JP2010515757A - 食品の処理に適した臭素をベースにした殺生物剤 - Google Patents
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Abstract
【選択図】 なし
Description
本発明の一具体化例に従えば、改善された性質をもつ新規抗微生物剤組成物が提供される。本発明に従えば、
(A)(I) 分子中に少なくとも1個の臭素原子を有する少なくとも1種の固体状態
の殺微生物性化合物;
(II) 分子中に少なくとも1個の臭素原子を有する少なくとも1種の固体状態
の殺微生物性化合物の水溶液またはスラリ;
(III)水、および(i)塩素を一緒に使用したまたは使用しない塩化臭素また
は塩化臭素および臭素、および(ii)スルファミン酸の過塩基性(o
verbased)のアルカリ金属塩および/またはスルファミン酸、
アルカリ金属の塩基、および水を含んで成る成分からつくられた活性臭
素含量が少なくとも50,000ppmの濃厚な殺微生物剤水性組成物
であって、ここで(i)および(ii)の相対的な割合は窒素対活性臭
素の原子比が0.93より大きくなるような割合であり、該組成物のp
Hは7より大きい濃厚な殺微生物剤水性組成物;
(IV) 脱水された(III)の濃厚な殺微生物剤水性組成物である固体状態の
殺微生物剤組成物
から成る群から選ばれる少なくとも1種の殺微生物性成分、および
(B)(i)アスコルビン酸、(ii)デヒドロアスコルビン酸、(iii)アスコルビ
ン酸の可食性の水溶性の塩またはエステル、(iv)デヒドロアスコルビン酸の可
食性の水溶性の塩またはエステル、(v)(i)〜(iv)の任意の2種以上の混
合物から選ばれた少なくとも1種の紫外線に対する安定剤
を含んで成る成分からつくられた紫外線により誘起される劣化に対して安定化された抗微生物剤組成物が提供される。
四足獣の死体の微生物による汚染を抑制する方法であって、該方法は
(A)(I) 分子中に少なくとも1個の臭素原子を有する少なくとも1種の固体状態
の殺微生物性化合物;
(II) 分子中に少なくとも1個の臭素原子を有する少なくとも1種の固体状態
の殺微生物性化合物の水溶液またはスラリ;
(III)水、および(i)塩素を一緒に使用したまたは使用しない塩化臭素また
は塩化臭素および臭素、および(ii)スルファミン酸の過塩基性のア
ルカリ金属塩および/またはスルファミン酸、アルカリ金属の塩基、お
よび水を含んで成る成分からつくられた活性臭素含量が少なくとも50
,000ppmの濃厚な殺微生物剤水性組成物であって、ここで(i)
および(ii)の相対的な割合は窒素対活性臭素の原子比が0.93よ
り大きくなるような割合であり、該組成物のpHは7より大きい濃厚な
殺微生物剤水性組成物;
(IV) 脱水された(III)の濃厚な殺微生物剤水性組成物である固体状態の
殺微生物剤組成物から成る群から選ばれる少なくとも1種の殺微生物性
成分、および
(B)(i)アスコルビン酸、(ii)デヒドロアスコルビン酸、(iii)アスコルビ
ン酸の可食性の水溶性の塩またはエステル、(iv)デヒドロアスコルビン酸の可
食性の水溶性の塩またはエステル、(v)(i)〜(iv)の任意の2種以上の混
合物から選ばれた少なくとも1種の紫外線に対する安定剤を含んで成る成分からつ
くられた紫外線により誘起される劣化に対して安定化された抗微生物剤組成物を水
性媒質に加えることによって得られる活性臭素の殺微生物的に有効な量を含む該水
性媒質と該死体とを接触させることを含み、該接触により該死体の微生物による汚
染を抑制する。鳥類または四足獣のこのような処理の好適な具体化例では、成分(
A)として(I)または(II)、或いは両方の抗微生物剤組成物を使用する。さ
らに好ましくは(I)が使用されこの際(I)はアルキル基の一つがメチル基であ
り他の一つは炭素数1〜約4のアルキル基である少なくとも1種の1,3−ジブロ
モ−5,5−ジアルキルヒダントインであるか、および/または(II)が使用さ
れこの際(II)は少なくとも1種の(I)の1,3−ジブロモ−5,5−ジアル
キルヒダントインの水溶液である。さらに好ましくは、(I)が使用されこの際(
I)は1,3−ジブロモ−5,5−ジメチルヒダントインであるか、および/また
は(II)が使用されこの際(II)は1,3−ジブロモ−5,5−ジメチルヒダ
ントインの溶液である。
一具体化例に従えばバクテリア、酵母菌、および/または黴による海産食品または海産食品製品の汚染を抑制する方法が提供され、この方法は水、および
(I) 分子中に少なくとも1個の臭素原子を有する少なくとも1種の固体状態の殺微
生物性化合物;
(II) 分子中に少なくとも1個の臭素原子を有する少なくとも1種の固体状態の殺微
生物性化合物の水溶液またはスラリ;
(III)水、および(i)塩素を一緒に使用したまたは使用しない塩化臭素または塩化
臭素および臭素、および(ii)スルファミン酸の過塩基性のアルカリ金属塩
および/またはスルファミン酸、アルカリ金属の塩基、および水を含んで成る
成分からつくられた活性臭素含量が少なくとも50,000ppmの濃厚な殺
微生物剤水性組成物であって、ここで(i)および(ii)の相対的な割合は
窒素対活性臭素の原子比が0.93より大きくなるような割合であり、該組成
物のpHは7より大きい濃厚な殺微生物剤水性組成物;
(IV) 脱水された(III)の濃厚な殺微生物剤水性組成物である固体状態の殺微生
物剤組成物
の少なくとも一つのグループから選ばれる少なくとも1種の殺微生物性成分を含んで成る成分からつくられる殺微生物剤水性組成物を海産食品または海産食品製品に施用することを含む方法である。
(A)(I) 分子中に少なくとも1個の臭素原子を有する少なくとも1種の固体状態
の殺微生物性化合物;
