JP2011021005A - 発泡性粉末入浴剤組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(A)有機酸、油性成分、非イオン界面活性剤、水溶性バインダーを含む造粒物30〜80質量%と、(B)炭酸塩70〜20質量%を含む、発泡性粉末入浴剤組成物。有機酸としては、フマール酸がこのましく用いられ、また粒物中に含まれる水溶性バインダーの含有量は2〜30質量%が好ましい。
【選択図】なし
Description
ここで「前記(A)成分の造粒物には炭酸塩は実質的に含まれない」とは、(B)成分が(A)成分中に少量含まれる場合があることは許容する意味であり、本発明では、(A)成分の造粒物中に(B)成分の炭酸塩が含まれる場合であっても、その量は(A)成分中2質量%未満であり、より好ましくは1質量%以下、更に好ましくは0.5質量%以下であり、含有されていないことが望ましい。その量は、発泡性粉末入浴剤組成物としての効果である、実施例にて評価された微細発泡(濁り度)、溶け残り、温まり具合には悪影響を与えない程度の量である。
〔有機酸〕
本発明で用いる有機酸は、炭酸塩を中和し、炭酸ガスを発生させるための成分である。
本発明で用いる油性成分は、浴湯中で発生した炭酸ガスを、浴湯だけでなく、油性成分中にも分配させることで、高濃度の炭酸ガスを皮膚に供給し、入浴後の温まり感を高める作用をする成分である。
トリ(カプリル酸・カプリン酸)グリセリン、トリカプリル酸グリセリル等の脂肪酸トリグリセライド類;
大豆油、ヌカ油、ホホバ油、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ脂、ゴマ油、パーシック油、ヒマシ油、ヤシ油、ミンク油、牛脂、豚脂等の天然油脂、これらの天然油脂を水素添加して得られる硬化油及びミリスチン酸グリセリド、2−エチルヘキサン酸グリセリド等のグリセリド類;
流動パラフィン、ワセリン、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、スクワラン、スクアレン、ジオクチルシクロヘキサン、ブリスタン等の炭化水素油;
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ラノリン酸、イソステアリン酸等の高級脂肪酸類;
ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、コレステロール、2−ヘキシルデカノール等の高級アルコール類;
ハッカ油、ジャスミン油、ショウ脳油、ヒノキ油、トウヒ油、リュウ油、テレピン油、ケイ皮油、ベルガモット油、ミカン油、ショウブ油、パイン油、ラベンダー油、ベイ油、クローブ油、ヒバ油、バラ油、ユーカリ油、レモン油、タイム油、ペパーミント油、ローズ油、セージ油、メントール、シネオール、オイゲノール、シトラール、シトロネラール、ボルネオール、リナロール、ゲラーオール、カンファー、チモール、スピラントール、ピネン、リモネン、テルペン系化合物等の精油;
シリコーン油類等が挙げられる。
本発明における必須の成分として非イオン界面活性剤が挙げられる。非イオン界面活性剤は、油性成分と共に使用することにより、本発明の入浴剤組成物を浴湯に投入した場合に、油性成分を浴湯中に均一に乳化させるとともにその油性成分又は界面活性剤ミセル中に炭酸ガスを十分量溶解させることができるので好ましい。
ここで、HLBは、界面活性剤の親水性と疎水性のバランスを表すのに通常使用される値であり、当分野において慣用される川上式等の幾つかの計算式により求めることができる。本発明においては、下記の川上式を採用する。
HLB=7+11.7log(Mw/M0)
Mw:親水基の分子量
M0:疎水基の分子量
