工程d’)の副産物混合物からTHFを分離し、そして場合により少なくとも一部の分離したTHFを工程b’)の重合反応器に再循環させ;
f’)工程d’)の粗生成物混合物を濾過して、高分子量不純物、例えばポリエチレンオキシドエーテルグリコール(PEG)のような任意の固体含有物および微細触媒粒子を除去して、濾過した粗生成物混合物を生成し;
g’)工程f’)の濾過した粗生成物の混合物を高い真空および高温下で行う短経路型蒸留(SPD)ユニットを使用して分離して、ほとんどのOCEおよび直線状の短鎖コポリエーテルグリコールを含んでなるOCE流、およびコポリエーテルグリコールを含んでなる最終生成物流を生成し;そして
h’)場合により工程g’)のOCE流の少なくとも一部を工程b’)の重合反応器に再循環する
工程を含んでなる。
上記観点から徹底的に調査した結果、我々は最適なアルキレンオキシド包含量、分子量および多分散性、ならびに低下した結晶度、着色、オリゴマー状OCE含量、および低分子量、例えば最高約400ダルトン、例えば最高約280ダルトンの平均分子量の直線状の短鎖グリコール含量の、強化された物理特性を有するコポリエーテルグリコールを製造
するために、加工操作性が強化された改善され完全に一貫した連続法を見い出した。
2OCH2CH2CH2CH2OHである。
般に、THFは約0.03重量%未満の水分量、および約0.005重量%未満のペルオキシド含量を有する。THFが不飽和化合物を含む場合、それらの濃度は本発明の重合法またはその重合生成物に悪影響を及ぼさないような濃度であるべきである。例えば幾つかの応用では、高いモル濃度のアルキレンオキシドを有する本発明のコポリエーテルグリコール生成物は、例えば約40APHA単位未満といった低いAPHA色を有することが好ましい。場合によりTHFは望ましくない副産物および色の形成を防ぐために、ブチル化ヒドロキシトルエン(BHT)のような酸化阻害剤を含むことができる。本発明の完全に一貫した連続的共重合法には、BHTの存在無しに新しく調製したTHFを使用することが有利となり得る。所望により、THFと共重合することができる1もしくは複数のアルキル置換THF化合物を共反応物として、THFの約0.1から約70重量%の量で使用することができる。そのようなアルキル置換THF化合物の例には、2−メチルテトラヒドロフラン、3−メチルテトラヒドロフランおよび3−エチルテトラヒドロフランおよびそれらの組み合わせがある。適切な等級の市販THFが、一般にこの方法での使用に許容され得る。一つの態様では、THFは96重量%より高いTHFであることができ、水および安定化剤のような他のバランス成分を含む。別の態様では、THFの供給物は安定化剤を除き有機不純物が500ppmw以下で、99.9重量%よりも高いTHFを含有する精製されたTHFであることができる。
はT−250級のような低分子量PTMEG、本発明の方法から生じる短鎖線状グリコール、またはそれらの組み合わせがある。
シドの場合は1,4−ジオキサンを、単独で、または他の希釈剤または溶媒、例えば脂肪族、環式脂肪族、または芳香族炭化水素と組み合わせて使用することも可能である。これにより重合反応器を冷却するために冷却水の使用が可能となり、これは冷蔵系の使用に比べて例えば低い経費と工程の簡便性と言う点で大きな利点となる。重合反応器の蒸発冷却は、この種の工業的方法に大変好適である。本発明は反応器の内容物の蒸発冷却(例えば反応条件下での沸騰)を、温度および圧を組み合わせることにより促進する。
質は除去されなければならず、そうでなければコポリエーテルグリコール中に残り、そして特性データを変え、それによりコポリエーテルグリコール生成物の性質を変える。
、そしてこれにより反応器中の触媒の保持を促進する。ここで使用するための希釈剤または溶媒は、外部冷却器を通して未反応試薬および不活性希釈剤もしくは溶媒を使用する蒸発冷却により効果的に反応熱を運ぶことができるように、適切な沸点を有するように選択することができる。