(II) 分子中に少なくとも1個の臭素原子を有する少なくとも1種の固体状態
の殺微生物性化合物の水溶液またはスラリ;
(III)水、および(i)塩素を一緒に使用したまたは使用しない塩化臭素また
は塩化臭素および臭素、および(ii)スルファミン酸の過塩基性のア
ルカリ金属塩および/またはスルファミン酸、アルカリ金属の塩基、お
よび水を含んで成る成分からつくられた活性臭素含量が少なくとも50
,000ppmの濃厚な殺微生物剤水性組成物であって、ここで(i)
および(ii)の相対的な割合は窒素対活性臭素の原子比が0.93よ
り大きくなるような割合であり、該組成物のpHは7より大きい濃厚な
殺微生物剤水性組成物;
(IV) 脱水された(III)の濃厚な殺微生物剤水性組成物である固体状態の
殺微生物剤組成物
から選ばれる少なくとも1種の殺微生物性成分、および
(B)(i)アスコルビン酸、(ii)デヒドロアスコルビン酸、(iii)アスコルビ
ン酸の可食性の水溶性の塩またはエステル、(iv)デヒドロアスコルビン酸の可
食性の水溶性の塩またはエステル、(v)(i)〜(iv)の任意の2種以上の混
合物から選ばれた少なくとも1種の紫外線に対する安定剤
を含んで成る成分からつくられた紫外線により誘起される劣化に対して安定化された抗微生物剤組成物を海産食品または海産食品製品に施用することを含む。
この具体化例に使用される殺微生物剤組成物をつくるためには、選ばれた成分(A)および(B)を別々に、或いは予めつくられた混合物として水と混合することができる。
便宜上本発明を実施するのに使用される臭素をベースにした殺微生物剤を以後総括的に成分(A)と称することにする。成分(A)はグループ(I)、(II)、(III)、および(IV)と呼ばれる四つのグループを含む。次にこれについて詳細に説明する。
本発明を実施する際に使用される固体状態の殺微生物剤組成物の中には、分子中に少なくとも1個の臭素原子を有するものがある。このような化合物の例には(a)ハロゲン原子の両方が臭素原子であり、アルキル基の一つがメチル基であり他はC1〜4アルキル基である1,3−ジハロ−5,5−ジアルキルヒダントイン、および(b)ハロゲン原子の一つが臭素原子であって他は塩素原子であり、両方のアルキル基は独立にC1〜4アルキル基である1,3−ジハロ−5,5−ジアルキルヒダントインがある。その有効性および市販製品としての入手のし易さのために、これら(a)および(b)の固体状態の殺微生物性化合物は他の種類の固体状態の殺微生物性化合物よりも好適であり、(b)の方が優れた効果をもっているためにさらに幾分か好適であり、すべての中で1,3−ジブロモ−5,5−ジメチルヒダントインが最も好適である。
グループ(II)は本発明を実施するのに使用することができる臭素をベースにした殺微生物剤組成物の他のグループを構成している。これらは分子中に少なくとも1個の臭素原子を有する少なくとも1種の固体状態の殺微生物性化合物の水溶液またはスラリである。グループ(I)に関連して上記に挙げた化合物を使用することができる。該溶液は、それぞれの化合物を、それらの飽和点に至る如何なる濃度においても含むことができる。より高い濃度が望まれる場合は、それぞれの飽和点を超える量を含むスラリーを形成してこれを用いることができる。かくして、グループ(II)の化合物のいくつかの非限定的な例として、グループ(I)に関する上述の例を参照のこと。
いくつかの臭素をベースにした殺微生物剤は典型的には濃厚な水溶液としてつくられて提供され、これらの濃厚な水溶液は紫外線に対して安定化された本発明に使用できる臭素をベースにした殺微生物剤のグループ(III)を構成している。このような殺微生物剤は、典型的にはそれをつくる際濃厚な溶液中における活性臭素に対して適当な安定剤化合物を生成物中に含ませることにより、活性臭素が化学的に分解したり物理的に蒸発することに対して安定化されている。このタイプの好適な液体状態の臭素をベースにした殺微生物剤は、(i)塩素を一緒に使用したまたは使用しない塩化臭素または塩化臭素および臭素から誘導された少なくとも50,000ppm(重量/重量)、好ましくは少なくとも100,000ppm(重量/重量)の活性臭素含量を溶液中に有する水、および(ii)スルファミン酸の過塩基性のアルカリ金属塩および/またはスルファミン酸、アルカリ金属の塩基、および水を含んで成る殺生物剤水性組成物であり、ここで(i)および(ii)の相対的な割合は0.93より大きい窒素対活性臭素の原子比を与えるような割合であり、該組成物のpHは7より大きい殺生物剤水性組成物である。この種の濃厚溶液は例えばStabrom(R)909殺微生物剤(Albemarle Corporation)として市販されている。この濃厚な殺微生物剤水溶液をつくる一つの方法は2000年5月30日出願の共有米国特許第6,068,861号明細書に記載されている。この特許は引用により本明細書に包含される。本発明を実施するのに使用できる他の市販の濃厚な殺微生物剤水溶液はStabrexTM biocide(Nalco Chemical Company)の商品名で市販されている。この製品はまたスルファメートを含有させることにより活性臭素の化学的分解および物理的な蒸発に対して安定化された活性臭素を含んでいる。スルファミン酸を用いて安定化された殺微生物剤水溶液の製造に関するさらに他の詳細点については米国特許第6,007,726号明細書;同第6,156,229号明細書;および同第6,270,722号明細書を参照のこと。