本発明で用いる水溶性バインダーは、造粒物の強度を高めるための成分である。また、有機酸が水溶性バインダーによって被覆されることで、保存中に(A)成分中の有機酸と炭酸塩が接触して、反応することが抑制され、炭酸ガスの発生により包装容器が膨張することが防止できる。
尚、本発明における(A)成分には、上記以外の成分であっても、本発明の課題を解決できる範囲内において、適宜配合することができる。
(A)成分中に崩壊助剤を配合することにより、(A)成分の造粒物の崩壊性を向上させ、湯浴中での溶解性を向上させることができる。崩壊助剤としては、糖類や無機塩が好ましい。
油性成分や非イオン界面活性剤として、不飽和炭素結合を含むものを使用する場合には、入浴剤組成物の製造時や保存時の温度環境下における酸化による匂いの変化を抑制する観点から、ルチンや、プロアントシアニジン、カテキン等のポリフェノールや、ビタミンCや、トコフェロール等の酸化防止剤を配合することが好ましい。
(A)成分中の酸化防止剤の含有量は、長期保存時の微際発泡低下の度合いを緩和する観点から、0.01〜5質量%が好ましく、0.02〜1質量%がより好ましく、0.03〜0.1質量%が更に好ましい。
更に、油性成分と酸化防止剤との質量比は、上記と同様に、長期保存時の微際発泡低下の度合いを緩和する観点から、酸化防止剤:油性成分=1:99〜1:9が好ましく、1:90〜1:19がより好ましい。
本発明で用いる(B)成分の炭酸塩は、発生する炭酸ガスの泡を微細化する点から、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウムが挙げられるが、炭酸ナトリウム(Na2CO3)が特に好ましい。
上記した糖類や無機塩のような崩壊助剤、
塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸カルシウム、ポリリン酸ナトリウム、塩化アンモニウム、硫酸鉄、燐酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、硼酸、メタ珪酸、無水珪酸等の無機塩類;
ソウジュツ、ビャクジュツ、カノコソウ、ケイガイ、コウボク、センキュウ、橙皮、トウキ、ショウキョウ末、ニンジン、ケイヒ、シャクヤク、ハッカ葉、オウゴン、サンシシ、ブクリョウ、ドクカツ、ショウブ、ガイヨウ、マツブサ、ビャクシ、ジュウヤク、リュウノウ、サフラン、オウバクエキス、チンピ、ウイキョウ、チンピ末、カミツレ、メリッサ、ローズマリー、マロニエ、西洋ノコギリ草、アルニカ等の生薬類;
エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類;
グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール等の多価アルコール類;
酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、イオウ、鉱砂、湯の花、カゼイン、中性白土、サリチル酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、卵黄末、イリ糠、雲母末、脱脂粉乳、殺菌防腐剤、保湿剤、金属封鎖剤、香料、色素、その他製剤上必要な成分等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
本発明の入浴剤組成物は、下記工程1〜工程3を含む製造方法により製造することができる。
工程1:油性成分と非イオン界面活性剤と水溶性バインダー、有機酸を混合し、中間組成物を得る工程
工程2:工程1で得られた中間組成物を造粒し、(A)成分の造粒物を得る工程
工程3:(A)成分と(B)成分を混合する工程
工程1は、有機酸、油性成分、非イオン界面活性剤、水溶性バインダーを混合して、中間組成物を得る工程である。この工程では、予め油性成分と非イオン界面活性剤を混合して得た混合油剤を使用することが好ましい。中間組成物は、造粒物であっても、造粒していない粉末状態のものであっても構わない。
