BR122014023929B1 - Processo para controle microbiológico no processamento de aves domésticas - Google Patents

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Abstract

1 / 1 resumo “processo para controle microbiolã“gico no processamento de aves domã‰sticasâ€� ㉠revelado um processo para a desinfecã§ã£o de aves domã©sticas durante o processamento de aves domã©sticas, bem como equipamento, instrumentos, aparelho e/ou ã¡gua usados em tal processamento, e/ou carcaã§as e/ou partes das aves domã©sticas resultantes de tal processamento. o processo compreende a exposiã§ã£o dos anteriores a soluã§ãµes aquosas de certos biocidas de bromo estabilizados, ou certas dialquil dicloro-, bromocloro- ou dibromo hidantoã­nas. as vantagens de utilizar tais biocidas incluem alta eficã¡cia bactericida, bem como, surpreendentemente, pouco branqueamento da carne das aves domã©sticas.

Description

“PROCESSO PARA CONTROLE MICROBIOLÓGICO NO PROCESSAMENTO DE AVES DOMÉSTICAS” Dividido do PI0210712-0, depositado em 25/06/2002 FUNDAMENTOS
[0001] O processamento de aves domésticas é uma área em que o controle microbiológico é de importância vital. Pela natureza simples do processamento envolvido existem numerosas oportunidades para as aves domésticas serem expostas a vários patógenos na forma de bactérias móveis tais como por exemplo Escherichia coli, Salmonella enteritidis, Salmonella typhimurim, Campylobacter jejuni, Campylobacter coli, Campylobacter lari e na forma de biopelículas tais como por exemplo Listeria monocytogenes, Pseudomonas fluorescens, Pseudomonas aeruginosa, Enterococcus faecium e Staphylococcus aureus. A cogitação de manusear, processar e consumir aves domésticas infestadas de bactérias é revoltante ao extremo.
[0002] Antigamente certos microbiocidas com base em cloro foram propostos e usados em uma tentativa para fornecer saneamento adequado em conexão com o processamento de aves domésticas. Infelizmente, embora alguns microbiocidas com base em cloro apresentem alguma eficácia, eles possuem várias deficiências sérias. Primeiro eles não são tão eficazes quanto se podería desejar. Em segundo lugar, eles tendem a ser odorífícos e em muitos casos podem exercer um efeito alvejante nas carcaças de aves domésticas que pode vir a ser repulsivo para o consumidor. Além disso, por causa do espalhamento de matéria fecal associada com a evisceração das aves, as bactérias fecais abundam. Esta condição notória por sua vez resulta em altos níveis de nitrogênio nas águas de lavagem e nas superfícies úmidas tais como superfícies de corte, conduítes, superfícies de tanque e outros equipamentos a jusante expostos de um modo ou de outro a estas águas de lavagem. Infelizmente, as espécies de cloro ativo de certos microbiocidas com base em cloro tendem a reagir com as espécies nitrogenadas para formar cloroaminas que são lacrimogênicas assim como são corrosivas para as superfícies metálicas. De fato, tão pouco quanto 50 ppm de cloro nos tanques de lavagem aquosa contendo impurezas nitrogenadas pode produzir quantidades de lacrimogênicos transportados pelo ar que são intoleráveis para os trabalhadores da instalação. Além disso, o consumo de valores de cloro na formação de cloraminas resulta em uma perda significante de eficácia biocida visto que as cloroaminas não são espécies biocidamente ativas.
[0003] Claramente portanto existe uma necessidade para uma maneira nova, mais eficaz, economicamente praticável de fornecer controle microbiológico na indústria de processamento de aves domésticas.
BREVE SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[0004] Esta invenção preenche a necessidade precedente pelo fornecimento e utilização de certos microbiocidas com base em halogênio altamente eficaz no processamento de aves domésticas e na desinfecção de equipamento, instrumentos, aparelho e/ou água usada no processamento de aves domésticas e/ou de carcaças e/ou partes de aves domésticas que resultam do processamento de aves domésticas. Os agentes microbiocidas usados de acordo com esta invenção podem ser economicamente produzidos em processamento direto a partir de matérias primas de custo relativamente baixo e por causa da sua eficácia, podem fornecer controle microbiológico em uma base econômica compatível com as necessidades da indústria.
[0005] Em uma de suas formas de realização esta invenção fornece no processamento de aves domésticas, o aperfeiçoamento que compreende desinfetar o equipamento, instrumentos, aparelho e/ou água usada em tal processamento e/ou carcaças e/ou outras partes de aves domésticas que resultam de tal processamento, com um microbiocida com base em halogênio que é: (I) uma solução microbiocida aquosa de um ou mais espécies de halogênio ativo, cuja solução é um produto derivado em um meio aquoso de (a) bromo, cloro ou cloreto de bromo ou qualquer dos dois ou todos os três dos mesmos e (b) uma fonte solúvel em água de ânion sulfamato; ou (II) uma solução microbiocida aquosa de uma ou mais espécies de halogênio ativo, cuja solução é um produto derivado em um meio aquoso de pelo menos um l,3-di-halo-5,5-dialquil-hidantoína em que um dos átomos de halogênio é um átomo de cloro e o outro é um átomo de cloro ou bromo e em que cada um dos grupos alquila, independentemente, contém na faixa de 1 a cerca de 4 átomos de carbono; ou (III) uma solução microbiocida aquosa de uma ou mais espécies de halogênio ativo, cuja solução é um produto derivado em um meio aquoso de pelo menos um l,3-dibromo-5,5-dialquil-hidantoína em que um dos grupos alquila é um grupo metila e o outro grupo alquila contém na faixa de 1 a cerca de 4 átomos de carbono; ou (IV) quaisquer dois ou mais de (I), (II) e (III). O produto derivado de (I) acima é uma solução microbiocida aquosa de uma ou mais espécies de halogênio ativo, cuja solução é formada por e assim resulta de uma reação em água entre bromo, cloro ou cloreto de bromo ou quaisquer dois ou todos os três dos mesmos e uma fonte solúvel em água de ânion sulfamato. Uma solução concentrada deste tipo contendo acima de 100.000 ppm de halogênio ativo é comercialmente disponível da Albemarle Corporation sob a marca de biocida STABROM® 909. Uma solução concentrada tal como esta pode ser aplicada ao equipamento, instrumentos ou aparelhos usados no processamento de aves domésticas e adicionada à água usada no processamento de aves domésticas com ou sem primeiro ser ainda diluída com água. Por outro lado, uma tal solução concentrada deve ser diluída com ou em água antes da aplicação às carcaças de aves domésticas ou partes destas, tal como pela adição do concentrado à água em um tanque de resfriamento ou coisa parecida. Similarmente, os produtos derivados de (II) e (III) acima são soluções microbiocidas aquosas de uma ou mais espécies de halogênio ativo, cujas soluções são formadas por e assim resultam da dissolução da(s) 1,3-di-halo-5,5-dialquil-hidantoínas(s) especificada(s) em água. Tais l,3-di-halo-5,5-dialquil-hidantoínas são tipicamente comercialmente disponíveis na forma de sólidos e soluções aquosas concentradas podem ser formadas a partir de tais sólidos para a aplicação com ou sem mais diluição ao equipamento, instrumentos ou aparelhos usados no processamento de aves domésticas e adicionadas à água usada no processamento de aves domésticas. Mas para a aplicação às carcaças de aves domésticas ou partes das mesmas, a solução concentrada deve ser mais diluída com água antes do uso ou as 1,3-di-halo- 5,5-dialquil-hidantoínas sólidas selecionadas devem ser adicionadas à água em proporções que produzam a dosagem microbiocida desejada diretamente sem formar uma solução intermediária mais concentrada.
[0006] Puramente por conveniência, os microbiocidas de (I) descritos acima quando fabricados a partir de cloreto de bromo, bromo e cloro ou bromo, cloro e cloreto de bromo e uma fonte de sulfamato, são algumas vezes aludidos a seguir como “cloreto de bromo estabilizado com sulfamato” mesmo que tecnicamente as espécies químicas reais no meio aquoso mais provavelmente não sejam moléculas de cloreto de bromo ou adutos ou complexos de sulfamato de cloreto de bromo. Assim a designação “cloreto de bromo estabilizado com sulfamato” é simplesmente um modo abreviado de se referir a tais composições e a designação não significa, sugere ou indica nada a respeito da estrutura química real da composição.
[0007] Em formas de realização preferidas, o microbiocida com base em halogênio usado no processo acima é (A) um microbiocida com base em bromo que compreende uma solução microbiocida com base aquosa de uma ou mais espécies de bromo ativo, as ditas espécies resultando de uma reação em água entre bromo ou cloreto de bromo, uma mistura de cloreto de bromo e bromo ou uma combinação de bromo e cloro em que a quantidade molar de cloro é equivalente à quantidade molar de bromo ou menor do que a quantidade molar de bromo e uma fonte solúvel em água de ânion sulfamato ou (B) uma solução microbiocida aquosa de pelo menos um l,3dibromo-5,5-dialquil-hidantoínas em que um dos grupos alquila é um grupo metila e o outro grupo alquila contém na faixa de 1 a cerca de 4 átomos de carbono ou (C) ambos de (A) e (B) daqui. Assim nas formas de realização desta invenção em que o equipamento, instrumentos, aparelhos e/ou água usada no processamento de aves domésticas são desinfetados e/ou as carcaças e/ou outras partes de aves domésticas que resultam de tal processamento são desinfetadas, “com base em bromo” significa qualquer um dos microbiocidas aludidos neste parágrafo como (A), (B) ou (C). Na prática, as superfícies a serem desinfetadas são contatadas com as soluções microbiocidas aquosas de (A), (B) ou (C) que naturalmente contêm uma quantidade microbiocidamente eficaz do agente microbiocida e/ou produto(s) da hidrólise microbiocida dos mesmos.
[0008] Tais microbiocidas com base em bromo são mais eficazes do que os microbiocidas com base em cloro contra várias bactérias e biopelículas. Além disso, estes microbiocidas com base em bromo tendem a ser menos odoríficos do que os microbiocidas com base em cloro e são essencialmente destituídos de atividade alvejadora não desejada. Além disso, embora alguns dos microbiocidas com base em bromo possam possivelmente reagir com espécies nitrogenadas, tais como estão presentes na água e nas superfícies associadas com o processamento de aves domésticas, as bromaminas resultantes também podem possuir atividade microbiológica. Assim tais reações colaterais não diminuiríam materialmente a eficácia microbiológica disponibilizada ao processador de aves domésticas pelo uso destes microbiocidas com base em bromo. Além disso, as bromaminas no geral não exibem propriedades detestáveis voltadas para os trabalhadores nas instalações de processamento ao passo que as cloraminas que resultam do uso de certos microbiocidas com base em cloro sob as mesmas condições tendem a ser lacrimogênicos poderosos.
[0009] Como mencionado acima, os microbiocidas com base em halogênio de (I) acima são soluções microbiocidas de uma ou mais espécies de halogênio ativo, cujas soluções são produtos derivados em um meio aquoso tal como água de bromo, cloro ou cloreto de bromo ou quaisquer dois ou todos os três dos mesmos e uma fonte solúvel em água de ânion sulfamato. Do mesmo modo, os microbiocidas com base em bromo preferidos de (A) acima são soluções microbiocidas de uma ou mais espécies de bromo ativo, cujas soluções são produtos derivados em um meio aquoso tal como água de bromo ou cloreto de bromo, uma mistura de cloreto de bromo e bromo ou uma combinação de bromo e cloro em que a quantidade molar de cloro é equivalente à quantidade molar de bromo ou menor do que a quantidade molar de bromo e uma fonte solúvel em água de ânion sulfamato. Para formar estes produtos derivados os componentes a partir dos quais os produtos derivados são formados são levados juntos em um meio aquoso tal como água, meio ou água estes que, quando formando o produto, preferivelmente estão sempre em um pH de pelo menos 7 e mais preferivelmente estão sempre em um pH mais alto do que 7, por exemplo, na faixa de 10 a 14, pelo uso de uma base inorgânica tal como hidróxido de sódio. Quando do uso de um produto comercialmente disponível deste tipo (biocida Stabrom® 909; Albemarle Corporation), o pH do produto aquoso como recebido está normalmente na faixa de 13 a 14.
[0010] Similarmente, os microbiocidas com base em halogênio de (II) acima são soluções microbiocidas de uma ou mais espécies de halogênio ativo, cujas soluções são produtos derivados em um meio aquoso tal como água de pelo menos uma l,3-di-halo-5,5-dialquil-hidantoína em que um dos átomos de halogênio é um átomo de cloro e o outro é um átomo de cloro ou bromo e as alquilas são como descritas. Dos microbiocidas com base em halogênio de (II) acima, preferidos são soluções microbiocidas de uma ou mais espécies de halogênio ativo, cujas soluções são produtos derivados em um meio aquoso tal como água de pelo menos uma l,3-di-halo-5,5-dialquil-hidantoína em que um dos átomos de halogênio é um átomo de bromo e o outro é um átomo de cloro (e as alquilas são como descritas). Os microbiocidas com base em bromo de (III) acima e de (B) acima são soluções microbiocidas de uma ou mais espécies de bromo ativo, cujas soluções são produtos derivados em um meio aquoso tal como água de pelo menos uma l,3-dibromo-5,5-dialquil-hidantoína em que as alquilas são como descritas. Na dissolução em um meio aquoso tal como água uma l,3-di-halo-5,5-dialquil-hidantoína aludida neste parágrafo, uma transformação ocorre de modo que as espécies de halogênio ativo (ou bromo) estão presentes na solução resultante.
[0011] As soluções microbiocidas aquosas usadas conforme as formas de realização acima desta invenção podem ser formadas em muitos casos adicionando-se o próprio agente microbiocida (isto é, na forma não diluída) ou como uma solução aquosa concentrada pré formada do mesmo à água eu é usada em uma ou mais operações do processamento de aves domésticas (por exemplo, a água que flui nos tanques de resfriamento ou a água já nos tanques de resfriamento) para formar uma solução microbiocida diluída desta invenção que entra em contato com as superfícies a serem desinfetadas. Alternativamente, uma solução aquosa pré formada concentrada do agente microbiocida pode ser aplicada diretamente às superfícies a serem desinfetadas (por exemplo, as superfícies da mesas de corte ou facas) ou mais usualmente tal solução concentrada pode ser misturada com a água para formar uma solução mais diluída do agente microbiocida que é aplicada às superfícies a serem desinfetadas e/ou introduzidas na água que é usada nas operações de processamento de aves domésticas. Em resumo, as soluções microbiocidas aquosas usadas conforme estas formas de realização da invenção podem ser feitas no todo ou em parte da água já em uso ou a ser usada nas operações de processamento de aves domésticas ou pode ser feita totalmente na água separada daquela usada ou a ser usada no processamento de aves domésticas. Em cada um de tais casos, o contatar da solução microbiocida aquosa entretanto produzida e/ou aplicada às superfícies resulta na desinfecção eficaz.