THFはChemCentral Corporationから得た。EOはARC Speciality Productsから購入し、そしてさらに精製せずに使用した。分子量制御剤(MWCA)として使用する脱イオン水は、Milliporeの水精製システムで生成した。他のMWCA材料、例えば1,4−ブタンジオール、1,3−プロパンジオールおよびエチレングリコールは、Aldrich Chemicalから購入した。NR50 Nafion(登録商標)過フッ素化スルホン酸樹脂触媒は、米国、デラウエア州、ウィルミントンのE.I.duPont de Nemours and Companyから得た。濾過助剤はAldrich Chemicalから購入した。すべての処理水は脱イオン化した。
コポリマーへの転換は、反応器出口から集めた粗生成物の混合物中の非揮発物質の重量パーセントにより定められ、これは粗生成物の混合物中の揮発物質を除去する真空オーブン(130℃および約200mmHg)により測定された。
リットルであった。
500Åカラムを備えたHP1090シリーズIIの液体クロマトグラフィーにより行なった。THFを溶出液として使用した。ポリスチレンおよびPTMEG標準をカリブレーションに使用した。多分散性はMw/Mn間の比として算出した。
以下に記載する重合実験で使用する前に、90グラム(乾燥基準)のNafion(商標)ペルフルオロスルホン酸樹脂触媒および14グラムの水をジャケット付きの1リットルのステンレス鋼製CSTR反応器システムに投入する。触媒は4.8重量%EOおよび0.24重量%水(THF中)を24時間58℃で供給し、1.5時間の保持時間を設けることによりコンディショニングする。触媒を同じ供給物で18時間、60℃で1.2時間の保持時間を設けることにより処理する。次いで供給を止め、そして反応器システムを約30℃に冷却する。触媒を取り出し、濾過し、THFですすぎ、次いで周囲条件下、ハウスバキュームで引きながらブフナー漏斗上で乾燥する。乾燥後、触媒は130℃でオーブン乾燥することにより測定すると13.5重量%の揮発物を含む。
これらの実施例のための実験では、9.5mmの軸に取り付けられた3つの撹拌スクレーパを備えた3枚のバッフル(165mm長そして7.9mm幅)を含むジャケット付きの1リットルのステンレス鋼製反応器(96mm IDx168mm高)に90グラムの前処理したNafion(商標)ペルフルオロスルホン酸樹脂触媒を投入する。底部の撹拌スクレーパは、羽根の角度が45゜のダウンポンピング型の4枚羽根ユニット(60mmODおよび15.9mm高)である。上部の2つのスクレーパは、互いに90゜の角度で、羽根の角度が45゜、47.6mm OD、12.7mm深さで取り付けられた同一の2枚羽根のダウンポンピングユニットであり、底部のスクレーパから約64mmおよび127mm上である。反応器には底の撹拌スクレーパより約3mm上で終わり、3.2mmに狭められた6.4mmのステンレス鋼管を通して供給する。温度は2つの別個の3.2mmの熱電対により測定し、1つは上部から約29mmに、そしてもう1つは底部から約29mmに位置する。生成物は上部付近のフィルターを通して6.4mm管を介してシステム圧下で取り出す。
13.9重量%のEO、MWCA剤として1.8重量%のブタンジオール、およびTHFでのバランスからなる供給組成物を、ステンレス鋼製の容器中でプレミックスする。供給物は上記反応器を介して、反応器中での保圧時間を2.25時間、反応器温度を61.9℃、そして撹拌機速度を500rpmに設定した条件下で供給する。供給物の転換は50.0重量%であり、そしてOCE画分は50重量%の粗製ポリマーの11.5重量%である。最終生成物は2613g/モルの分子量、2.40の多分散性、38.2モル%のEO包含量そして14APHAの色を有する。
19.2重量%のEO、MWCA剤として1.29重量%の脱イオン水、およびTHFでのバランスからなる供給組成物を、ステンレス鋼製の容器中でプレミックスする。供給物は上記反応器を介して、反応器中での保圧時間を2.50時間、反応器温度を58.0℃、そして撹拌機速度を500rpmに設定した条件下で供給する。供給物の転換は49.9重量%であり、そしてOCE画分は9.1重量%である。最終生成物は941g/モルの分子量、1.60の多分散性、49.4モル%のEO包含量そして8APHAの色を有する。
