JPH05311140A - マイクロカプセル型接着剤組成物 - Google Patents
マイクロカプセル型接着剤組成物Info
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- JPH05311140A JPH05311140A JP13761092A JP13761092A JPH05311140A JP H05311140 A JPH05311140 A JP H05311140A JP 13761092 A JP13761092 A JP 13761092A JP 13761092 A JP13761092 A JP 13761092A JP H05311140 A JPH05311140 A JP H05311140A
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Abstract
れるマイクロカプセル型接着剤組成物であって、マイク
ロカプセルを螺合面に確実に固着してバインダーとして
の作用を呈するとともに、バインダー自体がカプセルに
内包されたエポキシ化合物の硬化剤として作用し、この
ため強力な接着力を呈して螺着部材の緩み止めや密封を
強固に達成し得る。 【構成】 a)エポキシ化合物を内包したマイクロカプ
セルおよびb)自己乳化性エポキシ樹脂と、過剰の硬化
剤とのアダクツ化合物からなるバインダーを含有して構
成される。
Description
ット等の螺着部材の螺合面(ネジ山)に塗布して使用さ
れ、螺着部材を締め付けたときにマイクロカプセルが潰
され、内包された接着剤が反応硬化して螺着部材の緩み
止めや密封を達成し得るマイクロカプセル型接着剤組成
物に係り、特にマイクロカプセルを螺着部材に固着させ
てバインダーとしての作用を呈するとともに、硬化剤と
しての作用も呈して強力な接着力を付与し、螺着部材の
緩み止めや密封を強固に達成し得るマイクロカプセル型
接着剤組成物に関する。
合面(ネジ山)に塗布し、螺着部材の緩み止めや密封の
目的に使用されるマイクロカプセル型接着剤組成物とし
て、従来、接着剤を内包したマイクロカプセルと、バイ
ンダーとしての乳化性樹脂とを含む組成物が知られてい
る。(バインダーとしてポリマーの水系エマルジョンの
開示された特開昭53−11883号、およびバインダ
ーとしてアクリルエマルジョンの開示された特開平2−
308876号公報参照)
技術において、バインダーとして用いられるエマルジョ
ンまたはスラリーはマイクロカプセルに内包された接着
剤組成物とは架橋反応を起こさない。このことはつま
り、螺着部材の締め込みによって硬化された接着剤組成
物において、エマルジョンまたはスラリーのポリマー成
分が可塑剤として作用するので接着力の低下、さらには
耐薬品性、耐熱性の低下を来すことになる。
を螺合面に固定させるバインダーとして硬化剤とのアダ
クツ化合物を用いることにより、マイクロカプセルを螺
着部材に固着させてバインダーとしての作用を呈すると
ともにバインダー自体がカプセルに内包されたエポキシ
化合物の硬化剤として作用し、架橋するため、強力な接
着力を呈し、これにより螺着部材の緩み止めや密封を強
固に達成し得、上述の公知技術に存する欠点を改良した
マイクロカプセル型接着剤組成物を提供することにあ
る。
は、a)エポキシ化合物を内包したマイクロカプセルお
よびb)自己乳化性エポキシ樹脂と、過剰の硬化剤との
アダクツ化合物からなるバインダーを含有してなる螺着
部材の螺合面に塗布して用いられる螺着部材の緩み止
め、あるいは密封用マイクロカプセル型接着剤組成物に
よって達成される。
る。
カプセル壁膜として尿素−ホルマリン樹脂、メラミン−
ホルマリン樹脂等、水に対して膨潤しにくい樹脂を用
い、かつ内包されるエポキシ樹脂として周知の任意のエ
ポキシ化合物を用いることにより構成される。
脂は分子当り少なくとも二個のエポキシ基を有し、かつ
イ)多価アルコールのポリグリシジルエーテル類、ロ)
多価フエノール誘導体のポリグリシジルエーテル類、
ハ)ポリカルボン酸のポリグリシジルエステル類等のい
ずれかで主鎖を変性した水性分散物である。
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、1,2−プロピレングリコール、ポリオキ
シプロピレングリコール、1,3−プロピレングリコー
ル、1,4−ブチレングリコール、1,5−ペンタンジオー
ル、1,2,6−ヘキサントリオール、グリセロール、ビス
−(4−ヒドロキシシクロヘキシル)−2,2−プロパン
等が挙げられる。
レゾルシン、ハイドロキノン、2,2−ビス−(4−ヒド
ロキシフエニル)−プロパン(ビスフエノールA)、ジ
ヒドロキシジフエニルメタンの異性体混合物(ビスフエ
ノール)、テトラブロモビスフエノールA、4,4′−ジ