臭素をベースにした殺微生物剤のこのグループは、上記グループ(III)の活性臭素を含むスルファメートで安定化された濃厚水溶液を脱水する(即ち少なくともすべての液体状の水を除去する)ことによってつくられる固体状態の殺微生物剤組成物から成っている。このタイプの好適な固体状態の殺微生物剤組成物は、(i)塩素を一緒に使用したまたは使用しない塩化臭素または塩化臭素および臭素から誘導された少なくとも50,000ppm(重量/重量)、好ましくは少なくとも100,000ppm(重量/重量)の活性臭素含量を溶液中に有する水、および(ii)スルファミン酸の過塩基性のアルカリ金属塩および/またはスルファミン酸、アルカリ金属の塩基、および水を含んで成る殺生物剤水性組成物であり、ここで(i)および(ii)の相対的な割合は0.93より大きい窒素対活性臭素の原子比を与えるような割合であり、該組成物のpHは7より大きい殺生物剤水性組成物を脱水することによりつくられる。上記のように、この種の濃厚溶液は例えばStabrom(R)909殺微生物剤(Albemarle Corporation)として市販されている。水の除去は、減圧下におけるフラッシュ蒸発または蒸溜、或いは好ましくは噴霧乾燥によって行うことができる。このような固体状態の生成物は典型的には粉末または小さい粒子の形をしているが、好ましくは1種またはそれ以上の結合剤を用い緻密化して大きな形にすることができる。このような方法のこれ以上の詳細点は米国公刊特許願第2004/0022874 Al号に記載されている。このような固体状態の組成物の生成に関するすべての記載についてこの特許願は引用により本明細書に包含される。この特許願には特に次のような組成物および方法が記載されている。
(a)臭素、塩化臭素または塩化臭素と臭素の混合物と、(b)スルファミン酸のアルカリ金属塩、および/またはスルファミン酸、アルカリ金属の塩基および水、或いは(1)スルファミン酸のアルカリ金属塩および/またはスルファミン酸、(2)アルカリ金属の塩基および(3)水からつくられた水溶液を用いてつくられた活性臭素の水溶液を含んで成る濃厚な液体状の殺微生物剤組成物であって、このような活性臭素水溶液はpHが少なくとも約7であり、(a)および(b)の量は(i)活性臭素水溶液中の活性臭素の含量が約160,000ppm(重量/重量)であり、(ii)(a)および(b)から得られる窒素対活性臭素の原子比は、塩化臭素なしで臭素が使用された場合には1よりも大きく、臭素と共にまたは臭素なしで塩化臭素が使用された場合には0.93よりも大きくなるような量である殺微生物剤組成物。
本発明の抗微生物剤組成物を用いて処理される水性系中の活性臭素または活性ハロゲンの量を測定するためには、標準的な良く知られた分析方法を使用することができる。勿論「活性臭素」と云う言葉は殺微生物活性をもっているすべての臭素含有化学種を意味するものとする。一般に当業界においては+1の酸化状態にあるすべての臭素は殺微生物活性をもっているとされており、従って「活性臭素」の中に含まれる。当業界において公知のように、臭素、塩化臭素、次亜臭素酸、次亜臭素酸イオン、三臭素化水素、三臭素酸イオン、および有機−N−臭素化化合物は+1の酸化状態をもっている。従ってこれらの化学種、およびそれらが存在する範囲において他の化学種も本発明の組成物の活性臭素含量を構成している。例えば米国特許第4,382,799号明細書および同第5,679,239号明細書参照。溶液中の活性臭素の量を決定する当業界において確立されている方法は澱粉−ヨード滴定法であり、これによってどのような化学種が活性臭素を構成しているかには無関係に試料中のすべての活性臭素が決定される。臭素および多くの他の酸化剤を定量する古典的な澱粉−ヨード法の有用性および精度は、Willard−FurmanのElementary Quantitative Analysis,第3版,D.Van Nostrand Company,Inc.,New York発行,Copyright 1933,1935,1940年の第14章に記載されているように久しい以前から知られている。
1.「全塩素」試験に応答する水中に存在する化学種の量を決定するためには、水の試
料は採取後数分以内、好ましくは採取直後に分析しなければならない。
2.「全塩素」試験に応答する水中に存在する化学種の量を試験するHachの方法8
167ではHach Model DR 2010の比色計が使用される。塩素を
決定するために格納されたプログラム番号はキーボードに「80」と打ち込むこと
によって呼び出される。次に測定器の側面にあるダイアルを回して吸収波長を53
0nmに設定する。二つの同一の試料セルに10mLのマークが付いたところまで
試験すべき水を満たす。片方のセルにはブランク試料として任意のものを選ぶ。第
2のセルにはDPD全塩素粉末ピロー(DPD Total Chlorine
Powder Pillow)の内容物を加える。これを10〜20秒間振盪して
混合し、ピンク/赤の色が現れた場合、DPD「全塩素」試験試薬に積極的に応答
する化学種が水中に存在することが示される。キーボード上でSHIFT TIM
ERキーを押して3分間の反応時間を開始させる。3分後、測定装置は信号音を発
する。10mLのセル持上げ器を使用してブランク試料のセルをHach Mod
el DR 2010の試料室に入れ、遮光器を閉じて迷光の効果を防ぐ。次いで
ZEROキーを押す。数秒後、ディスプレーに0.00mg/L Cl2が表示さ
れる。装置に0値を設定するのに使用したブランク試料をHach Model
DR 2010の試料室から取り出し、試験試料と取り換え、これにDPD「全塩
素」試験試薬を加えた。次いでブランクに対してしたように遮光器を閉じ、REA
Dキーを押す。数秒以内でmg/L Cl2単位の結果がディスプレー上に示され
る。これが検査した水試料の「全塩素」の値である。この値に2.25を乗じると
水試料中の活性臭素の値が与えられる。
上記のように、第1の態様は紫外線による劣化に対して上記のような抗微生物剤の安定化を含んでいる。