[0012] No presente o microbiocida com base em bromo mais preferido usado na prática de qualquer forma de realização desta invenção é uma l,3-dibromo-5,5-dialquil-hidantoína solúvel em água em que um dos grupos alquila é um grupo metila e o outro é um grupo alquila contendo de 1 a cerca de 4 átomos de carbono, com a l,3-dibromo-5,5-dimetil-hidantoína sendo a mais preferida de todas.
[0013] Várias formas de realização e características desta invenção estarão ainda mais evidentes a partir da descrição resultante e reivindicações anexas.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
[0014] A Fig. 1 é uma representação gráfica do efeito de tratamentos microbiocidas em tanque de resfriamento no cultivo da espécie Pseudomonas em pele de galinha.
[0015] A Fig. 2 é uma representação gráfica do efeito de tratamentos microbiocidas em tanque de resfriamento no cultivo de bactérias aeróbicas totais em pele de galinha.
[0016] A Fig. 3 é uma representação gráfica do efeito de tratamentos microbiocidas em tanque de resfriamento no cultivo de espécie Pseudomonas em pele de galinha.
[0017] A Fig. 4 é uma representação gráfica do efeito de tratamentos microbiocidas em tanque de resfriamento no cultivo de bactérias aeróbicas totais em pele de galinha.
[0018] As Figs. 5 e 6 são representações gráficas dos resultados obtidos nos testes envolvendo o uso de espécies de bromo derivadas de cloreto de bromo estabilizado com sulfamato na erradicação de bactérias de HPC (contagem de placa heterotrófica) em biopelícula e na forma planctônica, respectivamente, nas concentrações em água de 0,5 ppm e 2 ppm como bromo.
[0019] As Figs. 7 e 8 são representações gráficas dos resultados obtidos nos testes que envolvem o uso de espécies de bromo derivadas de cloreto de bromo estabilizado com sulfamato na erradicação de bactérias BYC (contagem de placa heterotrófica) em biopelícula e na forma planctônica, respectivamente, nas concentrações em água de 4 ppm e 10 ppm como bromo.
[0020] A Fig. 9 é uma representação gráfica dos resultados obtido nos testes que envolvem o uso de espécies de bromo derivadas de 1,3-dibromo- 5,5-dimetil-hidantoína na erradicação de bactérias de HPC (contagem de placa heterotrófica) em uma biopelícula nas concentrações em água de 0,5 e 5 ppm como bromo.
[0021] A Fig. 10 é uma representação gráfica dos resultados obtidos nos testes que envolvem o uso de espécies de bromo derivadas de 1,3-dibromo-5,5-dimetil-hidantoína na erradicação de bactérias de HPC planctônicas (contagem de placa heterotrófica) nas concentrações em água de 0,5 e 5 ppm como bromo.
DESCRIÇÃO MAIS DETALHADA DA INVENÇÃO
[0022] Um grupo de microbiocidas com base em halogênio para o uso na desinfecção de equipamento, instrumentos, aparelho e/ou água usada no processamento de aves domésticas e/ou de carcaças e/ou partes de aves domésticas que resultam do processamento de aves domésticas conforme esta invenção é uma solução microbiocida aquosa de uma ou mais espécies de halogênio ativo, as ditas espécies resultando de uma reação em água entre bromo, cloro ou cloreto de bromo ou quaisquer dois ou todos os três dos mesmos e uma fonte solúvel em água de ânion sulfamato. Se ácido sulfamico é usado na formação deste microbiocida, a solução também deve ser fornecida com uma base, preferivelmente base suficiente para manter a solução alcalina, isto é, com um pH acima de 7, preferivelmente acima de cerca de 10 e o mais preferivelmente de cerca de 13 ou acima. Quanto mais baixo o pH, mais instável a solução e assim se a solução é preparada no local para uso imediato, o uso de uma base não é essencial. Entretanto, é preferível utilizar uma solução microbiocida concentrada fabricada em outro lugar e em tal caso a solução concentrada pode ser fornecida como um solução altamente básica com um pH, digamos, de cerca de 13 ou mais. Freqüentemente tais soluções concentradas conterão mais 50.000 ppm. (p/p) de halogênio ativo, preferivelmente pelo menos cerca de 100.000 ppm, (p/p) de halogênio ativo e algumas vezes tanto quanto cerca de 150.000 ppm (p/p) ou mais de halogênio ativo, o teor de halogênio ativo sendo determinável pelo uso de titulação com amido-iodo convencional.
[0023] Um grupo preferido deste tipo é uma solução microbiocida com base em bromo formada reagindo-se bromo ou, mais preferivelmente cloreto de bromo, uma mistura de cloreto de bromo e bromo ou uma combinação de bromo e cloro em que a quantidade molar de cloro é equivalente à quantidade molar de bromo ou menor do que a quantidade molar de bromo, em um meio aquoso com ácido sulfâmico e/ou um sal solúvel em água de ácido sulfâmico. Exceto quando feita no local para o uso imediato, tais soluções devem ser soluções altamente alcalinas tipicamente com um pH de pelo menos cerca de 12 e preferivelmente pelo menos cerca de 13, tal pH resultando do uso de uma base tal como hidróxido de sódio ou coisa parecida, na produção da solução. As soluções concentradas deste tipo são disponíveis no mercado, por exemplo, biocida Stabrom® 909 (Albemarle Corporation). Os processos para produzir estas soluções microbiocidas aquosas concentradas são descritas nas Patentes U.S. comumente designada N2 6.068.861, depositada em 30 de maio de 2000 e 6.299.909 Bl, depositada em 9 de outubro de 2001, todas as divulgações das quais são aqui incorporadas por referência.
[0024] Será avaliado que mesmo onde o microbiocida é fabricado a partir de cloreto de bromo, uma mistura de cloreto de bromo e bromo ou uma combinação de bromo e cloro em que a quantidade molar de cloro é equivalente à quantidade molar de bromo ou menor do que a quantidade molar de bromo é usada, o microbiocida é com base em bromo já que a maior parte do cloro usualmente termina como um sal de cloreto tal como cloreto de sódio visto que uma base de metal alcalino tal como hidróxido de sódio é tipicamente usada no processamento para elevar o pH da solução do produto a pelo menos cerca de 13. Assim o cloro na solução do produto não está presente como um microbiocida signifícante.
[0025] Um outro grupo de microbiocidas com base em halogênio para o uso nestas formas de realização desta invenção é um ou mais de Ν,Ν’-halo- 5,5-dialquil-hidantoínas em que um dos átomos de halogênio é cloro e o outro é bromo ou cloro e em que os grupos alquila, independentemente, cada um contém de 1 a cerca de 4 átomos de carbono. Os compostos adequados deste tipo incluem, por exemplo, compostos tais como l,3-dicloro-5,5-dimetil-hidantoína, 1,3-dicloro-5,5-dietil-hidantoína, 1,3-dicloro-5,5-di-n-butil-hidantoína, 1,3-dicloro-5-etil-5-metil-hidantoína, N,N’-bromocloro-5,5-dimetil-hidantoína, N,N-bromocloro-5-etil-5-metil-hidantoína, N,N’-bromocloro-5-propil-5-metil-hidantoína, N,N’-bromo-cloro-5-isopropil-5-metil-hidantoína, N,N’ -bromocloro-5-butil-5-metil-hidantoína, N,N’ - bromocloro-5-isobutil-5-metil-hidantoína, N,N’-bromo-cloro-5-sec-butil-5-metil-hidantoína, N,N’-bromocloro-5-terc-butil-5-metil-hidantoína, N,N-bromocloro-5,5-dietil-hidantoína e misturas de quaisquer dois ou mais dos precedentes. N^-bromocloro-S^-dimetil-hidantoína é comercialmente disponível sob a designação comercial biocida Bromicide® (Great Lakes Chemical Corporation). Uma outra mistura de bromocloro-hidantoína adequada é predominantemente composta de N,N’-bromocloro-5,5-dimetil- hidantoína junto com uma proporção menor em peso de l,3-dicloro-5-etil-5-metil-hidantoína. A mistura deste último tipo é disponível no mercado sob a designação comercial biocida Dantobrom® (Lonza Corporation).
[0026] Quando uma mistura de dois ou mais dos biocidas de N,N’-bromocloro-5,5-dialquil-hidantoína precedentes é usada conforme esta invenção, os biocidas individuais da mistura podem estar em quaisquer proporções relativas entre si.
[0027] Será entendido que a designação N,N’ em referência a, digamos, N^-bromocloro-S^-dimetil-hidantoína significa que este composto pode ser(l) l-bromo-3-cloro-5,5-dimetil-hidantoína ou (2) 1-cloro- 3-bromo-5,5-dimetil-hidantoína ou (3) uma mistura de l-bromo-3-cloro-5,5-dimetil-hidantoína e l-cloro-3-bromo-5,5-dimetil-hidantoína. Também, é concebível que alguma l,3-dicloro-5,5-dimetil-hidantoína e l,3-dibromo-5,5-dimetil-hidantoína podem estar presentes em mistura com (1), (2) ou (3).
[0028] Um sistema ainda mais preferido para o uso na prática destas formas de realização desta invenção é um com base em microbiocida de solução de bromo de uma l,3-dibromo-5,5-dialquil-hidantoína em que um dos grupos alquila é um grupo metila e o outro grupo alquila contém na faixa de 1 a cerca de 4 átomos de carbono. Assim estes biocidas preferidos compreendem 1,3 -dibromo- 5,5-dimetil-hidantoína, 1,3 -dibromo-5 -etil- 5 - metil-hidantoína, 1,3-dibromo-5-n-propil-5-metil-hidantoína, 1,3-dibromo-5-isopropil-5-metil-hidantoína, 1,3-dibromo-5-n-butil-5-metil-hidantoína, 1,3-dibromo-5-isobutil-5-metil-hidantoína, l,3-dibromo-5-sec-butil-5-metil-hidantoína, l,3-dibromo-5-terc-butil-5-metil-hidantoína e misturas de quaisquer dois ou mais dos mesmos. Destes agentes biocidas, a 1,3-dibromo-5-isobutil-5-metil-hidantoína, 1,3-dibromo-5-n-propil-5-metil-hidantoína e l,3-dibromo-5-etil-5-metil-hidantoína são, respectivamente, preferidas, mais preferidas e ainda membros mais preferidos deste grupo do ponto de vista de eficácia de custo. Das misturas dos biocidas precedentes que podem ser usados conforme esta invenção, é preferido o uso de l,3-dibromo-5,5-dimetil-hidantoína como um dos componentes, com uma mistura de l,3-dibromo-5,5-dimetil-hidantoína e l,3-dibromo-5-etil-5-metil-hidantoína sendo particularmente preferida. O membro mais preferido deste grupo de microbiocidas é a l,3-dibromo-5,5-dimetil-hidantoína. Este composto está disponível no mercado na forma de tablete ou granular sob as designações comerciais biocida Albrom® 100T e biocida Albrom® 100PC (Albemarle Corporation).
[0029] Quando uma mistura de dois ou mais dos biocidas de 1,3-dibromo-5,5-dialquil-hidantoína precedentes é usada conforme esta invenção, os biocidas individuais da mistura pode estar em quaisquer proporções relativas entre si.
[0030] Os métodos para produzir l,3-dibromo-5,5-dialquil-hidantoínas são conhecidos e reportados na literatura.
[0031] Se desejado, as l,3-di-halo-5,5-dialquil-hidantoínas podem ser dissolvidas em um solvente orgânico inócuo, inofensivo, solúvel em água adequado com ou sem água para formar uma solução que possa ser aplicada às superfícies do equipamento, instrumentos ou aparelho. Dependendo do solvente usado, as superfícies pode ser depois lavadas ainda com água limpa para remover os resíduos de tal solvente. Além de aumentar a quantidade de l,3-di-halo-5,5-dialquil-hidantoína que pode ser colocada em solução facilitando assim a formação de uma solução concentrada, por exemplo, nas premissas do processamento de aves domésticas, uma tal solução concentrada quando diluída tal como pela adição à água de processo que é usada nas premissas possui a atividade microbiocida da l,3di-halo-5,5-dialquil-hidantoína. Assim as soluções aquosas usadas conforme esta invenção podem conter quantidades adequadamente pequenas de um solvente orgânico, inócuo, inofensivo, solúvel em água, que não seja tóxico, pelo menos nos níveis de dosagem envolvidos, tal como acetonitrila.
[0032] Nos casos onde atividade biocida extremamente poderosa é desejada tal como durante as operações de limpeza e desinfecção periódicas, as soluções aquosas concentradas dos microbiocidas desta invenção podem ser diretamente aplicadas às superfícies do equipamento, instrumentos e/ou aparelhos de processamento de aves domésticas infestados com microorganismos patogênicos. Tais soluções concentradas podem conter, por exemplo, tanto quanto 150.000 ppm ou 160.000 ppm ou mais de bromo ativo e tanto quanto cerca de 66.667 ppm ou cerca de 71.111 ppm de cloro ativo, como determinável pela titulação de amido-iodo convencional. Se desejado, uma parte de tal solução concentrada pode ser diluída com qualquer quantidade desejada de água antes da aplicação diretamente às superfícies de tais equipamento, instrumentos e/ou aparelhos de processamento de aves domésticas, naturalmente contanto que a solução diluída ainda contenha uma quantidade microbiocidamente eficaz de espécies de bromo ativo para o uso à mão. Também, as soluções concentradas desta invenção podem ser adicionadas e assim usadas na forma diluída na água de processo que é usada nas operações de processamento de aves domésticas, tal como por exemplo, na água que flui através dos conduítes, na água que flui ou que é mantida nos tanques e na água que é usada no equipamento de pulverização.
