JP2011001444A - 水性接着剤組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(A)酸変性ポリオレフィン系樹脂と、(B)コアシェル型硬化剤とを含んでなる、水性接着剤組成物であり、コアシェル型硬化剤(B)のコアは、酸変性オレフィン樹脂(A)と架橋可能なエポキシ基含有樹脂またはそのモノマーを含んでなる水性接着剤組成物。
【選択図】なし
Description
すなわち、本発明は、以下の好適な実施態様を含む。
〔1〕(A)酸変性ポリオレフィン系樹脂と、
(B)コアシェル型硬化剤と
を含んでなる、水性接着剤組成物。
〔2〕コアシェル型硬化剤(B)のコアは、酸変性オレフィン樹脂(A)と架橋可能な化合物を含んでなる、上記〔1〕に記載の水性接着剤組成物。
〔3〕酸変性オレフィン樹脂(A)と架橋可能な化合物は、エポキシ基含有樹脂またはそのモノマーを含んでなる、上記〔2〕に記載の水性接着剤組成物。
〔4〕コアシェル型硬化剤(B)のシェルはアクリルコポリマーを含んでなる、上記〔1〕〜〔3〕のいずれかに記載の水性接着剤組成物。
〔5〕アクリルコポリマーのガラス転移温度は−30℃以上である、上記〔4〕に記載の水性接着剤組成物。
〔6〕コアシェル型硬化剤(B)におけるコアとシェルとの重量比は、10:90〜90:10である、上記〔1〕〜〔5〕のいずれかに記載の水性接着剤組成物。
〔7〕(C)アミン系硬化剤をさらに含む、上記〔1〕〜〔6〕のいずれかに記載の水性接着剤組成物。
〔8〕アミン系硬化剤(C)の融点は60℃以上である、上記〔7〕に記載の水性接着剤組成物。
〔9〕自動車内装用である、上記〔1〕〜〔8〕のいずれかに記載の水性接着剤組成物。
〔10〕プレコート用である、上記〔1〕〜〔9〕のいずれかに記載の水性接着剤組成物。
したがって、本発明の水性接着剤組成物は、自動車内装材(例えば、天井、ドアトリム、インパネ、ダッシュサイレンサー、センターコンソール、ピラー、オーナメント、リアパーセル、座席シート等)用の接着剤組成物として、特にポリオレフィン製の自動車内装材の真空成形工法におけるプレコート用接着剤組成物として、好適に使用することができる。
本発明における酸変性ポリオレフィン系樹脂(A)としては、例えば、不飽和二塩基酸(例えばマレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸等)若しくはその無水物を導入して変性したポリプロピレン(PP)、プロピレン−ブテンコポリマー(PB)、プロピレン−ブテン−エチレンコポリマー(PBE)、スチレン−エチレン/ブテン−スチレンコポリマー(SEBS)、エチレン−酢酸ビニルコポリマー(EVA)、エチレン−アクリレートコポリマー(EEA)等が挙げられる。これらはそれ自体公知であり、商業上入手可能である。
ここでいう酸変性量は、重合時の配合比率により算出される値である。
上記酸変性ポリオレフィン系樹脂(A)の融点は特に限定されないが、接着性の観点から、好ましくは150℃以下、より好ましくは130℃以下である。
本発明における「コアシェル型硬化剤」とは、エマルジョン粒子の中心部、コアの部分とエマルジョン粒子の外郭部、シェルの部分で組成が異なり、コア部に架橋に伴う組成を内包したエマルジョンである硬化剤を意味する。
また、上記コアシェル型硬化剤(B)は、例えば、旭化成製ポリトロンR−1000等の市販品として、入手することができる。
(I)融点60℃以上、好ましくは80〜200℃の固形ポリアミン化合物、たとえば4,4’−ジアミノジフェニルメタン、2,4’−ジアミノジフェニルメタン、3,3’−ジアミノジフェニルメタン、3,4’−ジアミノジフェニルメタン、2,2’−ジアミノビフェニル、2,4’−ジアミノビフェニル、3,3’−ジアミノビフェニル、2,4−ジアミノフェノール、2,5−ジアミノフェノール、o−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、2,3−トリレンジアミン、2,4−トリレンジアミン、2,5−トリレンジアミン、2,6−トリレンジアミン、3,4−トリレンジアミン等の芳香族ポリアミン;1,12−ドデカンジアミン、1,10−デカンジアミン、1,8−オクタンジアミン、1,14−テトラデカンジアミン、1,16−ヘキサデカンジアミン等の脂肪族ポリアミン;ヒドラジド系ポリアミン、たとえばドデカンジオヒドラジド、式:
上記ジアミンとしては、たとえばジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、モノメチルアミノプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、ヘキサメチレンジアミン、1,10−ジアミノドデカン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ジ−β−アミノエチルスルフィド、ジ−β−アミノエチルジスルフィド、ジ−β−アミノエチルエーテル、ジ−γ−アミノ−n−プロピルエーテル、トリグリコールジアミン、N,N−ジ−i−ブチル−トリメチル−ヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族ジアミン;1,8−p−メンタンジアミン、イソホロンジアミン、ジアミノシクロヘキサン、4,4’−メチレンビス(シクロセキシルアミン)、1,3−ビスアミノメチルシクロヘキサン、3−アミノメチル−3,3,5−トリメチルシクロヘキシルアミン、N,N’−ジ−i−ブチル−イソホロン−ジアミン、N−アミノエチル−ピペラジン、3−(3−アミノプロピル)−3,2−ジメチル−ピペラジンなどの脂環族ジアミン;キシリレンジアミン、ジアミノジフェニルエーテル、フェニレンジアミン、トリアミノキシレン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルプロパン、4,4’−ジアミノジフェニルエーテルなどの芳香族もしくは芳香族脂肪族ジアミンが挙げられる。特に炭素数8以上の脂肪族ジアミンが望ましい。
で示され、具体的にはアセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、n−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ジエチルアセトアルデヒドなどの脂肪族アルデヒド;ベンズアルデヒドなどの芳香族アルデヒド;シクロペンタノン、トリメチルシクロペンタノン、シクロヘキサノン、トリメチルシクロヘキサノンなどの環状ケトン;アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソプロピルケトン、ジブチルケトン、ジイソブチルケトンなどの脂肪族ケトンが挙げられる。
なお、ケチミンはアルジミンより不安定であり、加水分解され易い。すなわち、アルジミンの場合は、比較的低分子のジアミンを用いても放置安定性に優れるが、ケチミンの場合に低分子のジアミンでは安定性が悪くなるため、比較的高分子で安定な(活性度の低い)ジアミン(固形)の使用が望まれる。しかも、反応媒体がカルボニル化合物兼用であれば、常時平衡状態にあるので、更に望ましい。
また、本発明の水性接着剤組成物における粘着付与剤の含有量(固形分)は特に限定されないが、例えば、接着剤組成物全体の重量を基準にして、好ましくは1〜25重量%、より好ましくは5〜18重量%である。粘着付与剤の含有量が1重量%未満であっても、25重量%を超えても接着性を低下させる虞がある。
例えば、本発明の水性接着剤組成物を使用して自動車内装材のポリオレフィン製の基材とポリオレフィン製の表皮材を接着する場合、まず、本発明の水性接着剤組成物をポリオレフィン製表皮材の接着面にスプレー塗布、もしくはロールコーター、カンマコーターなどで塗布した後、溶媒である水を常温もしくは熱風などの加熱乾燥装置を用いて乾燥させ、表皮材に接着剤の皮膜を形成させる。このようにして予め塗布された表皮材を再び加熱し、速やかにポリオレフィン製基材と貼りあわせる事により使用される。貼り合わせの際は基材側に細孔を設け裏面から吸引することで、表皮材を貼り合わせる真空成形工法を用いることで効果的に接着させることができる。