27.0重量%のEO、MWCA剤として0.41重量%の脱イオン水、およびTHFでのバランスからなる供給組成物を、ステンレス鋼製の容器中でプレミックスする。供給物は上記反応器を介して、反応器中での保圧時間を3.25時間、反応器温度を62.1℃、そして撹拌機速度を500rpmに設定した条件下で供給する。供給物の転換は69.5重量%であり、そしてOCE画分は6.5重量%である。最終生成物は3277g/モルの分子量、2.00の多分散性、49.5モル%のEO包含量そして18APHAの色を有する。
12.5重量%のEO、MWCA剤として0.62重量%の脱イオン水、およびTHFでのバランスからなる供給組成物を、ステンレス鋼製の容器中でプレミックスする。供給物は上記反応器を介して、反応器中での保圧時間を2.0時間、反応器温度を58.0℃、そして撹拌機速度を500rpmに設定した条件下で供給する。供給物の転換は43.0重量%であり、そしてOCE画分は10.3重量%である。最終生成物は1492g/モルの分子量、1.98の多分散性、40.4モル%のEO包含量そして10APHAの色を有する。
精製した再循環THFを用いた実験は、27.0重量%のEOおよび0.535重量%の脱イオン水をTHF中に含む供給混合組成物を作成することにより行う。この供給物は上記反応器を介して供給され、5.1時間の保圧時間を使用し、7重量%の触媒を64℃で投入して2500ダルトンの分子量および48〜50モル%のEO生成物組成のコポリマーを作成する。生産は未使用の新しいTHFを供給混合物に使用して、67.8%の転換で2520ダルトンの分子量および17APHAの色のコポリマー生成物を与えることで裏付けられる。
実施例5の実験に続いて、実施例5の生成物の組成物から回収した未反応モノマー(主にTHF)を、4回の精製バッチサイクル無しに19回の反応器ターンオーバーから構成される反応器供給混合物へ直接再循環した。結果は各サイクルで不純物の含量が増加する。反応器の内容物の色は取り込まれた供給物の不純物含量に平行して着実に上昇し、最終生成物の色は106APHAである。高い色の反応には、供給物中の不純物として約220ppmのアセトアルデヒド、3ppmの2,3−DHF、3470ppmの2−メチル−1,3−ジオキソラン、および2.10%の1,4−ジオキサンを含む。
27.0重量%のEO、MWCA剤として2.0重量%のブタンジオール、およびTHFでのバランスからなる供給組成物を、ステンレス鋼製の容器中でプレミックスする。供給物は上記反応器を介して、反応器中での保圧時間を3.25時間、反応器温度を62.5℃、そして撹拌機速度を500rpmに設定した条件下で供給する。供給物の転換は6
8.9重量%であり、そしてOCE画分は6.5重量%である。最終生成物は3328g/モルの分子量、2.21の多分散性、49.4モル%のEO包含量そして457APHAの色を有する。
上記比較実施例2に続いて、反応器供給混合物に使用する未反応モノマー流を25トレイサイドドローカラム(25−tray side draw column)で精製して、99.9%純度の再循環THF材料を生成する。供給混合物はEO:THF比を維持するように調整して、約2500g/モルの分子量、不純物が減少した48〜50モル%のEO含量(4ppmのアセトアルデヒド、0ppmのDHF、110ppmの2−メチル−1,3−ジオキソラン、および9ppmの1,4−ジオキサンを含む)を有するコポリマーを作成する。この実験に関して反応器の内容物の色は4サイクルのバッチ式THF精製(33回の反応器ターンオーバー)にわたり急激に低下して、2507g/モルの分子量および38APHAの色を有する生成物となる。
2500g/モルの分子量、38モル%のEO包含量を有し、13.3重量%のOCEを含有するグリコールを、ワイプトフィルム蒸発器(WFE)でプレストリッピングしてTHFとジオキサンを合わせて0.1重量%未満とする。次いでストリッピングした粗グリコールを175℃に前加熱し、そして4mmHgでガス抜きチャンバーに流してさらにライト(lights)を除去する。脱ガス流を200℃および30mmHgで操作して連続的に短経路型蒸留ユニットに供給する。高温での保圧時間を最短にしてポリマーを保護する。OCE含量は短経路型蒸留ユニット内部冷却器から回収する。残存グリコールは0.3重量%のOCEを含み、2500g/モルの分子量および6APHAの生成物の色は変わらなかった。