第1の態様の具体化例の殺微生物剤組成物に使用される紫外線安定剤は(i)アスコルビン酸、(ii)デヒドロアスコルビン酸、(iii)アスコルビン酸の可食性の水溶性の塩またはエステル、(iv)デヒドロアスコルビン酸の可食性の水溶性の塩またはエステル、または(v)(i)〜(iv)の2種またはそれ以上の混合物から選ばれる。本明細書において「可食性」という言葉はその物質が無毒であり、人が摂取できることを意味し、また「水溶性」という言葉は、下記の「成分(A)および(B)の相対的な割合」という項目に記載されているように、成分(A)について少なくとも最低の割合が得られるのに十分な量だけ塩またはエステルが水中に溶解し得ることを意味する。紫外線安定剤が配合された水性の殺微生物剤組成物は、該組成物を紫外線に露出した際、臭素酸イオンの生成に対する抵抗性が増加することを特徴としている。
固体状態の臭素をベースにした殺微生物性化合物を使用する場合、成分(A)に対する成分(B)の割合は典型的には成分(A)中の臭素1重量部当たり成分(B)が最高約1重量部の割合である。液体状態の臭素をベースにした殺微生物剤組成物を使用する場合、
成分(A)に対する成分(B)の割合は典型的には、成分(A)を水の中に導入することによってつくられる水溶液またはスラリの活性臭素含量各1重量部当たり成分(B)最高約1重量部の割合である。使用される成分(B)の最低量は、生成物の溶液に紫外線を当てた場合臭素酸塩の生成を阻止するのに十分な量である。通常この最低量は成分(A)中の臭素各1重量部当たり成分(B)約0.1重量部の量であり、また成分(A)の溶液またはスラリを含む水性媒質中の活性ハロゲン含量各1重量部当たり成分(B)0.1重量部の量である。好ましくは本発明の固体状態の組成物は、成分(A)および(B)を、成分(A)の水溶液またはスラリ中の活性ハロゲン1重量部当たり、成分(B)を約0.25〜約1重量部の範囲で含む重量比で含んでいる。同様に、本発明の液体状態の組成物は好ましくは、成分(A)および(B)を、成分(A)の水溶液またはスラリ中の活性ハロゲン1重量部当たり、成分(B)を約0.25〜約1重量部の範囲で含む重量比で含んでいる必要なまたは適切であると考えられる場合には、このような割合からずれることも許容され、本発明の範囲内に入るものとする。
本発明の組成物をつくるためには、成分(A)または成分(A)を水の中に導入してつくられた水溶液またはスラリと成分(B)とを適切な割合で一緒にして所望の組成物をつくる。この際使用する成分がすべて固体の場合、成分を粉末の形で緊密な混合し得ることを保証できる配合用の混合機またはミルを使用することができる。次に必要に応じ、好ましくは適当な無毒の結合剤、例えば微小化した合成ポリオレフィンをベースにした炭化水素ワックスおよび/または微小化した合成ポリフルオロ炭素ワックス、または他の適当な樹脂性のまたはワックス状の材料と組み合わせて緻密化を行うことができる。この種の市販されている材料の二三の例には微小化したポリエチレンワックス(MPP−611,Micro Powders Inc.,Tarrytown,New York);ポリプロピレンワックス(MICROPRO 400,Micro Powders Inc.,Tarrytown,New York);微小化した変性石油樹脂(Handy Tack 140,Micro Powders Inc.,Tarrytown,NY);およびフッ素化された炭化水素混合物(Polysilk 600,Micro Powders Inc.,Tarrytown,NY)が含まれる。このようにして水溶性の粒状物、小球、細片、ペレット、ウエーハ、錠剤、キャプレット、パック(puck,円盤)、練炭状物(briquettes)、または他の形の組合せ生成物をつくることができる。
成分(A)および(B)の固体状態のブレンド、および成分(B)と成分(A)の水溶液またはスラリとの混合物は、殺生物作用が望まれる種々の水性系に添加するのに良く適している。このような系には水泳プール、ホットタブ(hot tub、大型温水浴槽)、温泉場、渦流浴、および装飾噴水が含まれる。また工業用の冷却水、冷却塔用水、処理用水、空気洗浄機システムの水、パルプおよび製紙操作用の水、油田の用途に使用する水、および一般的な廃水は成分(A)および(B)の固体状態の配合物、または成分(B)と成分(A)の水溶液またはスラリとの混合物で処理することができる。別法として、成分(B)は固体状態であるかまたは濃厚な水溶液またはスラリとして存在することができるが、適当な割合の成分(A)および成分(B)を処理すべき水と個別的に任意の順序でブレンドすることもできる。予めつくられた成分(A)と成分(B)との固体状態のブレンド、または成分(B)と成分(A)の水溶液またはスラリとの混合物を用いることが好適である。何故ならそのほうが配合操作が簡単になり、配合の誤りを起す機会が減少するからである。
トインに616gの微粉末のアスコルビン酸を加える。10分間十分に撹拌した後、560gの臭素を含む本発明の実質的に均一な組成物が生じる。この組成物を50ppm(重量/重量)の濃度で水に加えると、台所のカウンター、流し、および台所の施設のような硬い表面を洗浄するのに適した溶液が得られる。
AA(A)(I) 分子中に少なくとも1個の臭素原子を有する少なくとも1種の固
体状態の殺微生物性化合物;
(II) 分子中に少なくとも1個の臭素原子を有する少なくとも1種の固
体状態の殺微生物性化合物の水溶液またはスラリ;
(III)水、および(i)塩素を一緒に使用したまたは使用しない塩化臭
素または塩化臭素および臭素、および(ii)スルファミン酸の
過塩基性のアルカリ金属塩および/またはスルファミン酸、アル
カリ金属の塩基、および水を含んで成る成分からつくられた活性
臭素含量が少なくとも50,000ppmの濃厚な殺微生物剤水
性組成物であって、ここで(i)および(ii)の相対的な割合
は窒素対活性臭素の原子比が0.93より大きくなるような割合