工程1にて中間組成物を得る方法は、例えば下記の各方法から選ぶことができるが、方法1、2、3が好ましく、方法1、2がより好ましく、方法2が特に好ましい。
方法1:油性成分、非イオン界面活性剤、及び水溶性バインダーを含む混合液と、有機酸とを混合する方法。
方法2:油性成分と非イオン界面活性剤を混合した混合油剤の一部を水溶性バインダーと混合した混合液と、有機酸と前記混合油剤の残部の混合物を混合する方法。
方法3:有機酸と油性成分と非イオン界面活性剤を混合した混合油剤の混合物と、水溶性バインダーを混合する方法。
方法4:有機酸、油性成分、非イオン界面活性剤、水溶性バインダーをまとめて混合するか、又はランダムに混合する方法。
工程1において方法1又は2を実施するとき、予め混合しておく混合油剤の一部と水溶性バインダーの質量比は上記の効果を得るため、1:20〜1:1が好ましく、1:10〜1:3がより好ましく、1:6〜1:4がより好ましい。方法2を実施するときの油性成分と非イオン界面活性剤の合計量(混合油剤の量と同じ)と水溶性バインダーの質量比も前記と同じである。
V:周速[m/s]
R:回転中心から回転物の円周までの半径[m]
g:重力加速度[m/s2]
尚、主翼や解砕翼を備えた縦型或いは横型造粒機においては、V及びRは主軸の値を用い、攪拌部が自転及び公転軌道を描くナウターミキサーにおいては、V及びRは自転攪拌軸の値を用いることとする。
工程2は、工程1で得られた中間組成物を造粒する工程である。造粒する場合には、ペレッターダブル、ドームグラン、ツインドームグラン、ディスクペレッター(ダルトン(株)製)、バスケット式整粒機((株)菊水製作所製)等の周知の押出造粒機のほか、転動造粒機等を用いることができるが、押出し造粒機を用いて押出し造粒することが好ましい。更に顆粒の圧密を抑制する観点から、前押しタイプの押出し造粒機である、ドームグランやツインドームグランを用いて押出し造粒することが好ましい。
工程3は、(A)成分と(B)成分を混合する工程である。(A)成分と(B)成分との混合割合(質量比)は、微細な炭酸ガスの泡を発生させる観点から、(A)/(B)=30/70〜80/20が好ましく、40/60〜70/30がより好ましく、50/50〜70/30が更に好ましい。
1.嵩密度
嵩密度は、JIS K 3362により規定された方法で測定した。
粒径については、以下の2つの方法により測定した。
(1)(A)及び炭酸塩の粒径は、JIS K 8801の標準篩(目開き2000〜125μm)を用いて5分間振動させた後、篩目のサイズによる重量分率からメジアン径を算出した。
有機酸の吸油能測定は以下の方法で行った。吸収量測定器(あさひ総研製S410)に粉末を45g投入し、駆動羽根200rpmで回転させた。ここに油性成分及び非イオン界面活性剤を溶解した50℃混合液(花王(株)製エキセパールIPP 50質量%、花王(株)製エキセパールO−DM 15質量%、花王(株)製ルナックBA 5質量%、花王(株)製エマルゲン306P 10質量%、日光ケミカルズ(株)製ニッコールGO―440V 20質量%)を、液供給速度2ml/minで滴下し、最大トルクとなる点を見極めた。この最大トルクとなる点の70%のトルクとなる点での液添加量を粉末投入量で除算し、吸油能とした。
(A)成分の造粒物の粒子強度は、粉粒体硬度測定器ベターハードネステスターBHT−500(セイシン企業製)を用い、造粒物15個の粒子強度を25℃環境で測定しその平均値を用いた。粒子強度は、ハンドリングの観点から、0.98kPa以上(10gf/mm2以上)が好ましく、3.92kPa以上(40gf/mm2以上)が更に好ましい。
炭酸ガスの分配操作は以下の方法で25℃の常温下にて行った。油剤2mLとイオン交換水8mLを15mLのスクリュー管に入れ、管底部にノズルを挿入し4分間炭酸ガスを十分量連続注入した。注入停止後、上層に油層が形成されたら速やかに油層を採取し、炭酸ガス測定サンプルとした。次にスクリュー管底部にピペットを静かに挿入して水相を採取し、炭酸ガス測定サンプルとした。