[0033] A quantidade (concentração) do microbiocida selecionado utilizado na prática desta invenção variará dependendo de vários fatores tais como o microbiocida particular que é usado, a natureza e freqüência de tratamentos microbiocidas anteriores, os tipos e a natureza dos microorganismos presentes, a quantidade e tipos de nutrientes disponíveis para os microorganismos, a natureza e o grau das ações de limpeza, se alguma, tomadas em conjunção com o tratamento microbiocida, a superfície ou local dos microorganismos que são tratados e assim por diante. Em qualquer evento, a quantidade microbiocidamente eficaz da solução aquosa diluída do microbiocida desta invenção será aplicada ou contatada com os microorganismos. Tipicamente a solução diluída conterá uma quantidade microbiocidamente eficaz de halogênio ativo na faixa de 2 a 1000 ppm (p/p), preferivelmente na faixa de 2 a 500 ppm (p/p) e mais preferivelmente na faixa de 25 a 250 ppm (p/p), de halogênio ativo que é determinável pelo uso do procedimento de teste de DPD convencional. Se o halogênio ativo real na solução consiste de cloro ativo, a concentração da solução diluída usada é preferivelmente pelo menos duas a três vezes mais alta do que os mínimos das faixas precedentes. No caso das l,3-dibromo-5,5-dialquil-hidantoínas usadas conforme esta invenção, uma faixa particularmente preferida para o uso em situações comuns (por exemplo, lavagem de superfícies duras tais como mesas, paredes, pisos, mecanismo transportador ou partes das mesmas tais como cintas transportadoras ou algemas e facas ou lâminas de corte) está na faixa de 50 a 150 ppm (p/p) de bromo ativo. Quando do contato de carcaças de aves domésticas ou partes comestíveis das mesmas com as soluções aquosas formadas de pelo menos uma l,3-dibromo-5,5-dialquil-hidantoína usada conforme esta invenção, é especialmente preferido usar na água para lavagem ou de outro modo contatar as carcaças de aves domésticas ou partes comestíveis das mesmas, uma quantidade microbiocidamente eficaz de bromo ativo que não descore significante ou apreciavelmente a pele das carcaças ou não tenha um efeito adverso significante ou apreciável no sabor organoléptico da carne cozida das aves domésticas tal como a carne do peito e a carne da coxa. tal quantidade está tipicamente dentro da faixa de 0,5 a 30 ppm (p/p) e preferivelmente na faixa de 5 a 25 ppm (p/p) de bromo ativo como determinável pelo procedimento de teste de DPD. Faixas similares são julgadas aplicáveis se usar cloreto de bromo estabilizado com sulfamato nestas operações de lavagem carcaça. Será entendido que afastamentos das faixas precedentes podem ser feitos sempre que julgado necessário ou desejável e tais afastamentos estão dentro do espírito e escopo desta invenção.
[0034] Conseqüentemente, dependendo do modo em que o microbiocida desta invenção está sendo usado, uma quantidade microbiocidamente eficaz dos microbiocidas desta invenção pode se estender de tão pouco quanto cerca de 2 ppm até tão alto quanto a solubilidade em água máxima do agente microbiocida de halogênio ativo particular que é usado, na temperatura na qual tal agente microbiocida de halogênio ativo está sendo usado.
[0035] Como pode ser observado do acima, existem dois tipos diferentes de procedimento que são usados para determinar o teor de halogênio ativo, seja cloro ativo, bromo ativo ou ambos. Para medir as concentrações na vicinidade de acima de cerca de, digamos, 500 ppm ou aproximadamente (p/p) de bromo ativo ou, digamos, acima cerca de 1100 ppm de cloro ativo, a titulação de amido-iodo é o procedimento preferido. Por outro lado, onde as concentrações são abaixo dos níveis nestas vicinidades, o procedimento de teste de DPD convencional é mais adequado, visto que este teste é planejado para medir concentrações de halogênio ativo muito baixas, por exemplo, concentrações de cloro ativo na faixa de zero a cerca de 11 a 12 ppm (p/p) ou concentrações de bromo ativo na faixa de zero a cerca de 5 ppm (p/p). De fato, onde a concentração real de cloro ativo está entre, digamos, cerca de 11 a 12 ppm e cerca de 1100 ppm (p/p) ou onde a concentração real de bromo ativo está entre, digamos, cerca de 5 ppm e cerca de 1100 ppm (p/p), a amostra de teste é tipicamente diluída com água pura para reduzir a concentração real para estar na faixa de 4 a 11 ou 12 ppm no caso de cloro ativo e para estar na faixa de 2 a 5 ppm no caso de bromo ativo antes de realizar a análise DPD. Pode ser observado portanto que embora não exista nenhuma linha divisora de concentração rigorosa crítica entre qualquer procedimento de uso, os valores aproximados dados acima representam a linha divisória prática aproximada, visto que as quantidades de diluição com água de soluções mais concentradas quando do uso do procedimento de teste de DPD aumentam com o aumento da concentração de halogênio ativo inicial e tais diluições grandes podem ser facilmente evitadas pelo uso da titulação de amido-iodo quando da análise de soluções mais concentradas. Em resumo, com soluções adequadamente diluídas o uso do procedimento de teste de DPD é recomendado e com soluções mais concentradas o uso da titulação de amido-iodo é recomendado.
[0036] O procedimento de titulação de amido-iodo para a determinação de halogênio ativo é a muito conhecido. Por exemplo, o capítulo XIV de Willard-Furman, Elementary Quantitative Analysis, Terceira Edição, D. Van Nostrand Company, Inc., Nova Iorque, Direitos autorais 1933, 1935, 1940 fornece uma descrição da titulação de amido-iodo. Embora os detalhes de procedimentos analíticos quantitativos padrão para a determinação de halogênio ativo em tais soluções de produto pela titulação de amido-iodo possam variar de caso para caso, normalmente os resultados são suficientemente uniformes de um procedimento padrão para um outro de modo a não suscitar qualquer questão de incerteza dos resultados. Um procedimento de titulação de amido-iodo recomendado é como segue: Um agitador magnético e 50 mililitros de ácido acético glacial são colocados em um frasco de iodo. A amostra (usualmente cerca de 0,2 a 0,5 g) para a qual o halogênio ativo deva ser determinado é pesada e adicionada ao frasco contendo o ácido acético. Água (50 mililitros) e iodeto de potássio aquoso (15%, p/p; 25 mililitros) são depois adicionados ao frasco. O frasco é tampado usando um selo de água. A solução é depois agitada durante quinze minutos, depois que o frasco é destampado e as áreas do tampão e do selo são enxaguadas dentro do frasco com água. Uma bureta automática (Metrohn Limited) é enchida com tiossulfato de sódio 0,1 normal. A solução no frasco de iodo é titulada com o tiossulfato de sódio 0,1 normal; quando uma cor amarelo pálido é observada, um mililitro de uma solução de amido a 1% em peso em água é adicionado, mudando a cor da solução no frasco de amarelo pálido para azul. A titulação com tiossulfato de sódio continua até que a cor azul desapareça. A quantidade de halogênio ativo é calculada usando o peso da amostra e o volume de solução de tiossulfato de sódio titulada. Deste modo, a quantidade de halogênio ativo tal como cloro ativo ou bromo ativo em uma solução de produto aquosa, independente da forma química real, pode ser quantitativamente determinada.
[0037] O teste de DPD padrão para a determinação de níveis baixos de halogênio ativo está fundamentado em procedimentos de teste clássicos planejados por Palin em 1974. Ver A. T. Palin, “Analytical Control of Water Disinfection With Special Reference to Differential DPD Methods For Chlorine, Chlorine Dioxide, Bromine, Iodine and Ozone”, J Inst. Water Eng., 1974, 28, 139. Embora existam várias versões modernizadas dos procedimentos de Palin, a versão recomendada do teste está totalmente descrita em Hach Water Analysis Handbook, 3a edição, direitos autorais 1997. O procedimento para “cloro total” (isto é, cloro ativo) é identificado nesta publicação como Método 8167 que aparece na página 379. Em resumo, o teste de “cloro total” envolve introduzir na amostra aquosa diluída contendo o halogênio ativo, um pó que compreende o pó indicador de DPD, (isto é, a Ν,Ν-dietildifenilenodiamina), Kl e um tampão. As espécies de halogênio ativo presentes reagem com Kl para produzir espécies de iodo que mudam o indicador de DPD para vermelho/rosa. A intensidade da coloração depende da concentração de espécies de “cloro total” (isto é, cloro ativo) presentes na amostra. Esta intensidade é medida por um colorímetro calibrado para transformar a leitura da intensidade em um valor de “cloro total” em termos de mg/litro de Ch. Se 0 halogênio ativo presente é 0 bromo ativo, o resultado em termos de mg/1 de CI2 é dividido por 2,25 para expressar o resultado em termos de mg/litro de Br2 de bromo ativo.
[0038] Em maiores detalhes, 0 procedimento de teste de DPD é como segue: 1. Para determinar a quantidade de espécies presentes na água que responda ao teste de “cloro total”, a amostra de água deve ser analisada dentro de uns poucos minutos depois de ser coletada e preferivelmente imediatamente depois da coleta. 2. O método de Hach 8167 para testar a quantidade de espécies presentes na amostra de água que respondam ao teste de “cloro total” envolve o uso do colorímetro de Hach Modelo DR 2010. O número de programa armazenado para as determinações de cloro é evocado teclando-se “80” no teclado, seguido pelo ajuste do comprimento de onda da absorbância para 530 nm girando-se o dial no lado do instrumento. Duas células de amostra idênticas são enchidas até a marca de 10 ml com a água sob investigação. Uma das células é arbitrariamente escolhida para ser o branco. À segunda célula, os conteúdos de um DPD Total Chlorine Powder Pillow são adicionados. Este é agitado durante 10 a 20 segundos para misturar, como o desenvolvimento de uma cor rosa-vermelha indica a presença de espécies na água que responde positivamente ao reagente de teste de “cloro total” DPD. No teclado compacto, as teclas SHIFT TIMER são apertadas para começar um tempo de reação de três minutos. Depois de três minutos o instrumento faz soar um bip para sinalizar que a reação está completa. Usando o levantador de célula de 10 ml, a célula da amostra em branco é admitida no compartimento de amostra do Hach Modelo DR 2010 e a proteção é fechada para impedir efeitos de luz errática. Depois a tecla ZERO é apertada. Depois de uns poucos segundos, o mostrador registra 0,00 mg/litro de CE. Depois, a célula da amostra em branco usada para zerar o instrumento é removida do compartimento de célula do Hach Modelo DR 2010 e recolocada com a amostra de teste à qual o reagente de teste de “cloro total” DPD foi adicionado. A proteção contra a luz é depois fechada como foi feito para a amostra em branco e a tecla READ é apertada. O resultado, em mg/litro de CI2 é mostrado no mostrador dentro de uns poucos segundos. Este é o nível de “cloro total” da amostra de água sob investigação.
[0039] Na prática desta invenção o sistema microbiocida pode ser usado de vários modos. Por exemplo, uma quantidade microbiocidamente eficaz de um microbiocida desta invenção, preferivelmente um sistema microbiocida com base em bromo, é aplicada ao local dos microorganismos a serem erradicados ou controlados de modo que o sistema microbiocida entre em contato com estes microorganismos. A aplicação pode ser feita aplicando-se completamente vertendo-se, pulverizando-se, esfregando-se úmido, banhando-se e/ou passando-se pano úmido nas superfícies ou áreas infestadas ou potencialmente infestadas do equipamento e ambientes de processamento tais como pisos, paredes, mesas, transportadores, batentes, conduítes, tanques e drenos com uma quantidade biocidamente eficaz de uma solução aquosa do microbiocida. Onde aplicável e possível, partes do aparelho de processamento podem ser imersas em uma solução aquosa do microbiocida, com desmontagem temporária, se necessário. Tais aplicações devem ser conduzidas rotineiramente em uma freqüência suficiente para garantir que a exposição das aves domésticas que são processadas aos microorganismos nocivos, tais como bactérias e biopelículas seja impedida até o maior grau possível. Para melhores resultados estas operações devem ser conduzidas em conjunção ou associação com operações de limpeza completas tais como esfregando, lavagem, raspagem e, de outro modo removendo as infestações de bioincrustação ou biopelículas, sejam visíveis ou invisíveis. Depois de contatar os microorganismos com o microbiocida durante um período de tempo adequado para garantir a penetração nos Iodos de polissacarídeo e outros mecanismos de defesa de várias espécies destes microorganismos, a área desinfetada inteira deve ser lavada, por exemplo, esguichada, com água limpa e preferivelmente as próprias lavagens devem ser desinfetadas com microbiocida desta invenção adicional, preferivelmente um microbiocida com base em bromo, antes da descarga. Os tempos de contato naturalmente variarão dependendo da freqüência e eficácia das operações de limpeza e desinfecção e da identidade e concentração da solução microbiocida particular que é utilizada. Falando-se no geral, os tempos de contato pode se situar na faixa de cerca de uns poucos minutos a umas poucas horas, mas qualquer período de tempo que efetue a erradicação ou controle da população microbiana nas áreas de processamento de aves domésticas deve ser usado e está dentro do escopo desta invenção.
[0040] Um outro modo de aplicar as quantidades microbiocidamente eficazes de microbiocidas no estado sólido destas formas de realização da invenção é fazer com que o microbiocida seja lixiviado em correntes de água passando através de conduítes e nos tanques ou outros do dispositivos de lavagem utilizados no processamento das aves domésticas. Por exemplo, formas sólidas adequadas do microbiocida, preferivelmente um microbiocida com base em bromo, tal como tabletes, briquetes, pelotas, pepitas ou grânulos são colocados em dispositivos de alimentação adequados através dos quais uma corrente de água é passada. A passagem da água através do leito do microbiocida resulta na corrente continuamente dissolvendo pequenas quantidades do microbiocida para deste modo fornecer quantidades microbiocidamente eficazes do microbiocida na água. A l,3-Dibromo-5,5-dimetil-hidantoína é especialmente preferida para o uso neste modo de aplicação por causa da sua solubilidade relativamente baixa e assim taxas relativamente lentas de dissolução em água nas temperaturas ambientes. Isto se traduz em períodos relativamente longos de uso antes da necessidade de reabastecer o dispositivo que mantém os sólidos. Por via de exemplo, a solubilidade da l,3-dibromo-5,5-dimetil-hidantoína em água a 75°F (cerca de 24°C) é de 405 ppm expressada como Cb ao passo que as solubilidades da NfNF-bromocloro-S^-dimetil-hidantoína e da mistura comercial de N,N-bromocloro-5,5-dimetil-hidantoína e l,3-dicloro-5-etil-5-metil-hidantoína na mesma temperatura são, respectivamente, 890 ppm e 1905 ppm, ambas expressadas como CI2.