であり、該組成物のpHは7より大きい濃厚な殺微生物剤水性組
成物;
(IV) 脱水された(III)の濃厚な殺微生物剤水性組成物である固体
状態の殺微生物剤組成物から成る群から選ばれる少なくとも1種
の殺微生物性成分、および
(B)(i)アスコルビン酸、(ii)デヒドロアスコルビン酸、(iii)アス
コルビン酸の可食性の水溶性の塩またはエステル、(iv)デヒドロアスコ
ルビン酸の可食性の水溶性の塩またはエステル、(v)(i)〜(iv)の
任意の2種以上の混合物から選ばれた少なくとも1種の紫外線に対する安定
剤
を含んで成る成分からつくられた紫外線により誘起される劣化に対して安定化された抗微生物剤組成物。
インは実質的にN,N’−ブロモクロロ−5,5−ジメチルヒダントインから成る抗微生物剤組成物。
5−ジメチルヒダントインである方法。
の殺微生物性成分;
(II) 分子中に少なくとも1個の臭素原子を有する少なくとも1種の固体状態
の殺微生物性成分の水溶液またはスラリ;
(III)(a)塩素を一緒に使用したまたは使用しない塩化臭素または塩化臭素
および臭素から誘導された少なくとも50,000ppm(重量/重量
)の活性臭素含量をその溶液中に有する水、および(b)スルファミン
酸の過塩基性のアルカリ金属塩および/またはスルファミン酸、アルカ
リ金属の塩基、および水を含んで成る濃厚な殺微生物剤水性組成物であ
って、ここで(a)および(b)の相対的な割合は窒素対活性臭素の原
子比が0.93より大きくなるような割合であり、該組成物のpHは7
より大きい濃厚な殺微生物剤水性組成物;および
(IV) 脱水された(III)の濃厚な抗微生物剤水性組成物である固体状態の
殺微生物剤組成物
から成る群から選ばれる少なくとも1種の殺微生物性成分を含んで成る少なくとも1種の殺微生物剤組成物を紫外線に対して安定化させる方法であり、
該方法は該選ばれた成分(I)または(IV)中の臭素または該選ばれた成分(II)または(III)の中の活性臭素1重量部当たり最高1重量部の、紫外線による劣化に対して安定させる量の(i)アスコルビン酸、(ii)デヒドロアスコルビン酸、(iii)アスコルビン酸の可食性の水溶性の塩またはエステル、(iv)デヒドロアスコルビン酸の可食性の水溶性の塩またはエステル、(v)(i)〜(iv)の2種以上の混合物から選ばれた少なくとも1種の紫外線に対する安定剤を該選ばれた成分と混合するかまたはそれに添加する方法。
(A)(I) 分子中に少なくとも1個の臭素原子を有する少なくとも1種の固体状態
の殺微生物性化合物;
(II) 分子中に少なくとも1個の臭素原子を有する少なくとも1種の固体状態
の殺微生物性化合物の水溶液またはスラリ;
(III)(i)塩素を一緒に使用したまたは使用しない塩化臭素または塩化臭素
および臭素から誘導された少なくとも50,000ppm(重量/重量
)の活性臭素含量をその溶液中に有する水、および(ii)スルファミ
ン酸の過塩基性のアルカリ金属塩および/またはスルファミン酸、アル
カリ金属の塩基、および水を含んで成る濃厚な殺微生物剤水性組成物で
あって、ここで(i)および(ii)の相対的な割合は窒素対活性臭素
の原子比が0.93より大きくなるような割合であり、該組成物のpH
は7より大きい濃厚な殺微生物剤水性組成物;
(IV) 脱水された(III)の濃厚な殺微生物剤水性組成物である固体状態の
殺微生物剤組成物から成る群から選ばれる少なくとも1種の殺微生物性
成分、および
(B)(I)の該少なくとも1種の固体状態の殺微生物性化合物中または(IV)の該固
体状態の殺微生物性組成物中の臭素1重量部当たり、或いは(II)の該水溶液ま
たはスラリ中の活性臭素または(III)の該水溶液またはスラリ中の活性臭素1
重量部当たり、(i)アスコルビン酸、(ii)デヒドロアスコルビン酸、(ii
i)アスコルビン酸の可食性の水溶性の塩またはエステル、(iv)デヒドロアス
コルビン酸の可食性の水溶性の塩またはエステル、(v)(i)〜(iv)の任意
の2種以上の混合物から選ばれた、最高約1重量部の少なくとも1種の紫外線に対
する安定剤
を含んで成る成分からつくられた安定化された抗微生物剤組成物を水性媒質に添加することによって得られる殺微生物的に有効な量の活性臭素を含む水性媒質と該死体とを接触させる方法。
上記のように、第2の態様はバクテリア、酵母菌、および/または黴による海産食品および海産食品製品の汚染を、海産食品および海産食品製品の種々の製造、流通または消費場所において抑制する新規方法を含んでいる。
海産食品または海産食品製品に施用する殺微生物剤水性組成物をつくり、その上またはその中におけるバクテリア、酵母菌、および/または黴による汚染を防ぐためには、殺微生物的に有効な量の少なくとも1種の特定の成分をグループ(I)、(II)、(III)、および(IV)として規定された少なくとも一つのグループから選び、これを水に溶解させる。殺微生物的に有効な量は種々の因子、例えばグループ(I)、(II)、(III)、および(IV)から選ばれた特定の成分の種類、抑制すべき病原菌の種類、および特定の海産食品および海産食品製品の量およびタイプに依存して変化することができる。しかし一般的に述べれば、(I)、(II)、(III)、および/または(IV)の殺微生物的に有効な量は、水に加えた場合、得られた水溶液中において約0.01〜約200ppm(重量/重量)の範囲の、好ましくは約0.05〜約100ppm(重量/重量)の範囲の、さらに好ましくは約0.05〜約50ppm(重量/重量)の範囲の活性臭素を与えるような量であろう。