炭酸ガス濃度の測定には、ATR−IR法を用いた。炭酸ガスのIRスペクトルは2350cm-1付近に強い吸収を示すことが知られており、この吸収は振動モードとしては、1つであるが、気体の場合、回転の遷移が重畳するため、分解能の低い設定で測定すると見かけ上、2本の吸収に分裂して観測されるが、炭酸ガスが液体に溶解した場合、回転が制限されるため、1本の吸収帯として観測され、この違いから気体と液体に溶解した炭酸ガスが識別される。
測定条件装置:パーキンエルマー SpectrumOne/ユニバーサルATRユニット
分解能:16cm-1
スキャン回数:16回(約25秒)
大気補正機能:OFF
測定順序:油剤バックグラウンド測定→油相の測定→水のバックグラウンド測定→水相の測定
〔微細発泡(濁度)〕
浴槽に40℃180Lのお湯を入れ、表2の入浴剤組成物を投入し、十分攪拌した(全ての例で同じ時間だけ撹拌した)。直径5cmの円形の黒色ゴム板を浴水に沈め、肉眼で完全に見えなくなる深度をにごり度(濁度)とし測定した。深度の数値(cm)が小さいほど、より微細な泡が生じていることを示す。
(1)溶け残りの有無
表2の入浴剤組成物を浴槽に投入し十分に攪拌した後、泡が消失し、にごり度が30cm以上となった時点から3分後の浴底面における溶け残りを以下の評価基準に基づいて評価した。
A:溶け残りを認めない(合格)
B:わずかに溶け残りを認める(合格)
C:溶け残りを認める(不合格)
20〜40才の女性合計10名のパネラーにより評価した。表2の入浴剤組成物をそれぞれ180Lのお湯(40℃)に投入し、十分に攪拌した(全ての例で同じ時間だけ撹拌した)後、パネラーを入浴させ、入浴後の温まり感を下記の基準で評価し、10名の平均値を評価点とした。
5:温まる
4:やや温まる
3:さら湯と同等
2:さら湯と比べてやや温まらない
1:さら湯と比べて温まらない
表2の入浴剤組成物をそれぞれアルミピローに包装し(45g)、50℃条件下にて、1ヶ月保存後の入浴剤の保存安定性(ケーキング性)を下記の基準で目視にて評価した。
○:ケーキングを認めない
×:ケーキングを認める
フマル酸54.6kg、粉砕ブドウ糖2.1kgを100Lナウターミキサー(ホソカワミクロン製 NX−1/自転回転数90rpm/フルード数1.13/ジャケット温度65℃)中で混合した。2分間混合した後、50℃の混合油剤1.5kgを3分間で添加した。添加後、23分間混合を行った後、予め混合した65℃の混合液(混合油剤2.0kg、水溶性バインダー9.8kg(混合油剤:水溶性バインダー=1:4.9(質量比))を4分間で添加した。添加後、16分間混合を行った。
フマル酸17.0kgを30Lナウターミキサー(ホソカワミクロン製 NX−S/自転回転数100r.p.m./フルード数0.84/ジャケット温度65℃)中で混合した。1.5分間混合した後、50℃の混合油剤1.0kgを1.5分間で添加した。添加後、15分間混合を行った後、65℃の水溶性バインダー2.0kgを1.5分間で添加した。添加後、12分間混合を行った。
フマル酸17.0kgを30Lナウターミキサー(ホソカワミクロン製 NX−S/自転回転数100rpm/フルード数0.84/ジャケット温度65℃)中で混合した。1.5分間混合した後、50℃の混合油剤0.6kgを1.5分間で添加した。添加後、15分間混合を行った後、予め混合した65℃の混合液(混合油剤0.4kg、水溶性バインダー2.0kg(混合油剤:水溶性バインダー=1:5(質量比))を1.5分間で添加した。添加後、12分間混合を行った。