[0041] Uma maneira especialmente eficaz em custo, operacionalmente eficiente e altamente preferida de formar soluções microbiocidas aquosas de uma ou mais l,3-dibromo-5,5-dialquil-hidantoínas em que um dos grupos alquila é um grupo metila e o outro grupo alquila contém na faixa de 1 a cerca de 4 átomos de carbono, mais preferivelmente l,3-dibromo-5,5-dimetil-hidantoína, (“dibromodialquil-hidantoína(s)”) compreende passar água através de um leito de uma ou mais de tais dibromodialquil-hidantoína(s) na forma granular, pepita, pelota, tablete ou outra forma particulada que não pulverulenta (“leito”) disposto em uma embalagem, tanque ou outro recipiente similar (“tanque”). Preferivelmente o tanque tem um orifício selável por pressão na sua parte superior para reabastecer periodicamente os conteúdos do leito e a água é causada fluir ascendentemente através de uma parte do leito. Mais preferivelmente, o tanque é alongado em uma direção ascendente de modo que o leito seja mais longo do topo para o fundo do que de lado a lado, esta corrente de água ascendente é dispensada no leito para fluir ascendentemente apenas através de uma parte inferior do leito e dali substancial e horizontalmente através de um orifício disposto entre as partes inferior e superior do leito e tanque. Deste modo a parte superior do leito serve como um abastecimento reserva dos conteúdos do leito que automaticamente alimenta na parte inferior do leito sob gravidade conforme a parte inferior do leito é lenta mas substancial e uniformemente dissolvida para fora na corrente de água. Assim nesta operação a corrente de água é preferivelmente pelo menos uma corrente substancialmente contínua e mais preferivelmente, é uma corrente contínua. Os métodos para produzir grânulos, tabletes ou outras formas particuladas não pulverulentas de l,3-dibromo-5,5-dimetil-hidantoína são descritos em detalhes nos pedidos copendentes comumente designados PCT/US, 01/01541, 01/01545 e 01/01585, todos depositados em 17 de janeiro de 2001, cada uma reivindicando prioridade com base nos respectivos pedidos U.S. depositados antecipadamente correspondentes. Excelente tecnologia de processo para produzir l,3-dibromo-5,5-dimetil-hidantoína para o uso na fabricação de tais grânulos, tabletes ou outras formas particuladas não pulverulentas é descrita em detalhes no pedido co-pendente comumente designado PCT/US 01/01544, depositado em 17 de Janeiro de 2001, reivindicando prioridade com base em um pedido U.S. correspondente depositado antecipadamente. As divulgações de cada uma de tais pedidos PCT e U.S. são aqui incorporadas por referência. O aparelho particularmente preferido para o uso em conjunção com tais grânulos, tabletes ou outras formas particuladas não pulverulentas desta(s) dibromo-dialquil-hidantoína(s) na formação de soluções microbiocidas aquosas das mesmas é disponível da Neptune Chemical Pump Company, uma divisão da R. A. Industries, Inc., Lansdale, PA 19446, como “Bromo Feeders” Modelos BT-15, BT-40, BT-42, BT-80, BT-160, BT-270 e BT-350 ou equivalentes. Excelentes resultados são obtidos usando combinações do Modelo BT-40 com grânulos de l,3-dibromo-5,5-dimetil-hidantoína biocida Albrom® 100 disponíveis da Albemarle Corporation. Cargas únicas de tais microbiocidas na forma de tablete ou granular em tal dispositivo pode fornecer atividade microbiocida contínua altamente eficaz em corpos de água de uso final nas temperaturas exteriores comuns durante tanto quanto cinco (5) meses sem a necessidade para reabastecimento.
[0042] No caso dos microbiocidas mais solúvel em água usados conforme esta invenção, um outro método adequado de efetuar o contato entre o microbiocida e os microorganismos é bambear uma solução aquosa contendo uma quantidade microbiocidamente eficaz do microbiocida através dos conduítes e nos tanques ou outros dispositivos de lavagem, tais como tanques de escaldadura e tanques de resfriamento, utilizados no processamento das aves domésticas. Variantes deste procedimento incluem dispensar às partes como pelo gotejamento gravitacional uma solução aquosa do microbiocida diretamente em um tanque ou outro recipiente em que as aves domésticas devam ser ou estejam sendo processadas.
[0043] Um outro modo de aplicação conforme estas formas de realização da invenção envolve aplicar ou contatar às próprias aves domésticas, de modo típico imediatamente antes e/ou depois do abate, com uma solução aquosa do microbiocida. Depois de fornecer um tempo de contato adequado para erradicar bactérias nas superfícies das aves domésticas, as aves domésticas podem ser depois lavadas para remover tanto o microbiocida em excesso quanto a população microbiana morta das superfícies expostas da própria ave. Os órgãos internos da ave depois do abater também podem ser tratados e lavados da mesma maneira. A(s) aplicação(ões) da solução(ões) microbiocida(s) desta maneira pode tomar qualquer forma adequada, por exemplo, o uso de pulverizações aquosas contendo uma quantidade microbiocidamente eficaz do microbiocida que é usado ou a imersão das aves ou órgãos internos das mesmas em um ou mais tanques contendo soluções aquosas de quantidades microbiocidamente eficazes do microbiocida que é usado.
[0044] Preferivelmente dois ou mais dos métodos precedentes de aplicação dos microbiocidas desta invenção são usados. Assim em uma forma de realização preferida um microbiocida destas formas de realização da invenção, preferivelmente uma solução microbiocida com base em bromo aquosa, é aplicada (i) contatando-se periodicamente pelo menos partes, se não todo, do aparelho de processamento de aves domésticas para a desinfecção ou sanitização com uma quantidade microbiocidamente eficaz de uma solução aquosa de pelo menos um microbiocida destas formas de realização da invenção, preferivelmente um microbiocida com base em bromo e (ii) contatando-se as superfícies expostas das aves domésticas com uma quantidade microbiocidamente eficaz de uma solução aquosa de pelo menos um microbiocida destas formas de realização da invenção, preferivelmente uma solução de um microbiocida com base em bromo, antes e/ou depois, preferivelmente depois, de matar a ave. Em uma outra forma de realização preferida, um microbiocida destas formas de realização da invenção, preferivelmente uma solução microbiocida com base em bromo aquosa, é aplicada (i) contatando-se periodicamente pelo menos partes, se não todo, do aparelho de processamento de aves domésticas para desinfecção ou sanitização com uma quantidade microbiocidamente eficaz de uma solução aquosa de pelo menos um microbiocida destas formas de realização da invenção, preferivelmente um microbiocida com base em bromo e (ii) contatando-se as partes comestíveis e/ou os órgãos internos da ave morta com uma quantidade microbiocidamente eficaz de uma solução aquosa de pelo menos um microbiocida destas formas de realização da invenção, preferivelmente uma solução de um microbiocida com base em bromo.
[0045] Os processos particularmente preferidos desta invenção são aqueles em que as aves são processadas por uma série de etapas que compreendem as seguintes: (a) suspender a ave em grampos ou algemas em movimento, (b) atordoar, mas não matar, a ave tal como pelo uso de um gás adequado ou contando-se pelo menos as cabeças das aves com um choque elétrico aplicado em água para atordoar a ave, por exemplo, pela imersão das cabeças em um banho de água que carregue uma corrente adequada para efetuar o atordoamento, (c) cortar as veias jugulares e/ou artérias carótidas no pescoço das aves atordoadas manualmente com uma faca ou automaticamente com um dispositivo de corte mecânico, (d) drenar o sangue das carcaças, (e) escaldar as aves com água quente, por exemplo, em um tanque de escaldamento, para facilitar a remoção das penas, (f) despenar a ave, (g) remover as cabeças e pés das aves, (h) eviscerar as aves manualmente com uma faca ou automaticamente com aparelho de evisceração mecânica, (i) separar as vísceras das carcaças, j) lavar as carcaças e (k) esfriar as carcaças, por exemplo, em água tal como pela passagem das carcaças através de pelo menos um e freqüentemente dois tanques de resfriamento ou pelo esfriamento a ar. A etapa de escaldamento tipicamente será conduzida em temperaturas de água na faixa de 50 a 60°C, com as temperaturas inferiores sendo preferidas para a retenção da pele colorida de amarelo normal. As temperaturas mais altas mais usualmente serão usadas em conexão com perus e galinhas esgotada na postura de ovos. As temperaturas de esfriamento usadas tipicamente reduzirão a temperatura da carcaça a abaixo de cerca de 4°C, com temperaturas finais das carcaças acabadas para expedição sendo tão baixas quanto cerca de -2°C. Outras etapas podem ser incluídas e em alguns casos uma ou mais das etapas de (a) até j) podem ser alteradas ou revisadas ou a seqüência das etapas podem ser em algum grau alteradas ou revisadas, para se adaptarem a dadas circunstâncias. Os exemplos de etapas extras que podem ser incluídas são etapas de inspeção, por exemplo, pelo pessoal regulador do governo e imersão em cera no caso de aves aquáticas para realçar o grau de despenamento. As inspeções são freqüentemente conduzidas subsequente à etapa de evisceração, tal como antes de separar as vísceras das carcaças. A imersão em cera tipicamente será usada quando do processamento de aves aquáticas, as penas das quais tipicamente são mais difíceis de remover do que, digamos, frangos. A imersão em cera tipicamente será realizada diretamente depois do uso de máquinas de retirar penas que utilizam “dedos” de borracha para arrancar as penas. A etapa de imersão em cera tipicamente envolverá imergir a carcaça parcialmente despenada em uma cera fundida contida em um tanque, permitindo que a cera endureça na carcaça e depois removendo o revestimento de cera como descascando-a junto com as penas embutidas na cera. esta operação pode ser repetida como desejada, antes de prosseguir com a etapa seguinte no processo, por exemplo, a remoção das cabeças e pés. Um exemplo ilustrativo de uma revisão adequada das seqüência de etapas, pode ser conduzir a etapa (g) antes da etapa (d) ao invés de depois da etapa (f). Em uma leitura desta divulgação, outras revisões de seqüência adequadas podem se tornar bem óbvias a uma pessoa de habilidade comum na técnica e assim não necessita ser mais elaborada neste momento.
[0046] No processamento acima, a ação microbiocida dos microbiocidas destas formas de realização da invenção, preferivelmente um ou mais microbiocidas com base em bromo aplicáveis usados conforme esta invenção, podem ser aplicados em qualquer de uma variedade de estágios adequados na operação. Por exemplo, uma solução microbiocida aplicável desta invenção pode ser aplicada a qualquer ou a todos os equipamentos de processamento usados incluindo facas, aparelho transportador, as superfícies de tanques de escaldamento vazios, aparelho de despenamento, (por exemplo, “dedos” de borracha), facas e aparelho mecânico usado para cortar ou eviscerar a ave, todas as superfícies que entram em contato com o sangue ou as vísceras da ave, incluindo mesas, correias transportadoras e todas as superfícies que entram em contato com as carcaças depois da separação das vísceras das mesmas. As soluções de sanitização aplicáveis desta invenção podem ser aplicadas pela imersão, pulverização, banho ou qualquer outra maneira de garantir que a solução microbiocidamente eficaz entre em contato com as superfícies que contêm ou são expostas aos microorganismos indesejáveis tais como bactérias e/ou biopelícula (bioincrustação).
[0047] Um outro modo pelo qual, no processamento acima, a ação microbiocida dos microbiocidas aplicáveis desta invenção, preferivelmente um ou mais microbiocidas aplicáveis com base em bromo usados conforme esta invenção, pode ser aplicada envolve incluir uma quantidade microbiocidamente eficaz do microbiocida à água que é usada em um ou mais estágios do processamento. Assim a água no(s) tanque(s) de escaldadura e/ou no(s) tanque(s) de esfriamento pode ser assim tratada. Um outro modo é incluir uma quantidade microbiocidamente eficaz do microbiocida à água usada na lavagem das carcaças e das vísceras em vários pontos onde estas partes são manuseadas, separadas e/ou processadas. Os níveis de dosagem nestes pontos diferentes no processamento podem ser os mesmos ou diferentes como julgado necessário ou desejável.
[0048] A prática e vantagens desta invenção são ilustradas pelos seguintes Exemplos não limitantes. EXEMPLO 1 [0049] Testes comparativos foram conduzidos para determinar o efeito sobre as bactérias de carcaça de aves domésticas (cepa de campo da Escherichia coli) durante uma imersão em tanque de resfriamento de 1,5 hora normal em água contendo composições microbiocidas diferentes. O efeito destes tratamentos sobre a água do tanque de resfriamento residual também foi investigado. As carcaças foram primeiro imersas em um banho quente contendo 104 E coli por ml de líquido. As carcaças foram depois imersas em tanques de resfriamento contendo fluidos orgânicos normais (sangue, gordura, pele e partículas de carne) e contendo uma das respectivas composições microbiocidas sob teste. A contagem de bactérias totais da ave inteira (tanto dentro quanto fora) foi usada para determinar a eficácia de várias composições microbiocidas. As composições microbiocidas testadas foram biocida Aquatize® (Bioxy Incorporated, 3733 National Drive, Suite 115, Raleigh, NC 27612-4845), hipoclorito de sódio (alvejante Clorox®), brometo de sódio (fornecido como uma solução a 40% em água), combinações de hipoclorito de sódio e brometo de sódio e uma solução aquosa alcalina concentrada produzida a partir de cloreto de bromo e ânion sulfamato (SSBC) (biocida Stabrom® 909; Albemarle Corporation).
[0050] Os eventos de teste e o planejamento experimental usados foram como segue: a) Para todos os tratamentos um total de 190 aves foram processadas em uma maneira normal. Cada tratamento envolveu o uso de 10 aves. b) Um banho quente (100°F (37,8)) foi preparado contendo 5 x 104 bactérias da cepa Escherichia coli de campo DelMarVa (área de fazenda Delaware-Maryland) por ml. Pelo menos 200 ml de fluido de banho total foram fornecidos para cada ave. c) Todas as aves (tanto de controle quanto tratadas) foram aleatoriamente imersas no banho quente.
[0051] As áreas de carcaça tanto internas quanto externas foram imersas para garantir a cobertura completa. d) Cada solução aquosa de tanque de congelamento separada (água de torneira normal ajustada no pH a 8,5, adicionada com gelo para produzir temperaturas de < 45°F (7°C)) conteve 2 x 103 bactérias por ml. e) As soluções aquosas do tanque de resfriamento (pelo menos 750 ml de cada) foram preparadas para cada tratamento de desinfecção e as aves foram imersas durante um período de 1,5 hora. f) A cada 10 minutos durante o período de resfriamento de 1,5 hora, as aves foram completamente levantadas para fora da solução e depois novamente imersas na solução. Depois do período de resfriamento de 1,5 hora, as aves foram tiradas da água gelada e drenadas durante 30 segundos, depois prontamente (dentro de 5 minutos) colocadas em um stomacher bag de ave inteira estéril contendo 400 ml de diluente (Diluente de Fosfato de Butterfíeld) de coleta de bactérias. g) O diluente (400 ml) foi adicionado a cada carcaça contida em um stomacher bag estéril enquanto se certificando-se de verter o diluente no interior da cavidade abdominal. A carcaça foi enxaguada dentro e fora com um movimento de rotação durante um minuto (cerca de 35 RPM). Isto foi melhor feito apertando-se a carcaça do frango com uma mão e o topo fechado do saco com a outra depois oscilando com um movimento recíproco em um arco de 18 a 24 polegadas (45,7 a 61 cm), garantindo que todas as superfícies da carcaça (interior e exterior) foram enxaguadas. h) As soluções de enxágüe foram depois transferidas de cada stomacher bag em frascos de amostra individuais, tomando-se cuidado para garantir que a informação nos dados de coleta, tempo de coleta e grupo de tratamento casassem com aquela da amostra. Cada frasco foi selado com parafilm e armazenada em um refrigerador. i) A diluição dos fluidos foi conduzida tal que uma contagem de 25 a 250 estivesse presente na placa de MacConkey. Depois que os fluidos foram diluídos, 0,1 ml de fluido foi colocado em uma placa de ágar de MacConkey e as contagens de bactérias determinadas. Em casos onde a meta de uma contagem de 25 a 250 na placa não foi alcançada, uma outra diluição e replaqueamento foram conduzidos. j) Depois que todas as carcaças para cada tratamento foi banhada, as bactérias da amostra de água foram determinadas. k) As bactérias totais por ave foram calculadas.