紫外線で誘起される劣化または分解に対する安定性を賦与するために、紫外線安定剤が使用される選ばれた殺微生物剤成分中の臭素の重量部当たり最高約1重量部の量の紫外線による劣化を阻止する量で紫外線安定剤を使用する。従って少なくとも1種の固体状態のグループ(I)の殺微生物剤(例えばl,3−ジブロモ−5,5−ジメチルヒダントイン、またはN,N’−ブロモクロロ−5,5−ジメチルヒダントイン)、または少なくとも1種の固体状態のグループ(IV)の殺微生物剤(例えばStabrom(R)909殺微生物剤(Albemarle Corporation)から脱水によりつくられた脱水された濃厚な水性殺微生物剤組成物を使用する場合、紫外線安定剤の割合は固体状態の殺微生物性化合物または組成物中の臭素の重量を基準にしている。グループ(II)またはグループ(III)の特定の成分から選ばれた液体成分、例えばグループ(II)の1分子中に少なくとも一つの臭素原子を有する固体状態の殺微生物性化合物の水溶液またはスラリ、例えばl,3−ジブロモ−5,5−ジメチルヒダントイン、またはN,N’−ブロモクロロ−5,5−ジメチルヒダントインの水溶液、または液体のグループ(III)の濃厚な水性殺微生物剤、例えばStabrom(R)909殺微生物剤(Albemarle Corporation)、またはStabrexTM 殺微生物剤(Nalco Chemical Company)を使用する場合には、紫外線安定剤の割合は液体のグループ(II)またはグループ(III)の組成物中の活性臭素の重量を基準にしている。従って海産食品または海産食品製品に施用される殺微生物剤水性組成物は、殺微生物剤としての有効な量のグループ(I)(II)(III)および/または(IV)の個々のメンバーから選ばれた少なくとも1種の抗微生物水性組成物、および選ばれた殺微生物剤組成物中の活性臭素の重量当たり最高約1重量部の紫外線による劣化を阻止する量の紫外線安定剤を含んでいる。
殺微生物的に有効な量の安定化された抗微生物剤組成物を含む水溶液を海産食品または海産食品製品に施用するには種々の方法を用いることができる。例えばこのような水溶液を含むタンクの中に海産食品または海産食品製品を浸漬するか、または海産食品または海産食品製品に対し1種またはそれ以上のこのような水溶液の噴霧または煙霧をかけること
ができる。海産食品または海産食品製品を処理する施設の大きさに依存して手で持てる噴霧器または煙霧装置を用いて施用を行うことができる。別法として、噴霧または煙霧室またはその区域の内部に配置されたノズルまたは煙霧装置から噴霧または煙霧を噴射し、この中に海産食品または海産食品製品をコンベヤベルトまたは他の自動運搬システムに乗せて運び込むことができる。
本明細書の冒頭部分に述べたように、「海産食品」とは淡水、塩気のある水、または塩水からとれた魚類を意味し、従って太洋、海洋、湾、湖、河川、流水、池、沼地区域などから収穫または捕獲される魚、貝、甲殻類などを含むものとする。本発明に従えば海産食品は捕獲された新鮮な状態で、或いは処理された後に、例えば鱗を落としたり、内蔵を取ったり、皮を剥いだり、汚れをとったり、調理したり、或いは食べられる部分を回収するために海産食品を切断したりした後に処理を行うことができる。この種の操作はしばしば手で行われるか、またはこのような操作を行うのに適した機械で行われる。海産食品はこれを海産食品製品、例えば生の(調理しない)切り身またはパッティ(patty)、ロブスターのはさみまたは尾、ザリガニの尾、ウナギ、帆立て貝、刺し身(調理しないマグロ、タコ、イカ、エビ等を含む)、およびカニの肉の塊などに変えた後に処理することができる。海産食品は多くの形または種類の魚、例えば鮭、タラ、オヒョウ、テラピア、ナマズ、白身の魚、マス、雄の鮭、キンメダイ、ハタ、カレイ、メカジキ、ニベ(drum)、マヒマヒ(mahimahi),シイラ、マグロ、ニシン、カタクチイワシ、ウナギ、および他の多くのものを含んでいる。海産食品または海産食品製品は、魚が捕獲され、処理され、輸送され、貯蔵され、または販売される任意の場所において本発明に従って処理することができる。このような場所の本発明を限定しない例には魚を捕獲しおよび/または処理する漁船または船舶、缶詰工場、卸売の魚市場、小売りの魚市場、魚の乾燥または脱水施設、卸しまたは小売りの調理場が含まれる。
BP バクテリア、酵母菌、および/または黴による海産食品または海産食品製品の汚染を抑制する方法であって、該方法は水および下記の少なくとも1種の殺微生物性成分を含んで成る成分からつくられた殺微生物剤水性組成物を海産食品または海産食品製品に施用する方法であり、該殺微生物性成分は、
(I) 分子中に少なくとも1個の臭素原子を有する少なくとも1種の固体状態の殺微
生物性化合物;
(II) 分子中に少なくとも1個の臭素原子を有する少なくとも1種の固体状態の殺微
生物性化合物の水溶液またはスラリ;
(III)水、および(i)塩素を一緒に使用したまたは使用しない塩化臭素または塩化
臭素および臭素、および(ii)スルファミン酸の過塩基性のアルカリ金属塩
および/またはスルファミン酸、アルカリ金属の塩基、および水を含んで成る
成分からつくられた活性臭素含量が少なくとも50,000ppmの濃厚な殺
微生物剤水性組成物であって、ここで(i)および(ii)の相対的な割合は
窒素対活性臭素の原子比が0.93より大きくなるような割合であり、該組成
物のpHは7より大きい濃厚な殺微生物剤水性組成物;
(IV) 脱水された(III)の濃厚な殺微生物剤水性組成物である固体状態の殺微生
物剤組成物
から選ばれる海産食品または海産食品製品の汚染を抑制する方法。
とも1種の1,3−ジハロ−5,5−ジアルキルヒダントインの水溶液またはスラリである方法。
(A)(I) 分子中に少なくとも1個の臭素原子を有する少なくとも1種の固体状態
の殺微生物性化合物;
(II) 分子中に少なくとも1個の臭素原子を有する少なくとも1種の固体状態
の殺微生物性化合物の水溶液またはスラリ;
(III)水、および(i)塩素を一緒に使用したまたは使用しない塩化臭素また