Claims (21)
- 約25モル%から約55モル%のアルキレンオキシド、約650ダルトンから約3500ダルトンの数平均分子量、約1.5から約2.6の多分散性、室温未満の低融点に反映される低い結晶度、40℃で約200cPから約3000cPの粘度、0APHAから約50APHAの低着色、および約0.05重量%から約3.0重量%の低OCE含量を有するコポリエーテルグリコール組成物の生成物の連続製造法であって:
a)約10から約95.9部の全テトラヒドロフラン(THF)および約4から約50部の全アルキレンオキシド(AO)を含んでなる供給混合物を調製し;
b)工程a)の供給混合物を、反応器が約2部から約15部の耐摩耗性固体酸触媒、反応性水素原子を含有する化合物を含んでなる約0.1から約5部の分子量制御剤(MWCA)、0から約10部の低分子量オリゴマー(LMWO)、0から約30部のオリゴマー状環状エーテル(OCE)、および0から約75部の再循環THFを含むように重合反応器に供給し、これによりAOに基づく重合反応器成分の重量比が;
THF/AO=1.7〜24.0
MWCA/AO=0.01〜2.0
LMWO/AO=0〜2.5
OCE/AO=0〜7.5となり;
c)工程b)の重合反応器中の工程a)の供給混合物を、約40℃から約80℃の温度、および約100から約10,000mmHgの反応器圧で重合して重合生成物の混合物を生成し;
d)コポリエーテルグリコール組成物、オリゴマー状環状エーテル、アルキレンオキシドの少なくとも1種のダイマー、直線状の短鎖コポリエーテルグリコール、テトラヒドロフランおよび高分子量固体を含んでなる工程c)の重合生成物の混合物を回収し;
e)1もしくは複数の段階を含んでなるストリッピング手段により、工程d)の重合生成物の混合物から粗コポリエーテルグリコール組成物を分離し;
f)工程e)の粗コポリエーテルグリコール組成物を濾過して高分子量の固体を除去して、コポリエーテルグリコール組成物、オリゴマー状環状エーテル、アルキレンオキシドの少なくとも1種のダイマー、直線状の短鎖コポリエーテルグリコールおよびテトラヒドロフランを含んでなる濾液を提供し;
g)工程f)の濾液を真空蒸留により蒸留して、コポリエーテルグリコール組成物、アルキレンオキシドの少なくとも1種のダイマーおよびテトラヒドロフランを含んでなるコポリエーテルグリコール組成物の生成物流、およびオリゴマー状環状エーテルおよび短鎖コポリエーテルグリコールを含んでなる流れを形成し;そして
h)工程g)からコポリエーテルグリコール組成物の生成物を回収する
工程を含んでなる上記製造法。 - 工程e)でストリッピング手段が2段階を含んでなり、そしてテトラヒドロフランおよびアルキレンオキシドのダイマーを含んでなる蒸留物が2段階で分離され、続いてさらなる蒸留工程により実質的に純粋なTHFを含んでなる蒸留物を得る、請求項1に記載の方法。
- 実質的に純粋なTHFが工程b)への再循環として提供される、請求項2に記載の方法。
- アルキレンオキシドがエチレンオキシド、1,2−プロピレンオキシド、1,3−プロピレンオキシド、1,2−ブチレンオキシド、2,3−ブチレンオキシド、1,3−ブチレンオキシドおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される請求項1に記載の方法。
- テトラヒドロフランがさらに2−メチルテトラヒドロフラン、3−メチルテトラヒドロフラン、3−エチルテトラヒドロフランおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも1種のアルキルテトラヒドロフランを含んでなる請求項1に記載の方法。