[0052] A água gelada usada foi composta por litro de 950 ml de água de torneira, 50 ml de sangue, 10 g de gordura abdominal moída e 10 g de partículas de carne. Para formar a cultura bacteriana usada como a fonte de bactérias de teste, uma cultura durante a noite em caldo BHI foi transferida para caldo BHI fresco e incubada a 37°C durante 1,5 hora a uma densidade de população de aproximadamente 8 x 106 DFU por ml (densidade ótica a 600 nm, ~0,1). Esta solução de bactérias foi adicionada igualmente a 5 x 104 para fornecer uma solução aquosa para pré banhar todas as aves antes do resfriamento. Além disso, antes de banhar as aves durante o período de resfriamento de 1,5 hora, bactérias adicionais foram adicionadas à água de resfriamento na quantidade de 2 x 103 bactérias totais por ml de água de resfriamento. A contaminação microbiana da carcaça de ave doméstica medida foi obtida pela lavagem completa da superfície da carcaça inteira (dentro e fora) usando solução de despojamento estéril adequada seguido pela coleta e plaqueamento da solução de despojamento para a enumeração bacteriana.
[0053] A Tabela 1 apresenta o planejamento experimental deste grupo de testes. TABELA 1 ___________ 1 O Controle Negativo conteve água contaminada (2,67 x 105 bactérias por ml). 2 O Controle Positivo é a prática da indústria de aves domésticas normal de adicionar 50 ppm equivalente em Cb.
[0054] As tabelas 2 a 4 mostram, respectivamente, o método de determinar os níveis de diluição para se obter 50 ppm, 100 ppm e 150 ppm equivalentes em CI2 no caso das soluções em tanque de resfriamento formadas de solução de alvejante Clorox® e uma solução aquosa a 40% de brometo de sódio.
TABELA 2 - Diluições para 50 ppm Equivalente em CL TABELA 3 - Diluições para 100 ppm Equivalente em CI2 TABELA 4 - Diluições para 150 ppm Equivalente em CI2 NaBr = Biocida SANIBROM 40 (contém 40% de brometo de sódio, solução aquosa). Alvejante Clorox® (alvejante) contém 12,5% de cloro.
[0055] Os cálculos para diluições usando os outros biocidas deste grupo que foram testados foram com base nos seguintes: biocida Aquatize® é uma solução contendo 3,67% de clorito de sódio e solução biocida Stabrom® 909, foi calculado como 1,57 vezes 0 nível de equivalente em CI2. Os resultados deste grupo de testes estão resumidos nas Tabelas de 5 a 7. TABELA 5 - Redução de Bactérias na Carcaça 1 O valor representa uma média de 10 aves por tratamento 2 A carcaça do grupo de teste 1 conteve 2,67 x 105 de contagem de bactérias totais. TABELA 6 - Resultados de Redução de Bactérias em Carcaça (% de redução) _______________________________________________________________ 1 O valor representa uma média de 10 aves por tratamento 2 A carcaça do grupo de teste 1 conteve 2,67 x 105 de contagem de bactérias totais. TABELA 7 - Contagem de Bactérias em Água Gelada 1 O valor representa a contagem de bactérias por ml de água de tratamento. EXEMPLO 2 [0056] O procedimento do Exemplo 1 foi repetido exceto que os materiais testados quanto a atividade microbiocida foram (a) hipoclorito de sódio (Alvejante Clorox®), (b) a combinação de brometo de sódio e hipoclorito de sódio e (c) l,3-dibromo-5,5-dimetil-hidantoína (DBDMH), 100 aves foram usadas neste grupo de testes e a água de resfriamento foi composta por litro de 950 ml de água, 50 ml de sangue, 10 g de gordura abdominal moída, 10 g de partículas de carne e 10 g de pele com gordura.
[0057] O planejamento experimental usado neste grupo de testes está resumido na Tabela 8. _______________________________TABELA 8___________________________________ 1 O controle negativo conteve água contaminada (2,67 x 105 bactérias por ml). 2 O controle positivo é a prática da indústria de aves domésticas normal de adicionar 50 ppm de cloro.
[0058] A solução microbiocida desta invenção foi preparada da seguinte maneira: 1. Formar uma solução de estoque, 100 g de l,3-dibromo-5,5-dimetil-hidantoína (DBDMH) foram agitados em 10 litros (10.000 ml) de água durante 20 minutos. Depois da filtração, a solução clara resultante contém 1300 mg por litro como Br2. Isto corresponde a 580 mg por litro (ou 580 ppm de CI2) quando expressado como CI2 2. A solução de lavagem de DBDMH tendo um teor de 50 ppm de solução equivalente em CI2 foi formada misturando-se 875 ml da solução de estoque acima com 10 litros (10.000 ml) da solução aquosa de resfriar frango preparada acima. As soluções de lavagem de DBDMH contendo 100 ppm de equivalente em CI2 e 150 ppm de equivalente em CI2 foram preparadas da mesma maneira exceto que 1750 ml e 2625 ml, respectivamente, da solução de estoque acima foram misturados com porções de 10 litros separadas da solução aquosa de resfriar frango preparada acima.
[0059] A Tabela 9 resume os resultados obtidos neste grupo de testes. TABELA 9 - Redução Bacteriana na Carcaça___________________ 1 O valor representa a contagem de bactérias por ml de água de tratamento. 2 O controle negativo conteve água contaminada (2,67 x 105 bactérias por ml). 3 O controle positivo é a prática da indústria de aves domésticas normal de adicionar 50 ppm em cloro. EXEMPLO 3 [0060] Este grupo de testes foi conduzido para determinar o efeito do alvejante Clorox®, biocida Aquatize® e l,3-dibromo-5,5-dimetil-hidantoína (DBDMH) sobre as bactérias da carcaça (cepa de campo da Escherichia coli) residual depois de 1,5 hora em um caldo de tanque de resfriamento. Os testes foram conduzidos com as “sopas” no pH 7, pH 8 e pH 9 (ajustados pelo fosfato trissódico) para as contagens de bactérias em ave inteira. Os testes no pH 8 foram conduzidos para as contagens de bactérias individuais.
[0061] No geral os testes envolveram o processamento normal de aves de 56 dias de idade e imergiram as carcaças primeiro em um banho quente contendo 104 por ml de Excherichia coli, 104 por ml de Salmonella enteritidis, 104 por ml de Pseudomonas aeruginosa, 104por ml de Campylobacter jejuni e 104 por ml de bactérias deterioradas cada uma das três cepas (Listeria monocytogenes e Shigella sonnei). As carcaças foram depois imersas em uma “sopa” de tanque de resfriamento, contendo fluidos orgânicos normais (sangue, gordura, pele e partículas de came) e contendo os microbiocidas no teste.
[0062] As Tabelas 10 e 11 resumem o planejamento experimental destes grupos de teste. TABELA 10 - Contagens de Bactérias em Ave Inteira no pH 7, pH 8 e pH 9 TABELA 11 - Contagens de Bactérias por Ave Individual no pH 8 [0063] A solução de estoque de bactérias usada para este grupo de testes foi preparada cultivando-se cada amostra de bactérias no caldo apropriado mostrado na Tabela 12. Cada um de tais caldos tiveram um volume de pelo menos 500 ml e as bactérias foram permitidas desenvolver durante pelo menos 6 horas. Os recipientes foram observados e não permitido desenvolver um aspecto visual pesado, turvo que indicaria que o cultivado desenvolveu-se durante um período muito longo. Assim as soluções tiveram a aparência de serem apenas turvos ou um tanto obscura. TABELA 12 - Tratamentos de Caldo 1 Shigella sonnei, Listeria monocytogenes, Escherichia coli, Salmonella enteritidis, Pseudomonas aeruginosa e Campylobacter jejuni.
[0064] A solução microbiocida desta invenção foi preparada da seguinte maneira: 1. Para formar uma solução de estoque, 100 g de l,3-dibromo-5,5- dimetil-hidantoína (DBDMH) foi agitada em 10 litros (10.000 ml) de água durante 20 minutos. Depois da filtração, a solução clara resultante contém 1300 mg por litro como Br2. Isto corresponde a 580 mg por litro (ou 580 ppm de CI2) quando expresso como CI2. 2. A solução da água de resfriamento de DBDME tendo um teor de 10 ppm de equivalente em CI2 foi formada misturando-se 175 ml da solução de estoque acima com 10 litros (10.000 ml) da solução de água de resfriamento de frango preparada acima. As soluções da água de resfriamento de DBDMH contendo 20 ppm equivalente em CI2 e 150 ppm equivalente em CI2 foram preparadas da mesma maneira exceto que 350 ml da solução de estoque acima foram misturados com uma outra parte de 10 litros da solução de água de resfriamento de frango preparada acima.
[0065] A Tabela 13 mostra a composição da “sopa de frango” usada nestes testes. TABELA 13 - Composição da “Sopa de Frango” 1 O material combinado foi resfriado durante a noite. 2 O material foi moído e agressivamente agitado antes do uso.
[0066] O procedimento usado para amostrar a lavagem de ave inteira foi como segue: 1. Todas as amostras foram mantidas a < 50 graus Fahrenheit (10°C) a seguir da coleta. 2. As análises microbiológicas das amostras começaram dentro de 24 horas da coleta das amostras. 3. A informação da identificação de amostra individual, a data da coleta, 0 tempo da coleta (mudança durante a fase), grupo de tratamento e localização do ponto de amostragem foram registrados em cada frasco de amostra. 4. Em cada tempo de amostragem definido, as carcaças foram coletadas individualmente da linha de processamento usando-se luvas de látex ou borracha. As luvas foram enxaguadas com álcool entre cada coleta. 5. Qualquer fluido em excesso foi drenado da carcaça. Cada carcaça individual foi transferida para um stomacher bag estéril. 6. Para cada carcaça contida no stomacher bag estéril, 400 ml de Diluente de Fosfato de Butterfield (BPD) foram adicionados enquanto certificou-se verter o BPD no interior da cavidade da carcaça. A carcaça foi enxaguada dentro e fora com um movimento oscilante durante um minuto (cerca de 35 rpm). Isto foi melhor feito apertando-se a carcaça do frango com uma mão e o topo fechado do saco com a outra depois oscilando com um movimento recíproco em um arco de 18 a 24 polegadas (45,7 a 61 cm), garantindo que todas as superfícies da carcaça (interior e exterior) foram enxaguadas. 7. As soluções de enxágüe de cada stomacher bag foram transferidas para frascos de amostra, tomando-se o cuidado para garantir que a informação nos dados de coleta, tempo de coleta (mudança durante fase), grupo de tratamento e localização do ponto de amostragem casasse com aquela da amostra. 8. Cada frasco foi selado com parafilm e colocado em um recipiente de estireno com gelo moído ou seco ou pacotes de congelar congelados para durante a noite despachar a um laboratório de teste. 9. Todos os recipientes de estireno foram mantidos em uma área resfriada (não abaixo do congelamento) até dentro de 1 a 2 horas da coleta do correio para embarque.
[0067] As determinações quantitativas ou qualitativas para os organismos bacterianos foram conduzidos de acordo com as seguintes metodologias: Contagens de placa aeróbica - Regras de contagem de acordo com BAM 8a ed., Capítulo 3.
Contagens de Colifórmios e E. coli - AO AC, 991.14, Petrifilm. Salmonella - AO AC 986.35, triagem presumível por ELISA. Salmonella - USDA LC-75, incidência.
Campylobacter - USDA LC-69, incidência.
Listeria - USDA LC-57, incidência.
[0068] Em maiores detalhes os eventos de teste e planejamento experimental usados neste grupo de testes foram como segue: a) Os microorganismos de teste usados foram: Escherichia coli ATCC 11229 Pseudomonas aeruginosa ATCC 15442 Salmonella enteritidis ATCC 13076 Shigella sonnei ATCC 9290 Listeria monocytogenes ATCC 7644 Campylobacter jejuni ATCC 29428 b) Procedimento de Teste: Todas as cepas de teste foram cultivadas individualmente a 35°C durante 24 horas no meio especificado na Tabela 12. As células foram colhidas pela centrifugação a 10.000 x g durante 10 minutos e lavadas duas vezes com Tampão de Fosfato de Butterfield (BPB de pH 7,2). As células foram recolocadas em suspensão em BPB para se obter uma suspensão celular de aproximadamente 1,0 x 108 CFU/ml para cada microorganismo. Os níveis de inóculo alvo foram de aproximadamente 106 CFU/ml nas soluções de teste finais. Nos casos de S. enteritidis e P. aeruginosa as espécies foram lavadas vertendo-se em tubos de centrífuga estéreis preparados com filtros de tecido de algodão. A cultura foi depois pelotizada e lavada usando as técnicas acima e repetida 3 vezes. c) As aves (56 dias de idade) foram processadas sob condições comerciais normais. d) As bactérias foram adicionadas em um lote grande da “sopa de frango” e depois alíquotas da mistura resultante foram distribuídas igualmente entre as águas de resfriamento usadas para cada teste. Depois que a composição desinfetante particular sob teste foi adicionada a uma das águas de resfriamento. Cada uma das águas de resfriamento contiveram 104 por ml de Escherichia coli, 104 por ml de Salmonella enteritidis, 104 por ml de Campylobacter jejuni e 104 por ml de bactérias deterioradas de cada uma das três cepas {histeria monocytogenes, Pseudomonas aeruginosa e Shigella sonnei). e) As aves foram adicionadas a cada um dos dez recipientes de 50 galões (189 litros) contendo estes respectivos tratamentos (ou controle) e foram mantidas nos recipientes durante o período de resfriamento de 1,5. f) Durante o período de resfriamento de 1,5 hora, os conteúdos foram vigorosamente agitados a cada 10 minutos. g) Depois do período de resfriamento de 1,5 hora, as aves inteiras foram colocadas em stomacher bags individuais estéreis e o enxágüe da ave inteira (como descrito acima) foi conduzido e as amostras do enxágüe foram colocados nas placas de ágar apropriadas. As placas foram colocadas na incubadora durante 24 horas a 37°C. Depois as placas foram lidas depois de 24 horas para determinar a contagem total em cada placa.