は塩化臭素および臭素、および(ii)スルファミン酸の過塩基性のア
ルカリ金属塩および/またはスルファミン酸、アルカリ金属の塩基、お
よび水を含んで成る成分からつくられた活性臭素含量が少なくとも50
,000ppmの濃厚な殺微生物剤水性組成物であって、ここで(i)
および(ii)の相対的な割合は窒素対活性臭素の原子比が0.93よ
り大きくなるような割合であり、該組成物のpHは7より大きい濃厚な
殺微生物剤水性組成物;
(IV) 脱水された(III)の濃厚な殺微生物剤水性組成物である固体状態の
殺微生物剤組成物から選ばれる少なくとも1種の殺微生物性成分、およ
び
(B)(i)アスコルビン酸、(ii)デヒドロアスコルビン酸、(iii)アスコルビ
ン酸の可食性の水溶性の塩またはエステル、(iv)デヒドロアスコルビン酸の可
食性の水溶性の塩またはエステル、(v)(i)〜(iv)の2種以上の混合物か
ら選ばれた少なくとも1種の紫外線に対する安定剤
を含んで成る成分からつくられた紫外線により誘起される劣化に対して安定化された殺微生物剤水性組成物を海産食品または海産食品製品に施用する方法。
b)ハロゲン原子の一つが臭素であって他の一つは塩素であり両方のアルキル基は独立にC1〜4アルキル基である少なくとも1種の1,3−ジハロ−5,5−ジアルキルヒダントインである方法。
Claims (16)
- (A)(I) 分子中に少なくとも1個の臭素原子を有する少なくとも1種の固体状
態の殺微生物性化合物;
(II) 分子中に少なくとも1個の臭素原子を有する少なくとも1種の固体状
態の殺微生物性化合物の水溶液またはスラリ;
(III)水、および(i)塩素を一緒に使用したまたは使用しない塩化臭素ま
たは塩化臭素および臭素、および(ii)スルファミン酸の過塩基性
のアルカリ金属塩および/またはスルファミン酸、アルカリ金属の塩
基、および水を含んで成る成分からつくられた活性臭素含量が少なく
とも50,000ppmの濃厚な殺微生物剤水性組成物であって、こ
こで(i)および(ii)の相対的な割合は窒素対活性臭素の原子比
が0.93より大きくなるような割合であり、該組成物のpHは7よ
り大きい濃厚な殺微生物剤水性組成物;
(IV) 脱水された(III)の濃厚な殺微生物剤水性組成物である固体状態
の殺微生物剤組成物から成る群から選ばれる少なくとも1種の殺微生
物性成分、および
(B)(i)アスコルビン酸、(ii)デヒドロアスコルビン酸、(iii)アスコル
ビン酸の可食性の水溶性の塩またはエステル、(iv)デヒドロアスコルビン酸
の可食性の水溶性の塩またはエステル、(v)(i)〜(iv)の任意の2種以
上の混合物から選ばれた少なくとも1種の紫外線に対する安定剤
を含んで成る成分からつくられた紫外線により誘起される劣化に対して安定化された抗微生物剤組成物。 - (A)の該少なくとも1種の成分は(I)の少なくとも1種の固体状態の殺微生物性化合物であるか、または(II)の水溶液またはスラリであることを特徴とする請求項1記載の抗微生物剤組成物。
- (A)の該少なくとも1種の成分は(III)の濃厚な殺微生物剤水性組成物であるか、または(IV)の固体状態の殺微生物剤組成物であることを特徴とする請求項1記載の抗微生物剤組成物。
- (A)の該成分は:
(1)(a)両方のハロゲン原子が臭素原子でありアルキル基の一つがメチル基であって
他の一つがC1〜4アルキル基である少なくとも1種の1,3−ジハロ−5,5−
ジアルキルヒダントインまたは(b)ハロゲン原子の一つが臭素であって他の一つ
は塩素であり両方のアルキル基は独立にC1〜4アルキル基である少なくとも1種
の1,3−ジハロ−5,5−ジアルキルヒダントインであるか;または
(2)上記(a)または(b)からつくられる水溶液またはスラリである
ことを特徴とする請求項2記載の抗微生物剤組成物。 - (1)または(2)の該少なくとも1種の1,3−ジハロ−5,5−ジアルキルヒダントインは実質的に1,3−ジブロモ−5,5−ジメチルヒダントインから成ることを特徴とする請求項4記載の抗微生物剤組成物。
- 殺微生物的に有効な量の請求項1〜5のいずれか一つに記載された抗微生物剤組成物が導入された水性媒質であって、この際該成分(A)および(B)は別々に該水性媒質に導入されているか、および/または成分(A)および(B)を含んで成る予めつくられた組成物として導入されていることを特徴とする水性媒質。
- 請求項1記載の抗微生物剤組成物を水性媒質に含ませることによりつくられた抗微生物的に有効な量の活性臭素を含む該水性媒質を、微生物が存在する場所に施用することを特徴とする微生物を抑制する方法。
- 紫外線による劣化に対して少なくとも1種の殺微生物剤組成物を安定化させる方法であって、該殺微生物剤組成物は
(I) 分子中に少なくとも1個の臭素原子を有する少なくとも1種の固体状態の殺微
生物性化合物;
(II) 分子中に少なくとも1個の臭素原子を有する少なくとも1種の固体状態の殺微
生物性化合物の水溶液またはスラリ;
(III)(a)塩素を一緒に使用したまたは使用しない塩化臭素または塩化臭素および
臭素から誘導された少なくとも50,000ppm(重量/重量)の活性臭素
含量をその溶液中に有する水、および(b)スルファミン酸の過塩基性のアル
カリ金属塩および/またはスルファミン酸、アルカリ金属の塩基、および水を
含んで成る濃厚な殺微生物剤水性組成物であって、ここで(a)および(b)
の相対的な割合は窒素対活性臭素の原子比が0.93より大きくなるような割
合であり、該組成物のpHは7より大きい濃厚な殺微生物剤水性組成物;
(IV) 脱水された(III)の濃厚な殺微生物剤水性組成物である固体状態の殺微生
物剤組成物
から成る群から選ばれる少なくとも1種の殺微生物性成分を含んで成り;