フマル酸17.8kgを30Lナウターミキサー(ホソカワミクロン製 NX−S/自転回転数100rpm/フルード数0.84/ジャケット温度80℃)中で混合した。1.5分間混合した後、50℃の混合油剤0.75kgを1.5分間で添加した。添加後、15分間混合を行った後、予め混合した65℃の混合液(混合油剤0.25kg、水溶性バインダー1.2kg(混合油剤:水溶性バインダー=1:4.8(質量比))を1.5分間で添加した。添加後、12分間混合を行った。
フマル酸16.6kgを30Lナウターミキサー(ホソカワミクロン製 NX−S/自転回転数100rpm/フルード数0.84/ジャケット温度80℃)中で混合した。1.5分間混合した後、50℃の混合油剤0.52kgを1.5分間で添加した。添加後、15分間混合を行った後、予め混合した65℃の混合液(混合油剤0.48kg、水溶性バインダー2.4kg(混合油剤:水溶性バインダー=1:5(質量比))を1.5分間で添加した。添加後、12分間混合を行った。
フマル酸16.6kgを30Lナウターミキサー(ホソカワミクロン製 NX−S/自転回転数100r.p.m./フルード数0.84/ジャケット温度65℃)中で混合した。1.5分間混合した後、50℃の混合油剤1.0kgを1.5分間で添加した。添加後、15分間混合を行った後、65℃の水溶性バインダー2.4kgを1.5分間で添加した。添加後、12分間混合を行った。
フマル酸56.7kgを100Lナウターミキサー(ホソカワミクロン製 NX−1/自転回転数90rpm/フルード数1.13/ジャケット温度65℃)中で混合した。2分間混合した後、50℃の混合油剤1.5kgを3分間で添加した。添加後、23分間混合を行った後、予め混合した65℃の混合液(混合油剤2.0kg、水溶性バインダー9.8kg(混合油剤:水溶性バインダー=1:4.9(質量比))を4分間で添加した。添加後、16分間混合を行った。
フマル酸16.2kgを30Lナウターミキサー(ホソカワミクロン製 NX−S/自転回転数100r.p.m./フルード数0.84/ジャケット温度65℃)中で混合した。1.5分間混合した後、50℃の混合油剤1.0kgを1.5分間で添加した。添加後、15分間混合を行った後、65℃の水溶性バインダー2.8kgを1.5分間で添加した。添加後、12分間混合を行った。
フマル酸56.7kgを100Lナウターミキサー(ホソカワミクロン製 NX−1/自転回転数90rpm/フルード数1.13/ジャケット温度65℃)中で混合した。2分間混合した後、50℃の混合油剤0.2kgを3分間で添加した。添加後、23分間混合を行った後、予め混合した65℃の混合液(混合油剤3.3kg、水溶性バインダー9.8kg(混合油剤:水溶性バインダー=1:3.0(質量比))を4分間で添加した。添加後、16分間混合を行った。
フマル酸56.7kgを100Lナウターミキサー(ホソカワミクロン製 NX−1/自転回転数90rpm/フルード数1.13/ジャケット温度65℃)中で混合した。2分間混合した後、60℃の油性成分混合液:1.05kg(パルミチン酸イソプロピル0.75kg、ミリスチン酸オクチルドデシル0.225kg、ベヘニン酸0.075kg)と50℃の非イオン界面活性剤−1:0.15kgと50℃の非イオン界面活性剤−2:0.30kgを3分間で添加した。添加後、23分間混合を行った後、予め混合した65℃の混合液(パルミチン酸イソプロピル1.0kg、ミリスチン酸オクチルドデシル0.3kg、ベヘニン酸0.1kg、非イオン界面活性剤−1:0.2kg、非イオン界面活性剤−2:0.40kg、水溶性バインダー9.8kg(混合油剤:水溶性バインダー=1:4.9(質量比))を4分間で添加した。添加後、16分間混合を行った。
製造例1において、油性成分の一部を酸化防止剤0.05質量%に置き換えた以外は同じ方法にて(A)成分の造粒物を得た。
フマル酸7.2kg、水溶性バインダー0.8kgを20Lヘンシェルミキサー(三井鉱山製 FM−20/回転数2180rpm/フルード数361)中で混合した。4分間混合した後、流動層冷却機(大川原製作所 スリットフローFBS−1/冷風温度35℃、風速1.2m/s)で40℃以下まで冷却して、比較用の造粒物を得た。