- 反応性水素原子を含有する化合物が、水、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、約130ダルトンから約400ダルトンの分子量を有するポリ(テトラメチレンエーテル)グリコール、約130ダルトンから約400ダルトンの分子量を有するコポリエーテルグリコール、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される請求項1に記載の方法。
- 反応性水素原子を含有する化合物が水を含んでなる請求項1に記載の方法。
- 場合により重合反応器に加えられる0から約40重量%の希釈剤または溶媒を含み、希釈剤または溶媒は、5〜8個の炭素原子の直鎖もしくは分岐した短鎖炭化水素、5〜8個の炭素原子の環式炭化水素、安定な含酸素化合物、および置換もしくは非置換芳香族炭化水素の1種または組み合わせからなる群から選択され、該希釈剤または溶媒は約40℃から約90℃の沸点を有する請求項1に記載の方法。
- 酸触媒が環状エーテルを開環重合することができる強酸または超強酸触媒を含んでなる、請求項1に記載の方法。
- 酸触媒が、BF3、HClO4、HSO3F、ヘテロポリ酸またはそれらの塩、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される均一触媒である請求項9に記載の方法。
- 酸触媒が、場合により酸処理により活性化されたゼオライト、場合により酸処理により活性化された層状珪酸塩、硫酸塩をドープした二酸化ジルコニウム、少なくとも1種の触媒的に活性な酸素含有モリブデンおよび/またはタングステン化合物またはそのような化合物の混合物を酸化物担体に適用して含んでなる担持触媒、スルホン酸基を含む高分子触媒およびそれらの組み合わせからなる群から選択される不均一触媒である請求項9に記載の方法。
- 触媒がスルホン酸基を含む高分子触媒である請求項9に記載の方法。
- 高分子触媒がペルフルオロスルホン酸樹脂を含んでなる請求項12に記載の方法。
- 重合反応器が連続撹拌型タンク反応器である請求項1に記載の方法。
- 重合反応温度が、約100から約10,000mmHgの圧で真空下にてテトラヒドロフランおよびアルキレンオキシドを表面から蒸発させることにより重合反応器全体で本質的に均一に維持され、同時に反応器に再循環するために1もしくは複数の外部水冷型冷却器中で蒸気を凝縮させる請求項1に記載の方法。
- アルキレンオキシドがエチレンオキシドを含んでなり、反応性水素原子を含有する化合物が水を含んでなり、酸触媒がペルフルオロスルホン酸樹脂を含んでなる高分子触媒を含んでなり、そして重合反応器が連続撹拌型タンク反応器である請求項1に記載の方法。
- 場合により重合反応器に加えられる0から約40重量%の希釈剤または溶媒を含み、該希釈剤または溶媒が、5〜8個の炭素原子の直鎖もしくは分岐した短鎖炭化水素、5〜8個の炭素原子の環式炭化水素、安定な含酸素化合物、および置換もしくは非置換芳香族炭化水素の1種または組み合わせからなる群から選択され、該希釈剤または溶媒は約40℃
から約90℃の沸点を有する請求項16に記載の方法。 - 工程c)の重合反応条件が、約50℃から約75℃の温度、および約250から約700mmHgの反応器圧を含む請求項1に記載の方法。
- 重合工程c)が不活性ガス雰囲気下で行われ、該不活性ガスが窒素、二酸化炭素、貴ガスまたはその組み合わせからなる群から選択される、請求項1に記載の方法。
- 約25モル%から約55モル%のアルキレンオキシド、約650ダルトンから約3500ダルトンの数平均分子量、約1.5から約2.6の多分散性、約23℃未満の低融点で反映される低い結晶度、40℃で約200cPから約3000cPの粘度、0APHAから約50APHAの低い着色、および約0.05重量%から約3.0重量%の低オリゴマー状環状エーテル含量を有するコポリエーテルグリコール組成物。
- 約−20℃から約10℃未満の融点、約5APHAから約25APHAの着色、および約0.1重量%から約1.0重量%のオリゴマー状環状エーテル含量を有する請求項20に記載のコポリエーテルグリコール組成物。
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