ヒドロキシジフエニルシクロヘキサン、4,4′−ジヒド
ロキシ−3,3′−ジメチルジフエニルプロパン、4,4′
−ジヒドロキシジフエニル、4,4′−ジヒドロキシベン
ゾフエノール、ビス−(4−ヒドロキシフエニル)−1,
1′−エタン、4,4′−ジヒドロキシベンゾフエノー
ル、ビス−(4−ヒドロキシフエニル)−1,1′−イソ
ブタン、ビス−(4−ヒドロキシ−第三ブチルフエニ
ル)−2,2′−プロパン、ビス−(2−ヒドロキシナフ
チル)−メタン、1,5−ジヒドロキシナフタレン、トリ
ス−(4−ヒドロキシフエニル)エーテル、ビス−(4
−ヒドロキシフエニル)エーテル、ビス−(4−ヒドロ
キシフエニル)スルホン酸 上記化合物の塩素化または臭素化生成物等が挙げられ
る。
酸、コハク酸、アジピン酸、グルタル酸、フタル酸、テ
レフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、2,6−ナフタレン
カルボン酸等がある。なお、エポキシ樹脂を自己乳化性
エポキシ樹脂に変性するための多価アルコール、多価フ
エノールおよびポリカルボン酸は本発明においては上記
の種類に限定されない。
または水とアルコール類等の有機溶媒との混合系のいず
れでもよく、さらに自己乳化性エポキシ樹脂の水への分
散を促進するために、界面活性剤を自己乳化性エポキシ
樹脂に対して最大10重量%まで添加してもよい。
的にはポリアルキレンアミン類、脂環式アミン類、芳香
脂肪族アミン類等のポリアミン類、マンニッヒ塩基、ポ
リエポキシドとポリアミンとの付加生成物であるアダク
ツ化合物等の塩基性硬化剤、ポリカルボン酸、酸無水
物、フエノール類等の酸性硬化剤、アルデヒドの縮合生
成物等が挙げられる。
レントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチ
レンペンタミン、2,2,4−または2,4,4−トリメチルヘ
キサメチレンジアミン、ビス−(3−アミノプロピル)
メチルアミン、1,4−ビス−(3−アミノプロピル)−
ピペラジン、N,N−ビス−(3−アミノプロピル)エ
チレンジアミン等がある。
3−ジアミノシクロヘキサン、1,4−ジアミノ−3,6−
ジエチルヘキサン、1,2−ジアミノ−4−エチルシクロ
ヘキサン、1,4−ジアミノ−3,6−ジエチルシクロヘキ
サン、1−シクロヘキシル−3,4−ジアミノシクロヘキ
サン、イソホロンジアミン、4,4′−ジアミノジシクロ
ヘキシルメタン、4,4′−ジアミノジシクロヘキシルプ
ロパン、2,2′−ビス−(4アミノシクロヘキシル)プ
ロパン、3,3′−ジメチル−4,4′−ジアミノジシクロ
ヘキシルメタン、3−アミノ−1−シクロヘキサンアミ
ノプロパン、1,3−または1,4−ビス−(アミノメチ
ル)−シクロヘキサン等がある。
アミンまたはその水素化生成物等がある。
アルデヒドとフエノール類とを作用させた縮合生成物が
挙げられる。
物としては、末端エポキシド化合物、ポリグリシジルエ
ーテル類、ポリグリシジルエステル類等のポリエポキシ
ドと、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、m
−キシレンジアミン等のジアミン類またはポリアミドア
ミン類との付加反応生成物であるアダクツ化合物が挙げ
られる。
カルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、シクロブタンテ
トラカルボン酸、アコニット類、クエン酸、多価アルコ
ールとポリカルボン酸との遊離COOHをもつ酸エステ
ル類等がある。
ムアルデヒド−フエノールカルボン酸樹脂、エーテル化
フエノール樹脂レゾールがある。
スルホン酸、シクロヘキサンスルファミン酸、酸性ブチ
ルホスフエート等があり、アミン系硬化剤と併用して使
用もできる。
とアルデヒド類とのアミンアルデヒド樹脂、メラミンと
アルデヒド類とのメラミン樹脂、尿素とアルデヒド類と
の尿素樹脂、アセトグアナミンとアルデヒド類とのアセ
トグアナミン樹脂等がある。
エポキシ等量に対して1.5〜20倍の過剰量添加され、付
加反応を起こして螺着面でアダクツ化合物の皮膜を形成
する。アダクツ化合物の皮膜は螺着部材にマイクロカプ
セルを固着させる働きをする。さらに、螺着部材を締め
付けてマイクロカプセルを潰した際の、内包されたエポ
キシ化合物の硬化剤としても作用する。
に、充填剤、凍結防止剤、接着付与剤、界面活性剤等を
便宜添加してもよい。
部材の螺合面で皮膜を形成し、螺着部材にマイクロカプ
セルを強固に固着させてバインダーとしての作用を呈す
るとともに、螺着部材を締め付けてマイクロカプセルを
潰した際に、アダクツ化合物中の硬化剤により、マイク
ロカプセルに内包されたエポキシ樹脂を硬化させ、硬化
剤としての作用も呈し、バインダーと、硬化剤との両面