下記表1に示す各成分(重量部:溶媒(水など)を含む成分の場合、溶媒も含めた値)を配合し、各接着剤組成物を製造した。得られた各接着剤組成物を、下記のように評価した。その結果を表1〜3に示す。
(1)常態剥離(室温(20℃)および100℃熱間)
下記の条件にて接着剤組成物を塗布および乾燥して基材と表皮材とを貼り合せ、20℃、65%RH(相対湿度)にて24時間養生した後、室温下および100℃熱間で、剥離強度(N/25mm)を測定した。
(2)耐熱クリープ
下記の条件にて接着剤組成物を塗布および乾燥して基材と表皮材とを貼り合せ、20℃、65%RH(相対湿度)にて24時間養生した後、90℃にて24時間(荷重:50g、100g、150g)後の剥がれ長さ(mm)を測定した。
また、上記(1)および(2)の試験の際、次の評価も行った。
BAF:基材側からの界面破壊
CF:接着剤の凝集破壊
FMB:表皮材の材料破壊
(3)貯蔵安定性
接着剤組成物を40℃にて10日間放置後、外観の変化を評価し、さらに、上記(1)および(2)の評価を行った。
(4)塗膜形成後の貯蔵安定性
下記の条件にて接着剤組成物を塗布および乾燥して基材と表皮材とを貼り合せた後、70℃にて3日間放置後、上記(1)および(2)の評価を行った。
[塗工条件]
表皮材PPF(ポリプロピレンフォーム)×基材PP(ポリプロピレン)
接着剤組成物の塗布量:PPF側に0.3mmt
[貼り合わせ条件]
表皮乾燥:195℃×2分間
基材加熱:80℃×3分間
圧締:0.5kgf/cm2×30秒間
(A1)酸変性ポリプロピレン:東洋化成工業株式会社製NA−1001(mp100℃、変性率3%、固形分30%)
(A2)酸変性ポリプロピレン:東洋化成工業株式会社製NA−3003(mp125℃、変性率2.5%、固形分30%)
(A3)酸変性ポリプロピレン:東洋化成工業株式会社製NZ−1001(mp80℃、変性率2.2%、固形分30%)
(B)コアシェル型硬化剤:旭化成ケミカル株式会社製ポリトロンR−1000(シェル部のTg:−15℃、コア/シェル重量比:40/30、固形分:50%)
(C)アミン系硬化剤:ドデカンジオヒドラジド(mp190℃)
(D)粘着付与剤:東邦化学株式会社製QME−120(石油樹脂エマルジョン、固形分50%)
(E)アクリルエマルジョン:旭化成ケミカル株式会社製ポリトロンT−155
Claims (10)
- (A)酸変性ポリオレフィン系樹脂と、
(B)コアシェル型硬化剤と
を含んでなる、水性接着剤組成物。 - コアシェル型硬化剤(B)のコアは、酸変性オレフィン樹脂(A)と架橋可能な化合物を含んでなる、請求項1に記載の水性接着剤組成物。
- 酸変性オレフィン樹脂(A)と架橋可能な化合物は、エポキシ基含有樹脂またはそのモノマーを含んでなる、請求項2に記載の水性接着剤組成物。
- コアシェル型硬化剤(B)のシェルはアクリルコポリマーを含んでなる、請求項1〜3のいずれかに記載の水性接着剤組成物。
- アクリルコポリマーのガラス転移温度は−30℃以上である、請求項4に記載の水性接着剤組成物。
- コアシェル型硬化剤(B)におけるコアとシェルとの重量比は、10:90〜90:10である、請求項1〜5のいずれかに記載の水性接着剤組成物。
- (C)アミン系硬化剤をさらに含む、請求項1〜6のいずれかに記載の水性接着剤組成物。
- アミン系硬化剤(C)の融点は60℃以上である、請求項7に記載の水性接着剤組成物。
- 自動車内装用である、請求項1〜8のいずれかに記載の水性接着剤組成物。
- プレコート用である、請求項1〜9のいずれかに記載の水性接着剤組成物。
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