[0069] Os resultados deste grupo de testes estão resumidos nas Tabelas 14 e 15. ______________________________TABELA 14_________________________________ 1 Cada valor representa 50 aves por tratamento. TABELA 15 1 Escherichia coli, Salmonella enteritidis, Pseudomonas aeruginosa, Campylobacter jejuni, Listeria monocytogenes e Shigella sonnei 2 NOTA: A contaminação cruzada é mais provável em um ambiente de processamento onde as aves processadas e as amostras coletadas para determinação de cultura individual. 3 Cada valor representa 25 aves por tratamento. EXEMPLO 4 [0070] Um estudo foi conduzido para determinar o efeito do alvejante Clorox® e l,3-dibromo-5,5-dimetil-hidantoína (DBDMH) nos resíduos bacterianos de carcaça depois de 1,5 hora em uma solução de tanque de resfriamento e a longevidade em vida de prateleira em 20 dias de deterioração (causada pela contaminação bacteriana). Os testes foram conduzidos no pH 8 (ajustado pelo fosfato trissódico). A pigmentação da pele (valor L ou palidez, valor a ou vermelhidão e valor b ou amarelidão no Minolta Color Meter) foi determinada antes e após o processamento.
[0071] No geral o estudo envolveu o processamento normal de aves de 56 dias de idade, imergindo as carcaças primeiro em um banho quente contendo 104 por ml de Escherichia coli, 104 por ml de Salmonella enteritidis, 104 por ml de Pseudomonas aeruginosa, 104 por ml de Campylobacter jejuni e 104 por ml de bactérias deterioradas cada uma das três cepas {Listeria monocytogenes e Shigella sonnel). As carcaças foram depois imersas em uma “sopa” de tanque de resfriamento, contendo fluidos orgânicos normais (sangue, gordura, pele e partículas de carne) e contendo vários desinfetantes (denominados materiais de teste).
[0072] Quatro grupos de teste de aves foram testados no pH 8 para a contagem de bactérias em ave inteira. A Tabela 16 apresenta o planejamento experimental para estes testes de contagem bacteriana integral. TABELA 16 ________ [0073] Uma solução de estoque de DBDMH e soluções de teste, uma solução de estoque bacteriana e uma “sopa de frango” foram preparadas como no Exemplo 3. Além disso, os tratamentos de caldo bacteriano, o procedimento de amostragem de lavagem de ave inteira e as metodologias usadas para as determinações quantitativas ou qualitativas para organismos bacterianos foram conduzidos como no Exemplo 3.
[0074] Em maiores detalhes os eventos de teste e planejamento experimental usados neste grupo de testes foram como segue: a) Os microorganismos de teste usados foram: Escherichia coli ATCC 11229 Pseudomonas aeruginosa ATCC 15442 Salmonella enteritidis ATCC 13076 Shigella sonnei ATCC 9290 Listeria monocytogenes ATCC 7644 Campylobacter jejuni ATCC 29428 b) Procedimento de Teste: Todas as cepas de teste foram cultivadas individualmente a 35°C durante 24 horas no meio especificado na Tabela 12. As células foram colhidas pela centrifugação a 10.000 x g durante 10 minutos e lavadas duas vezes com Tampão de Fosfato de Butterfield (BPB de pH 7,2). As células foram recolocadas em suspensão em BPB para se obter uma suspensão de célula de aproximadamente 1,0 x 108 CFU/ml para cada microorganismo. Os níveis de inóculo alvo foram de aproximadamente 106 CFU/ml nas soluções de teste finais. Nos casos de S. enteritidis e P. aeruginosa as espécies foram lavadas vertendo-se em tubos de centrifuga estéreis preparadas com filtros de tecido de algodão. A cultura foi depois pelotizada e lavada usando as técnicas acima e repetida 3 vezes. c) As aves (56 dias de idade) foram processadas sob condições comerciais normais. d) As bactérias foram adicionadas a um lote grande da “sopa de frango” e depois alíquotas da mistura resultante foram distribuídas igualmente entre as águas de resfriamento usadas para cada teste. Depois a composição desinfetante particular sob teste foi adicionada a uma das águas de resfriamento. As águas de resfriamento contiveram cada uma 104 por ml de Escherichia coli, 104 por ml de Salmonella enteritidis, 104 por ml de Campylobacter jejuni e 104 por ml de bactérias deterioradas cada uma das três cepas (Listeria monocytogenes, Pseudomonas aeruginosa e Shigella sonnei). e) As aves foram adicionadas a cada um dos dez recipientes de 50 galões (189 litros) contendo estes tratamentos respectivos (ou o controle) e foram mantidas nos recipientes durante o período de resfriamento de 1,5 hora. f) Durante o período de resfriamento de 1,5 hora, os conteúdos foram vigorosamente agitados a cada 10 minutos. g) Depois do período de resfriamento de 1,5 hora, as aves inteiras foram colocadas em um refrigerador comercial durante 20 dias de armazenagem. h) A pigmentação da pele (usando o Minolta Color Meter L ou palidez, a ou vermelhidão e b ou amarelidão) foi determinada em todas as aves antes e imediatamente depois do resfriamento pós processamento. i) Para o Dia 0, um total de 5 aves inteiras por tratamento foram aleatoriamente escolhida de cada tratamento e colocadas em stomacher bag estéreis individuais e o enxágüe de ave inteira (como descrito no Exemplo 3) foi realizado e as amostras do enxágüe foram colocadas em placas de ágar apropriadas. j) Para cada um dos dias que se sucederam 2, 4, 6, 8, 10, 12, 14, 16, 18 e 20, um total de 5 aves inteiras por tratamento foram aleatoriamente escolhidas de cada tratamento e colocadas em stomacher bags estéreis individuais e o enxágüe de ave inteira (como descrito no Exemplo 3) foi conduzido e as amostras do enxágüe foram colocadas nas placas de ágar apropriadas. k) Todas as placas de ágar tratadas foram colocadas em uma incubadora durante 24 horas a 35°C. As placas foram lidas depois de 24 horas para determinar a contagem total em cada placa.
[0075] Os resultados destes testes estão resumidos nas Tabelas de 17 a 30. _____________________________TABELA 17______________________________ _______________________________TABELA 18___________________________________ 1 NOTA: Médias dentro de uma série sem um sobrescrito comum são significantemente diferentes(P < 0,05) como determinado pela Diferença Significante Mínima. _______________________________TABELA 19___________________________________ 1 NOTA: As médias dentro de uma série sem um sobrescrito comum são significantemente diferentes (P < 0,05) como determinado pela Diferença Significante Mínima. TABELA 20 - Efeito do Tratamento de Desinfecção no Dia 0 TABELA 21 - Efeito do Tratamento de Desinfecção no Dia 2__ TABELA 22 - Efeito do Tratamento de Desinfecção no Dia 4 ________TABELA 23 - Efeito do Tratamento de Desinfecção no Dia 6______ TABELA 24 - Efeito do Tratamento de Desinfecção no Dia 8 TABELA 25 - Efeito do Tratamento de Desinfecção no Dia 10_ TABELA 26 - Efeito do Tratamento de Desinfecção no Dia 12 TABELA 27 - Efeito do Tratamento de Desinfecção no Dia 14 TABELA 28 - Efeito do Tratamento de Desinfecção no Dia 16______ TABELA 29 - Efeito do Tratamento de Desinfecção no Dia 18 TABELA 30 - Efeito do Tratamento de Desinfecção no Dia 20 [0076] Nas Tabelas de 19 a 30 cada figura na contagem média de bactérias por ave representa a média de 5 aves. EXEMPLO 5 [0077] O objetivo deste estudo foi determinar o efeito do controle microbiocida de alvejante (20 ppm equivalente em CE) e do controle micro biocida com l,3-dibromo-5,5-dimetil-hidantoína (DBDMH) na avaliação de sabor organoléptico tanto da carne do peito quanto da coxa. A avaliação em painel treinado formal foi conduzida. O teste foi conduzido usando aves de 49 dias de idade que foram processadas não inoculadas com fontes externas de bactérias e sob condições estéreis.
[0078] Um total de 120 aves foram usadas neste estudo. Sessenta das aves serviram como um grupo de controle. Estas foram submetidas ao tratamento em um tanque de resfriamento contendo alvejante Clorox® em um nível de 20 ppm equivalente em CE. As outras 60 aves foram tratadas em um tanque de resfriamento da mesma maneira exceto que a água de resfriamento continha DBDMH no nível de 20 ppm equivalente em CI2. Durante 0 período de resfriamento de 1,5 hora no tanque de resfriamento, os conteúdos do tanque foram vigorosamente agitados a cada 10 minutos. Depois do período de resfriamento 1,5 hora, as aves inteiras foram individualmente ensacadas e colocadas em um refrigerador comercial durante 20 dias de armazenagem. Depois de envelhecer, amostras do peito e das coxas individuais foram cortadas e cozidas até uma temperatura interna de 190°F (87°C). A avaliação de sabor foi determinada usando 10 peritos de painel de sabor treinados. Um Sistema de Avaliação (“1” ou “2”) foi usado onde “1” representa a melhor amostra de sabor. Uma média simples de avaliações dos indivíduos ou classificações por pessoa foram usadas. A avaliação estatística foi utilizada usando-se cada indivíduo como um bloco utilizando delta 0,05.
[0079] As Tabelas 31 e 32 apresentam os resultados destas avaliações de sabor. TABELA 31 - Efeito do Tratamento de Água em Tanque de Resfriamento na Preferência de Sabor (Avaliação da Carne do Peito) 1 S (Indivíduo) = Indivíduo panelista de sabor treinado número. 2 NOTE: As médias dentro de uma série sem um subscrito comum são signifícantemente diferentes (P < 0,05) como determinado pela Diferença Significante Mínima. TABELA 32 - Efeito do Tratamento de Água em Tanque de Resfriamento na Preferência de Sabor (Avaliação da Came da Coxa) 1 S (Indivíduo) = Indivíduo panelista de sabor treinado número. 2 NOTE: As médias dentro de uma série sem um subscrito comum são signifícantemente diferentes (P < 0,05) como determinado pela Diferença Significante Mínima. EXEMPLO 6 [0080] O objetivo deste estudo foi determinar o efeito do alvejante Clorox® e l,3-dibromo-5,5-dimetil-hidantoína (DBDMH) nas cepas de campo de bactérias de carcaça individuais depois de 1,5 hora em uma solução de tanque de resfriamento e longevidade de vida de prateleira de 20 dia de deterioração (causada pela contaminação de bactérias) em um Modelo de Estudo de Nível Graduado. Depois do processamento normal de aves de 56 dias de idade, as carcaças foram imersas primeiro em um banho quente contendo 104 CFU’s por ml de Escherichia coli, 104 CFUs por ml de Salmonella enteritidis, 104 CFUs por ml de Pseudomonas aeruginosa, 104 CFU’s por ml Campylobacter jejuni e 104 CFU’s por ml de bactérias deterioradas cada uma das duas cepas (Listeria monocytogenes e Shigella sonneí). As carcaças foram depois imersas em uma “sopa” de tanque de resfriamento, contendo fluidos orgânicos normais (sangue, gordura, pele e partículas de carne) e contendo vários desinfetantes (denominados materiais de teste). Estes testes foram conduzidos no pH 8 (ajustado pelo fosfato trissódico). A pigmentação da pele (valor L ou palidez, valor a ou vermelhidão e valor b ou amarelidão pelo Minolta Color Meter) foi determinado antes e depois do processamento. As bactérias da pele no pós resfriamento de várias cepas foram determinadas em um período de 20 dias. A avaliação sensorial foi determinada para demonstrar os tempos de deterioração e vida de prateleira. Depois da infecção por salmonela nos tanques de resfriamento, a detecção de salmonela USDA HACCP foi simulada e reportada.
[0081] Os materiais testados e o planejamento experimental destes testes foram como resumidos na Tabela 33. TABELA 33 _____________ [0082] Uma solução de estoque de DBDMH e soluções de teste de DBDMH das concentrações especificadas na Tabela 33, uma solução de estoque de bactérias e uma “sopa de frango” foram preparadas como no Exemplo 3. Além disso, os tratamentos de caldo bacteriano, o procedimento de amostragem de lavagem de ave inteira e as metodologias usadas para as determinações quantitativas ou qualitativas para organismos bacterianos foram conduzidos como no Exemplo 3.
[0083] Os eventos de teste e planejamento experimental usados neste grupo de testes foram os mesmos como no Exemplo 5 com as seguintes exceções: a) A temperatura durante o período de armazenagem de 20 dias no refrigerador foi de 4°F (-15°C). b) As observações do grau de “inchação” (definido como adições de água ou ar sob a área de pele consideradas objecionáveis) foram conduzidas em todas as aves processadas. c) Em cada uma das amostragens dias 0, 2,4, 6, 8,10, 12, 14, 16, 18 e 20, dez carcaças de cada tratamento foram analisadas pela remoção de 23,8 cm2 de pele do peito direito superior até o pescoço usando um padrão e um bisturi estéreis. Cada amostra de pele foi colocada em um saco com 15 ml de Solução Tampão de Fosfato de Butterfield (BPBS) adicionada e tratada em um Stomacher bag durante 60 segundos. Uma série de diluições de 10 vezes da mistura foi feita em BPBS e duas amostras paralelas de 20 ml cada foram espalhadas sobre o ágar de contagem de placa apropriada para a determinação dos números viáveis totais. As placas foram incubadas a 35°C durante 24 horas. Os valores médios foram calculados a partir de duas determinações das três amostras coletadas de cada combinação de resfriamento e armazenagem. Os números bacterianos foram reportados como unidades formadoras de colônia de logio (CFLPs) agrupadas ou calculadas em média por centímetro quadrado. d) Também na amostragem do dia 0, 102 total das 110 carcaças remanescentes de cada tratamento (todas as aves inchadas e estranhamente processadas foram removidas) foram lavadas em “ave inteira” pelo procedimento de amostragem descrito no Exemplo 3. A detecção de Salmonella foi registrada e reportada como número de colônias de salmonela positivas por 51 aves e% do total.