フマル酸54.6kg、粉砕ソーダ灰1.75kg(2.5質量%量)を100Lナウターミキサー(ホソカワミクロン製 NX−1/自転回転数90rpm/フルード数1.13/ジャケット温度65℃)中で混合した。2分間混合した後、50℃の混合油剤1.5kgを3分間で添加した。添加後、23分間混合を行った後、予め混合した65℃の混合液(混合油剤2.0kg、水溶性バインダー10.15kg(混合油剤:水溶性バインダー=1:5.1(質量比))を4分間で添加した。
フマル酸8.6kgとソーダ灰8.0kgを30Lナウターミキサー(ホソカワミクロン製 NX−S/自転回転数100r.p.m./フルード数0.84/ジャケット温度65℃)中で1.5分間混合した後、60℃の油性成分混合液:0.42kg(パルミチン酸イソプロピル0.3kg、ミリスチン酸オクチルドデシル0.09kg、ベヘニン酸0.03kg)と50℃の非イオン界面活性剤−1:0.06kgと50℃の非イオン界面活性剤−2:0.12kgを1.5分間で添加した。添加後、15分間混合を行った後、65℃の水溶性バインダー2.8kgを1.5分間で添加した。添加後、12分間混合を行った。
(有機酸)
・フマル酸:日本触媒製、吸油能0.082mL/g、平均粒径140μm
(油性成分)
・パルミチン酸イソプロピル:花王(株)エキセパールIPP
・ミリスチン酸オクチルドデシル:花王(株)エキセパールO−DM)
・ベヘニン酸:花王(株)ルナックBA
(非イオン界面活性剤)
・非イオン界面活性剤−1:ポリオキシエチレン(6)ステアリルエーテル(花王(株)のエマルゲン306P)HLB=9.4
・非イオン界面活性剤−2:テトラオレイン酸ポリオキシエチレン(40)ソルビットステアリルエーテル(日光ケミカルズ(株)のニッコールGO440V)HLB=12.6
(混合油剤)
花王(株)製エキセパールIPP 50質量%、花王(株)製エキセパールO−DM 15質量%、花王(株)製ルナックBA 5質量%、花王(株)製エマルゲン306P 10質量%、日光ケミカルズ(株)製ニッコールGO―440V 20質量%を50℃で混合し、溶解させた混合油剤として使用した。
(水溶性バインダー)
・ポリエチレングリコール:花王(株)のK-PEG6000LA、数平均分子量8500
(崩壊助剤)
粉砕ブドウ糖:日本食品化工製無水結晶ぶどう糖#350を粉砕し、平均粒径20μmを用いた。
(その他)
・粉砕ソーダ灰:セントラル硝子製ソーダ灰(軽灰)を粉砕し、平均粒径11μmを用いた。
表2に示す(A)成分と(B)成分、さらに他の成分を混合して、各組成物を得た。比較例3は、表2に示す実施例1と同じ成分を混合した後、理研社製油圧プレス(型番:CD−50−135B)により、直径55mm、厚さ15mmの円柱状の打錠物(1錠45g)にした。
・(A)成分:製造例及び比較製造例に記載の原料と同じ原料用いた。
・(B)成分:炭酸ナトリウム:セントラル硝子製デンス灰、平均粒径290μm
・酸化マグネシウム:協和化学工業(株)酸化マグネシウム(軽質100)
・デキストリン:松谷化学 パインデックス#2
・香料:花王(株)製香料
・色素:保土谷化学工業(株)黄色4号
Claims (3)
- (A)有機酸、油性成分、非イオン界面活性剤、水溶性バインダーを含む造粒物30〜80質量%と、(B)炭酸塩70〜20質量%を含む、発泡性粉末入浴剤組成物。
- (A)成分の造粒物中に含まれる有機酸がフマル酸である請求項1記載の発泡性粉末入浴剤組成物。
- (A)成分の造粒物中に含まれる水溶性バインダーの含有量が2〜30質量%である請求項1又は2記載の発泡性粉末入浴剤組成物。
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