該方法は、該選ばれた成分(I)または(IV)中の臭素或いは該選ばれた成分(II)または(III)中の活性臭素1重量部当たり、最高1重量部の紫外線による劣化を抑制する量の(i)アスコルビン酸、(ii)デヒドロアスコルビン酸、(iii)アスコルビン酸の可食性の水溶性の塩またはエステル、(iv)デヒドロアスコルビン酸の可食性の水溶性の塩またはエステル、(v)(i)〜(iv)の任意の2種以上の混合物から選ばれた少なくとも1種の紫外線に対する安定剤を、該選ばれた成分と混合するか該成分に添加することを含んで成ることを特徴とする方法。 - 選ばれた成分は(I)または(II)であることを特徴とする請求項8記載の方法。
- 選ばれた成分は(I)であり、且つ(a)両方のハロゲン原子が臭素原子でありアルキル基の一つがメチル基であって他の一つがC1〜4アルキル基である少なくとも1種の1,3−ジハロ−5,5−ジアルキルヒダントインまたは(b)ハロゲン原子の一つが臭素であって他の一つは塩素であり両方のアルキル基は独立にC1〜4アルキル基である少なくとも1種の1,3−ジハロ−5,5−ジアルキルヒダントインまたはそれから作られた水溶液もしくはスラリであることを特徴とする請求項8記載の方法。
- 選ばれた成分は(II)であり、且つ(a)両方のハロゲン原子が臭素原子でありアルキル基の一つがメチル基であって他の一つがC1〜4アルキル基である少なくとも1種の1,3−ジハロ−5,5−ジアルキルヒダントインまたは(b)ハロゲン原子の一つが臭素であって他の一つは塩素であり両方のアルキル基は独立にC1〜4アルキル基である少なくとも1種の1,3−ジハロ−5,5−ジアルキルヒダントインの水溶液またはスラリであることを特徴とする請求項8記載の方法。
- 鳥類または四足獣を食品製品として処理する際に鳥類または四足獣の死体の微生物による汚染を抑制する方法であって、該方法は安定化された請求項1記載の抗微生物剤組成物を添加することによって得られる殺微生物的に有効な量の活性臭素を含む水性媒質と該死体とを接触させることを特徴とする方法。
- バクテリア、酵母菌、および/または黴による海産食品または海産食品製品の汚染を抑
制する方法であって、該方法は水、および
(I) 分子中に少なくとも1個の臭素原子を有する少なくとも1種の固体状態の殺微
生物性化合物;
(II) 分子中に少なくとも1個の臭素原子を有する少なくとも1種の固体状態の殺微
生物性化合物の水溶液またはスラリ;
(III)水、および(i)塩素を一緒に使用したまたは使用しない塩化臭素または塩化
臭素および臭素、および(ii)スルファミン酸の過塩基性のアルカリ金属塩
および/またはスルファミン酸、アルカリ金属の塩基、および水を含んで成る
成分からつくられた活性臭素含量が少なくとも50,000ppmの濃厚な殺
微生物剤水性組成物であって、ここで(i)および(ii)の相対的な割合は
窒素対活性臭素の原子比が0.93より大きくなるような割合であり、該組成
物のpHは7より大きい濃厚な殺微生物剤水性組成物;
(IV) 脱水された(III)の濃厚な殺微生物剤水性組成物である固体状態の殺微生
物剤組成物
から選ばれる少なくとも1種の殺微生物性成分を含んで成る成分からつくられた殺微生物剤水性組成物を、海産食品または海産食品製品に施用することを特徴とする方法。 - バクテリア、酵母菌、および/または黴による海産食品または海産食品製品の汚染を抑制する方法であって、該方法は水、および
(A)(I) 分子中に少なくとも1個の臭素原子を有する少なくとも1種の固体状態
の殺微生物性化合物;
(II) 分子中に少なくとも1個の臭素原子を有する少なくとも1種の固体状態
の殺微生物性化合物の水溶液またはスラリ;
(III)水、および(i)塩素を一緒に使用したまたは使用しない塩化臭素また
は塩化臭素および臭素、および(ii)スルファミン酸の過塩基性のア
ルカリ金属塩および/またはスルファミン酸、アルカリ金属の塩基、お
よび水を含んで成る成分からつくられた活性臭素含量が少なくとも50
,000ppmの濃厚な殺微生物剤水性組成物であって、ここで(i)
および(ii)の相対的な割合は窒素対活性臭素の原子比が0.93よ
り大きくなるような割合であり、該組成物のpHは7より大きい濃厚な
殺微生物剤水性組成物;
(IV) 脱水された(III)の濃厚な殺微生物剤水性組成物である固体状態の
殺微生物剤組成物から選ばれる少なくとも1種の殺微生物性成分、およ
び
(B)(i)アスコルビン酸、(ii)デヒドロアスコルビン酸、(iii)アスコルビ
ン酸の可食性の水溶性の塩またはエステル、(iv)デヒドロアスコルビン酸の可
食性の水溶性の塩またはエステル、(v)(i)〜(iv)の任意の2種以上の混
合物から選ばれた少なくとも1種の紫外線に対する安定剤
を含んで成る成分からつくられた紫外線により誘起される劣化に対して安定化された抗微生物剤組成物を海産食品または海産食品製品に施用することを特徴とする方法。 - 該少なくとも1種の殺微生物性成分は(I)および(II)から選ばれ;
(1)(a)両方のハロゲン原子が臭素原子でありアルキル基の一つがメチル基であって
他の一つがC1〜4アルキル基である少なくとも1種の1,3−ジハロ−5,5−
ジアルキルヒダントインまたは(b)ハロゲン原子の一つが臭素であって他の一つ
は塩素であり両方のアルキル基は独立にC1〜4アルキル基である少なくとも1種
の1,3−ジハロ−5,5−ジアルキルヒダントインであるか;または
(2)(1)の水溶液もしくはスラリである
ことを特徴とする請求項13または14のいずれか一つに記載された方法。 - 該少なくとも1種の1,3−ジハロ−5,5−ジアルキルヒダントインは実質的に1,3−ジブロモ−5,5−ジメチルヒダントインから成っていることを特徴とする請求項15記載の方法。
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