[0084] As Tabelas 34 a 37 resumem os resultados deste grupo de testes. TABELA 34 1 Doze (12) por 51 ou menos é considerado ser estatisticamente aceitável pelos padrões USDA HACCP. Um total de 102 aves foram usadas para determinar as amostras positivas em salmonela e uma média simples determinada. _______________________________TABELA 35______________________________ 1 Quatro (4) ou mais por tratamento é considerado ser altamente objecionável. ________________________________TABELA 36 1 A escala contínua para sensação de odor em carcaça interna fresca não estruturada atribui faixas de valor 1,0 (a intensidade mais baixa) até valor 9,0 (a intensidade mais alta). NOTA: As médias dentro de uma série sem um subscrito comum são significantemente diferentes (P < 0,05) como determinado pela Diferença Significante Mínima. 2 Cinco (5) ou mais é considerado ser altamente objecionável. TABELA 37 1 NOTA: As médias dentro de uma série sem um subscrito comum são significantemente diferentes (P < 0,05) como determinado pela Diferença Significante Mínima. 2 A pigmentação de pele (valor L ou palidez, valor a ou vermelhidão e valor b ou amarelidão pelo Minolta Color Meter).
[0085] Os resultados dos testes acima sobre o efeito do tratamento no tanque de resfriamento no cultivo de espécie Pseudomonas na pele de frango são graficamente representados na Fig. l.A Fig. 2 representa graficamente os resultados dos testes acima sobre o efeito do tratamento no tanque de resfriamento no cultivo de bactérias aeróbicas totais na pele de frango. EXEMPLO 7 [0086] Um estudo foi realizado para determinar a eficácia de diversos compostos microbiocidas desta invenção, assim como hipoclorito de sódio quando usado como enxágües de carcaça.
[0087] Os microbiocidas desta invenção usados neste estudo foram 1,3-dibromo-5,5-dimetil-hidantoína (DBDMH), N,N-bromocloro-5,5-dimetil-hidantoína (BCDMH) e biocida Stabrom® 909 (Albemarle Corporation), uma solução aquosa alcalina concentrada produzida a partir de cloreto de bromo e ânion sulfamato (SSBC).
[0088] Depois do processamento normal de aves de 56 dias de idade, as carcaças foram imersas primeiro em um banho quente contendo 104 por ml de Escherichia coli, 104 por ml de Salmonella enteritidis, 104 por ml de Pseudomonas aeruginosa, IO4 por ml de Campylobacter jejuni e 104 por ml de bactérias deterioradas cada uma das duas cepas (Listeria monocytogenes e Shigella sonnei). As carcaças foram depois imersas em uma “sopa” de tanque de resfriamento, contendo fluidos orgânicos normais (sangue, gordura, pele e partículas de carne) e contendo vários desinfetantes (denominados materiais de teste). Estes testes de contagem de bactérias em ave inteira foram conduzidos no pH 8. O efeito dos compostos de teste sobre a pigmentação da pele foi determinado pelo uso de valor L ou palidez, valor a ou vermelhidão e valor b ou amarelidão pelo Minolta Color Meter. As bactérias da pele no pós resfriamento de vários cepas foram determinadas em um período de 20 dias. A deterioração, usando odores sensoriais como um modelo, determinou 0 tempo requerido para criar um odor semelhante a pútrido/amônia. Depois da infecção por salmonela nos tanques de resfriamento, a detecção de salmonela USDA FIACCP foi simulada e reportada. A Tabela 38 descreve as dosagens de material de teste e 0 planejamento global deste grupo de testes. ______________________________TABELA 38________________________________ [0089] As soluções de estoque de DBDMH e BCDMH e soluções de teste diluídas (20 ppm equivalente em CI2), uma solução de estoque de bactérias e uma “sopa de frango” foram preparadas como no Exemplo 3 exceto que 0 biocida Stabrom® 909 concentrado foi diluído pela adição de 30 ml por litro de água exatamente antes da aplicação. Esta solução diluída foi pulverizada nas aves, tanto dentro quanto fora, em quantidades de 200 ml por ave. Além disso, os tratamentos de caldo bacteriano, o procedimento de amostragem da lavagem de ave inteira e as metodologias usadas para as determinações quantitativas ou qualitativas para organismos bacterianos foram conduzidos como no Exemplo 3.
[0090] Os detalhes concernentes aos eventos de teste usados assim como o planejamento experimental detalhado usados nestes testes foram os mesmos como descrito no Exemplo 6. As únicas exceções foram: a) No caso das aves do Grupo de Teste 5 (observe a Tabela 38), enquanto a carcaça ainda estava quente, as 10 aves foram cada uma pulverizada tanto interna quanto extemamente, usando um bocal manual de névoa, com 200 ml da solução a 3% de biocida Stabrom® 909 (SSBC). Os testes de controle de qualidade anteriores usando corante garantiu que a cobertura da carcaça completa foi obtida com o uso de 200 ml de pulverização líquida. A pulverização foi permitida ficar sobre as carcaças quentes durante 60 segundos. b) O tratamento na amostragem do dia 0 de 102 total das 110 carcaças remanescentes de cada tratamento que envolve a lavagem da “ave inteira” e a detecção de Salmonella, todos como descrito no Exemplo 6, foi aplicada apenas às aves dos Grupos de Teste de 1 a 4 (observe a Tabela 38).
[0091] As Tabelas de 39 a 42 resumem os resultados deste grupo de testes. O efeito do tratamento de tanque de resfriamento deste Exemplo no cultivo da espécie Pseudomonas em pele de galinha são graficamente representados na Fig. 3. A Fig. 4 representa graficamente os resultados dos testes deste Exemplo sobre o efeito do tratamento de tanque de resfriamento no cultivo de bactérias aeróbicas totais na pele de frango. TABELA 39 1 Doze (12) por 51 ou menos é considerado ser estatisticamente aceitável pelos padrões da USDA HACCP. Um total de 102 aves foram usadas para determinar amostras positivas em salmonela e uma média simples determinada. _________________________________TABELA 40____________________________________ 1 Quatro (4) ou mais por tratamento é considerado ser altamente objecionável. TABELA 41 1 A escala contínua para sensação de odor em carcaça interna fresca não estruturada atribui faixas de valor 1,0 (a intensidade mais baixa) até valor 9,0 (a intensidade mais alta). NOTA: As médias dentro de uma série sem um subscrito comum são significantemente diferentes (P < 0,05) como determinado pela Diferença Significante Mínima. 2 Cinco (5) ou mais é considerado ser altamente objecionável. TABELA 42 1 NOTA: As médias dentro de uma série sem um subscrito comum são significantemente diferentes (P < 0,05) como determinado pela Diferença Significante Mínima. 2 A pigmentação de pele (valor L ou palidez, valor a ou vermelhidão e valor b ou amarelidão pelo Minolta Color Meter). 3 Todos os tratamentos de pigmentação de pele foram medidos em 120 aves, exceto para SSBC onde apenas 10 aves foram utilizadas.
[0092] Vários testes foram realizados demonstrando a eficácia microbiocida de diversos microbiocidas na erradicação ou controle de várias espécies de bactérias dos tipos presentes nos sistemas de processamento de aves domésticas.
[0093] Uma tal série de testes envolveu determinações de controle microbiológico contra as bactérias Escherichia coli. Um outro conjunto de testes envolveu determinações de controle microbiológico contra Enterococcus faecium. Em cada caso, testes comparativos foram realizados da mesma maneira utilizado o método de teste AOAC. Tal teste envolve expor uma cultura do microorganismo a várias concentrações de uma solução de teste preparada a partir de uma solução de estoque aquosa do composto sob teste. Em vários intervalos de tempo o halogênio nas suspensões de teste é quimicamente neutralizado e a quantidade de bactérias viáveis remanescentes é enumerada pelo plaqueamento sobre nutriente ágar e incubação durante 2 dias a 37°C. Os resultados são expressos nas unidades formadoras de colônia em logio (CFU). A concentração do composto requerido para se obter a morte completa (isto é, nenhuma bactéria viável restando) dentro de 30 segundos é determinada no teste.
[0094] A Tabela 43 resume os dados obtidos nos testes usando respectivamente, l,3-dibromo-5,5-dimetil-hidantoína (DBDMH) e N,N’-bromocloro-5,5-dimetil-hidantoína (BCDMH) e em que o microorganismo em cada caso foi a Escherichia coli. Pode ser observado que a l,3dibromo- 5,5-dimetil-hidantoína passou no teste a um miligrama de bromo, como Br2, por litro de água, como evidenciado pela morte completa dentro de 30 segundos, ao passo que a l,3-bromocloro-5,5-dimetil-hidantoína requereu duas miligramas de bromo, como Br2, por litro de água para se obter a morte completa dentro de 30 segundos.
_______TABELA 43 - EFICÁCIA CONTRA ESCHERICHIA COLI
[0095] A Tabela 44 resume os dados obtidos nos testes usando respectivamente l,3-dibromo-5,5-dimetil-hidantoína (DBDMH) e N,N’-bromocloro-5,5-dimetil-hidantoína (BCDMH) e em que o microorganismo em cada caso foi a Enterococcus faecium. A Tabela 44 mostra que a 1,3-dibromo-5,5-dimetil-hidantoína passou no teste em um miligrama de bromo, como Br2, por litro de água, como evidenciado pela morte completa dentro de 30 segundos, ao passo que a N^-bromocloro-S^-dimetil-hidantoína requereu duas miligramas de bromo, como Br2, por litro de água para se obter a morte completa dentro de 30 segundos.
TABELA 44 - EFICÁCIA CONTRA ENTEROCOCCUS FAECIUM
[0096] A Tabela 45 resume os resultados de teste realizado na MBEC Biofilm Technologies, Inc., Calgary, Canadá em relação à eficácia de vários biocidas na remoção de biopelícula. O procedimento de teste, desenvolvido na Universidade de Calgary, utiliza um dispositivo que permite o cultivo de 96 biopelículas idênticas sob condições cuidadosamente controladas. O dispositivo consiste de um recipiente de duas partes compreendido de uma placa superior contendo 96 pinos que selam na direção de uma placa de fundo. A placa de fundo pode consistir de uma cuba (para o cultivo da biopelícula) ou uma placa de 96 reservatórios padrão (para a inoculação de biocida). As biopelículas desenvolvem-se nos 96 pinos. O dispositivo foi usado como um método geral para avaliar a eficácia de antibióticos e biocidas contra as biopelículas. Ver em relação a isto H. Ceri, et al., “The MBEC Test: A New In Vitro Assay Allowing Rapid Screening for Antibiotic Sensitivity of Biofilm”, Proceedings of the ASM, 1998, 89, 525; Ceri, et al., “Antifungal and Biocide Susceptibility testing of Candida Biofilms using the MBEC Device”, Proceedings of the Interscience Conference on Antimicrobial Agents and Chemotherapy, 1998, 38, 495; e H. Ceri, et al., “The Calgary Biofilm Device: A New Technology for the Rapid Determination of Antibiotic Susceptibility of Bacterial Biofilms”, Journal of Clinicai Microbiology, 1999, 37, 1771 a 1776.
[0097] Seis sistemas biocidas foram avaliados usando o procedimento de teste acima e o equipamento de teste. Cinco destes sistemas foram biocidas oxidantes, viz., cloro (de NaOCl), halogênio (de NaOCl + NaBr), halogênio (de BCDMH), bromo (de DBDMH) e cloro (de ácido tricloroisocianúrico), todos expressados como bromo como Br2 em mg/litro, de modo que todos os resultados de teste fossem colocados na mesma base. O sexto biocida foi glutaraldeído, um biocida não oxidante.
[0098] Estes sistemas biocidas foram usados para inocular biopelículas de Pseudomonas aeruginosa (ATCC 15442). Esta é uma bactéria Gram (-) que é ubíqua em limos microbiológicos encontrados em muitos sistemas de água. Ver em relação a isto J. W. Costerton e H. Anwar, “Pseudomonas aeruginosa: The Microbe and Pathogen”, em Pseudomonas aeruginosa Infections and Treatment, A. L. Baltch e R. P. Smith editores, Marcei Dekker publishers, Nova Iorque, 1994. No campo do processamento de aves domésticas, S. Notermans, J. Dormans e G. C. Mead, Biofouling, 1991, Vol. 5, páginas 21 a 36, reportam a observação de biopelículas em abatedouros de aves domésticas pelo uso da microscopia de varredura eletrônica.
[0099] Na Tabela 45 os resultados de MBEC (concentração de erradicação de micropelícula mínima) apresentados são para um tempo de contato de biocida de uma hora usado no teste. Os valores dados para os biocidas contendo halogênio são expressados em termos de mg/litro de bromo como Βγ2. Os dados sobre o glutaraldeído estão em termos de mg/litro como ingrediente ativo. Os dados indicam que a DBDMH foi mais eficaz do que qualquer um dos outros biocidas testados sob estas condições com um MBEC de 1,4 mg/litro de bromo, como Br2. De fato, apenas levemente mais do que metade tanto quanto bromo de DBDMH foi requerido para remover a biopelícula quando comparado com o halogênio total, expressado como Br2, que foi requerido de BCDMH.
TABELA 45 - EFICÁCIA CONTRA BIOPELÍCULA DE PSEUDOMONAS
AERUGINOSA
[00100] Em um outro grupo de testes, os resultados dos quais estão representados nas Figs. 5 até 10, diversos microbiocidas com base em bromo desta invenção foram utilizados nos testes que ilustram a sua eficácia na erradicação ou controle das bactérias de Contagem de placa Heterotrófica isto é, uma mistura de bactérias patogênicas que ocorrem naturalmente de várias espécies não identificadas. Estas bactérias foram inoculadas tanto na forma de biopelículas quanto na forma planctônica.
[00101] As condições experimentais utilizadas nestes testes envolveram o uso de um aparelho que consiste de três tubos de amostragem de PVC transparentes paralelos. Estes tubos foram usados para a coleta de amostras bacterianas de biopelícula (isto é, séssil ou ligada à superfície); um como tubo de controle, um para uma concentração biocida relativamente baixa e o terceiro para uma concentração biocida mais alta. A inoculação de biocida em cada caso foi dividida em três fases. Primeiro foi uma inoculação de 14 dias. Em seguida foi um período de desinfecção de 48 horas. Finalmente um período de recuperação de 2 semanas foi fornecido. O biocida sob teste foi lentamente dosado e durante a primeira hora de exposição, a concentração foi ajustada para se obter o nível de concentração desejado.
[00102] A fonte das bactérias de contagem de placa heterotrófica (ETC) que desenvolvem naturalmente foi sedimentada e a água associada coletada do sistema de água quente recirculante de um hospital. Cartuchos de filtro foram inseridos no sistema de água hospitalar e depois de cerca de dois meses uma quantidade adequada de sedimento acumulou nos filtros. A suspensão da água coletada no filtro foi depois colhida para cultura. O inóculo para os experimentos de inoculação de biocida consistiu de água de torneira desclorada, solução de estoque cultivada em HPC e uma solução suplementar de nutriente. O inóculo foi incubado a 37°C durante 14 dias antes do início dos testes. O inóculo junto com a água de torneira desclorada adicional foi introduzida no aparelho composto dos três tubos de amostragem de PVC transparente paralelos. Esta mistura foi recirculada por todo o aparelho intermitentemente na razão de 3,2 galões por minuto durante 14 dias para produzir uma população de biopelícula e bactérias BPC planctônicas consistente.