を備えた接着剤組成物である。
1〜3の各配合試料を調製し、各試料をM10ボルトに塗
布後、300kgf-cm で締め付け、規定条件下で硬化せしめ
た。
量185 のビスフエノールA型エポキシ樹脂を付加して、
エポキシ当量1300に調整した自己乳化性エポキシ樹脂50
gに対し、メトキシプロパン5g、脱イオン水45gで希
釈しながら分散して得られた50重量%の固形分含有量の
自己乳化性エポキシ水分散物。(エポキシ当量2600)
量185 のビスフエノールA型エポキシ樹脂を付加して、
エポキシ当量3000に調整した自己乳化性エポキシ樹脂50
gに対し、メトキシプロパン5g、脱イオン水45gで希
釈しながら分散して得られた50重量%の固形分含有量の
自己乳化性エポキシ水分散物。(エポキシ当量6000)
量185 のビスフエノールA型エポキシ樹脂を付加して、
エポキシ当量1300に調整した自己乳化性エポキシ樹脂
に、エポキシ当量185 ビスフエノールA型エポキシ/ビ
スフエノールA/イソホロンジイソシアネート=1mol/
1mol/1mol の縮合物をさらに縮合してエポキシ当量80
0 に調整した自己乳化性エポキシ樹脂50gに対し、メト
キシプロパノール10g、脱イオン水40gを加え、希釈分
散して得られた50重量%の固形分含有量の自己乳化性エ
ポキシ水分散物。(エポキシ当量1600)
ーテル=1mol:1mol アダクト硬化剤 活性水素当量361
成) 活性水素当量160
内包カプセル(20〜70μ) 内包率 70重量% 壁膜材質:尿素ホルマリン
試料(接着剤組成物)を塗布し、風乾してテストピース
を調製する。
ースを300kgf-cm のトルクで締め付けて、72時間放置し
てマイクロカプセルの接着剤を養生させる。テストピー
スを緩める時のトルクを測定した。
ネジに組み付けて、締め付け始める時のトルクを測定し
た。
剤組成物)をガラス試験管にいれ、室温条件下で放置
し、増粘してゲル化する日数を測定する。
乳化性エポキシ樹脂と硬化剤の当量比が合っているため
に水中にて重合してしまい、液安定性が得られない。
合しても硬化物がアダクツ硬化物として存在するために
それ以上の重合が進まず安定性が確保される。
ては硬すぎるために締め付け抵抗が増し、実用性に乏し
いが、本発明による実施例1〜10では硬化物がアダクツ
物として存在するため、架橋が進まず、皮膜としては脆
弱となるので締め込み抵抗が少なくなる。しかし、マイ
クロカプセルは螺着部材に確実に固着されていることが
確認された。
例1〜3と比較して、いずれも戻しトルク値が大きく、
螺着部材の緩み止めや密封が強固に達成される。
マイクロカプセルを螺着部材に確実に固着してバインダ
ーとしての作用を呈するとともに、バインダー自体がカ
プセルに内包されたエポキシ化合物の硬化剤として作用
して架橋するため、強力な接着力を呈し、螺着部材の緩
み止めや密封を強固に達成し得る。
樹脂のアダクツ化合物は水分散物であるので、本発明接
着剤組成物を螺着表面に塗布作業する際、従来のように
有機溶剤の蒸気が発生せず、作業衛生面でも優れてい
る。
Claims (4)
- 【請求項1】 a)エポキシ化合物を内包したマイクロ
カプセルおよびb)自己乳化性エポキシ樹脂と、過剰の
硬化剤とのアダクツ化合物からなるバインダーを含有し
てなる螺着部材の螺合面に塗布して用いられる螺着部材
の緩み止め、あるいは密封用マイクロカプセル型接着剤
組成物。 - 【請求項2】 請求項1の硬化剤が、ポリアミン類、マ
ンニッヒ塩基類、ポリエポキシドとポリアミンとのアダ
クツ化合物、ポリカルボン酸、酸無水物、フエノール類
およびアルデヒド縮合生成物の群から選択された1種ま
たはそれ以上である請求項1のマイクロカプセル型接着
剤組成物。 - 【請求項3】 請求項1の自己乳化性エポキシ樹脂が分
子当り少なくとも二個のエポキシ基を有し、かつイ)多
価アルコールのポリグリシジルエーテル類、ロ)多価フ
エノール誘導体のポリグリシジルエーテル類、または
ハ)ポリカルボン酸のポリグリシジルエステル類のいず
れかで主鎖を変性した水性分散物である請求項1のマイ
クロカプセル型接着剤組成物。 - 【請求項4】 請求項1の硬化剤が自己乳化性エポキシ
樹脂のエポキシ等量に対して、1.5〜20倍の過剰量添加
され、付加反応を起こしてアダクツ化合物を生成する請
求項1のマイクロカプセル型接着剤組成物。
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1992
- 1992-05-01 JP JP13761092A patent/JP3334160B2/ja not_active Expired - Fee Related
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