[00103] As amostras destas bactérias foram coletadas no final do período de 14 dias de inoculação antes da inoculação de biocida. Em cada teste, as bactérias BPC foram depois inoculadas com um nível específico de um biocida com base em bromo e as amostras foram coletadas em intervalos de 1,2, 3, 12 e 48 horas. Estas amostras foram coletadas limpando-se com mecha a superfície interna de uma seção pré medida (comprimento, 17/32 polegada (1,35 cm)) do tubo de amostragem de PVC transparente. As mexas foram turbilhonadas durante 1 minuto em 5 ml de água desionizada com 0,1 ml de um neutralizador (para remover o bromo residual) antes de plaquear. Concorrentemente, amostras de água foram coletadas para a enumeração da bactérias de HPC planctônicas.
[00104] Depois do período de inoculação de biocida de 48 horas, o procedimento envolveu proporcionar o período de recuperação de 2 semanas. O propósito de proporcionar este período de recuperação foi determinar quão rapidamente as bactérias de HPC viáveis que estavam ainda presentes repopularam a água de recirculação tanto com biopelícula quanto, na forma planctônica. Assim, a água de recirculação foi drenada do aparelho de teste e o aparelho foi novamente enchido com água de torneira esterilizada por calor que também foi permitida recircular intermitentemente como antes. Depois de 7 e 14 dias o aparelho foi novamente amostrado e a biopelícula e as bactérias BPC planctônicas foram enumeradas da mesma maneira como feito previamente.
[00105] os resultados destes teste estão apresentados na forma gráfica nas Figs. 5 a 10. Nos testes da Fig. 5 as espécies de bromo ativo derivadas de cloreto de bromo estabilizado com sulfamato (biocida Stabrom® 909, Albemarle Corporation) foram utilizadas respectivamente a 0,5 ppm e a 2 ppm, ambos como bromo, para a inoculação de bactérias BPC associada a biopelícula. Além disso, um controle foi realizado da mesma maneira exceto que nenhum biocida foi aplicado. Pode ser observado que na concentração de bromo mais alta, dentro de três horas quase 99% das bactérias de HPC associadas com a biopelícula foram erradicadas, ao passo que a 0,5 ppm como bromo, em torno de 95% das bactérias de HPC foram erradicadas. Também pode ser observado que em ambos os níveis de concentração de bromo ativo, muito pouca recuperação das bactérias de HPC de biopelícula ocorreram durante o período de inoculação de biocida de 48 horas. Além disso, mesmo depois do lapso do período de recuperação de duas semanas, as bactérias de biopelícula de HPC não tinham sido ainda reestabecidas ao seu nível de população original.
[00106] Na Fig. 6 as espécies de bromo ativo usadas nos testes e suas concentrações foram as mesmas como na Fig. 5 e um controle foi usado. Entretanto, nestes testes as bactérias de HPC estavam na forma planctônica. Pode ser observado que na concentração de bromo mais alta, dentro de três horas mais de 90% das bactérias de HPC planctônicas foram erradicadas e a 0,5 ppm como bromo, aproximadamente 85% das bactérias de HPC platônicas foram erradicadas. Estes resultados de teste também indicam que mesmo nestes níveis baixos de bromo ativo, as bactérias de HPC planctônicas não foram capazes de restabelecer populações iguais aos seus níveis originais durante o período de recuperação de 2 semanas.
[00107] Os resultados representados na Fig. 7 envolveram o uso de concentrações mais altas das espécies de bromo ativo derivadas de cloreto de bromo estabilizado com sulfamato (biocida Stabrom® 909) do que os testes da Fig. 5. Em particular, este microbiocida foi utilizado respectivamente a 4 ppm e a 10 ppm, ambos como bromo, para inocular bactérias de HPC associadas com biopelícula. Além disso, um controle foi realizado da mesma maneira exceto que nenhum biocida foi aplicado. Pode ser observado que na concentração de bromo mais alta, dentro de três horas quase 99,9% das bactérias de HPC associadas com biopelícula foram erradicadas. A 4 ppm como bromo, quase 99% das bactérias de HPC foram erradicadas dentro de três horas. Também pode ser observado que em ambos os níveis de concentração de bromo ativo, muito pouca recuperação das bactérias de HPC em biopelícula ocorreu durante o período de inoculação de biocida de 48 horas. Além disso, mesmo depois do período de recuperação de duas semanas completo, as bactérias de biopelícula HPC ainda não tinham reestabelecido populações próximas ao seus níveis originais.
[00108] Na Fig. 8 as espécies de bromo ativo usadas e as suas concentrações foram as mesmas como na Fig. 7 e um controle foi usado. Entretanto, nestes testes as bactérias de HPC estavam na forma planctônica. Pode ser observado que em ambas as concentração de bromo, dentro de três horas mais de 99% das bactérias de HPC planctônica foram erradicadas. Também pode ser observado que dentro do período de inoculação de biocida de 48 horas, a recuperação das quantidades muito pequenas das bactérias de HPC planctônicas viáveis que ainda permaneceram mal começaram a ocorrer em cada um dos testes em que o biocida de bromo foi usado. Estes resultados de teste também indicam que para as bactérias de HPC planctônicas restabelecerem populações próximas aos seus níveis originais, um período de recuperação de substancialmente mais do que duas semanas pode ser requerido.
[00109] Os resultados de teste representados na Fig. 9 envolveram o uso de l,3-dibromo-5,5-dimetil-hidantoína (biocida Albrom® 100, Albemarle Corporation) como a fonte de espécies de bromo ativo. Este microbiocida foi usado nestes testes nos níveis de 0,5 ppm e 5 ppm como bromo para inocular bactérias de HPC associadas com biopelícula. Também, um controle foi realizado da mesma maneira exceto que nenhum biocida foi aplicado. Pode ser observado a partir da Fig. 9 que na concentração de bromo mais alta, dentro de doze horas quase 99,9% das bactérias de HPC foram erradicadas. A 0,5 ppm como bromo, mais de 99% das bactérias de HPC foram erradicadas dentro de três horas. Também pode ser observado que dentro do período de inoculação de biocida de 48 horas, as quantidades muito pequenas da biopelícula de HPC viável que ainda permaneceu começaram a recuperar-se em ambos os testes em que o biocida de bromo foi usado. Estes resultados de teste também indicam que para as bactérias de HPC restabelecerem as populações próximo ao seus níveis originais, um período de recuperação substancialmente maior do que duas semanas seria requerido.
[00110] Nos testes da Fig. 10 as espécies de bromo ativo usadas e as suas concentrações foram as mesmas como na Fig. 9 e um controle foi usado. Entretanto, nestes testes as bactérias de HPC estavam na forma planctônica. Pode ser observado que nas concentrações de bromo mais altas, quase 99,99% das bactérias de HPC planctônicas foram erradicadas dentro de doze horas. A 0,5 ppm como bromo e dentro de três horas, quase 99% das bactérias de HPC planctônica foram erradicadas. Também pode ser observado que dentro do período de inoculação de biocida de 48 horas, as quantidades muito pequenas das bactérias de HPC planctônicas viáveis que ainda permaneceram estavam começando a recuperar em ambos os testes em que o biocida de bromo foi usado. Estes resultados de teste também indicam que para as bactérias de HPC planctônicas restabelecerem as populações próximo ao seus níveis originais, um período de mais do que duas semanas seria requerido.
[00111] Na prática desta invenção, combinações de diferentes etapas de sanitização usando agentes microbiocidas diferentes, pelo menos um dos quais é um microbiocida desta invenção, preferivelmente um ou mais agentes microbiocidas com base em bromo desta invenção, pode vir a ser útil. Por exemplo, um microbiocida desta invenção, preferivelmente um microbiocida com base em bromo desta invenção, pode ser aplicado ou contatado com várias superfícies associadas com o processamento de aves domésticas tais como conduítes, tanques (por exemplo, o(s) tanque(s) de escaldadura, tanque(s) de resfriamento, correias transportadoras ou linhas transportadoras e as próprias carcaças de aves domésticas podem ser tratadas com um agente antimicrobiano tal como soluções ou géis contendo ácidos carboxílicos (por exemplo, ácido acético ou lático) e/ou ácidos peroxicarboxílicos, tais como ácido peracético, ácido peroxioctanóico, ácido peroxidecanóico ou coisa parecida. O uso de tais ácidos carboxílicos é descrito por exemplo na Patente U. S. N- 6.113.963. O resultado de tais operações combinadas é a sanitização altamente eficaz. De fato, é considerado que esta combinação de operações resultará em um grau maior de erradicação microbiológica do que tem sido no geral obtenível antigamente, especialmente quando o biocida com base em bromo usado é a l,3-dibromo-5,5-dimetil-hidantoína e o ácido carboxílico usado é o ácido peracético. De fato o efeito combinado destes microbiocidas pode ser sinergístico.
[00112] Um outro microbiocida que pode ser utilizado em operações combinadas conforme esta invenção é o fosfato trissódico, um material que de acordo com Capita et al., Meat Science, 2000, 55 (4), 471 a 474, foi aprovado pelo USDA como um auxílio para eliminar a Salmonella em carcaças de aves domésticas brutas. Nas operações combinadas o fosfato trissódico é aplicado às carcaças de aves domésticas e um ou mais dos microbiocidas desta invenção, preferivelmente um ou mais dos microbiocidas com base em bromo desta invenção, são utilizados na sanitização do equipamento, instrumentos e/ou aparelhos associados com o processamento das aves domésticas. Também conforme esta invenção as operações combinadas podem utilizar tratamentos com dióxido de cloro junto com o uso dos microbiocidas desta invenção. Smith, Meat Processing, 1996, 35(10), 47 indica que o dióxido de cloro foi aprovado pelo US FDA para o uso na água de processamento de aves domésticas e na prática desta invenção um ou mais microbiocidas desta invenção, preferivelmente um ou mais dos microbiocidas com base em bromo desta invenção, são utilizados na sanitização de vários itens de equipamento, instrumentos e/ou aparelho utilizados no processamento das aves domésticas e dióxido de cloro é usado para sanitizar pelo menos um pouco da água do processamento de aves domésticas.
[00113] Um outro modo pelo qual as operações combinadas conforme esta invenção podem ser realizadas envolve administrar ao trato digestivo das aves domésticas um agente de controle de patógeno biológico adequado, tal como pela inclusão de tal agente biológico na água de beber para a ave ou na ração para as aves. Os agentes de controle de patógeno biológico ilustrativos que podem ser usados desta maneira incluem certas cepas de E. coli descritas na Patente U.S. N- 6.083.500. Assim na prática desta invenção, um tal agente de controle de patógeno biológico é fornecido à ave para o consumo bebendo e/ou comendo e uma quantidade microbiocidamente eficaz de uma solução aquosa de pelo menos um microbiocida desta invenção, que preferivelmente é pelo menos um microbiocida com base em bromo desta invenção, é usado na desinfecção ou sanitização de equipamento, instrumentos, aparelho e/ou água usados no processamento de aves domésticas e/ou de carcaças e/ou partes de aves domésticas que resultam do processamento de aves domésticas.
[00114] Ainda uma outra operação combinada envolve (i) tratar as carcaças da ave com agentes antimicrobianos de lactoferrina imobilizada como descrito na Patente U.S. N- 6.172.040 BI e (ii) desinfetar ou sanitizar todo ou uma parte do equipamento, instrumentos, aparelho e/ou água usados no processamento de aves domésticas contatando-se os mesmos com uma quantidade microbiocidamente eficaz de uma solução aquosa de pelo menos um microbiocida desta invenção, que preferivelmente é pelo menos um microbiocida com base em bromo desta invenção.
[00115] Equipamento de dispensa automatizada adequado para o uso na dispensa dos microbiocidas desta invenção foi descrito na literatura e em pelo menos algum grau está disponível no mercado. Para uma referência a tal equipamento, ver por exemplo a Patente U.S. N- 5.683.724 em que um sistema de dispensa automatizado está descrito.
[00116] Embora os químicos entendam o que é intencionado por “aquoso” em relação a uma solução ou meio ou coisa parecida, é provavelmente desejável estabelecer em benefício daqueles advogados que podem torná-la uma profissão para rabular em cada palavra que se use, exatamente o que “aquoso” significa. O adjetivo “aquoso” significa que a solução ou meio ou qualquer outro substantivo que o adjetivo modifique, pode ser água se altamente purificada ou de pureza comum tal como emana de qualquer torneira. Visto que estamos lidando com processamento de alimento, permanece a razão de que não se podería usar água servida ou água contendo doses letais de veneno tal como cianeto. Além das impurezas traço que podem estar presentes digamos, na água potável no geral, tal como água de poço comum ou água municipal, o adjetivo “aquoso” também permite a presença na água de sais dissolvidos que são formados no curso de formação de um microbiocida com base em bromo na água, por exemplo, pela reação entre cloreto de bromo e sulfamato de sódio em uma solução com base aquosa. Além disso, “aquoso” permite a presença de pequenas quantidades de solventes orgânicos inócuos não nocivos, solúveis em água tais como álcool etílico que podem ser usados como um solvente para a(s) l,3-di-halo-5,5-dialquil-hidantoínas(s). Também “aquoso” permite a presença na água da quantidade do próprio microbiocida com base em halogênio até o grau em que ele possa ser dissolvido na água, mais qualquer reagente(s) dissolvido(s) que possam permanecer depois da reação. Também a água pode conter uns poucos átomos que possam dissolver do recipiente no qual a reação ocorre, mais as impurezas transportadas pelo ar que podem encontrar o seu caminho na água. O ponto aqui é que o termo “aquoso” não restringe o meio ou o solvente à água absolutamente pura — a solução ou meio aquosos ou coisa parecida podem conter o que estaria normalmente presente e/ou seria razoável esperado estar presente nela sob as circunstâncias particulares envolvidas quando da utilização do sentido comum ordinário.
[00117] Os compostos aludidos pelo nome ou fórmula químicos em qualquer lugar neste documento, sejam aludidos no singular ou plural, são identificados como eles existem antes de entrarem em contato com uma outra substância aludida pelo nome químico ou tipo químico (por exemplo, um outro componente ou um solvente). Não importa quais mudanças químicas, se alguma, ocorrem na mistura ou solução resultantes, na medida em que tais mudanças são o resultado natural de levar as substâncias especificadas juntas sob as condições requeridas conforme esta divulgação. Como um exemplo, a frase “solução de pelo menos uma l,3-di-llalo-5,5-dialquil-llidantoína,, e frases de significados similares significam que exatamente antes de serem levadas em contato com um meio aquoso tal como a água, a pelo menos uma l,3-di-halo-5,5-dialquil-hidantoína aludida foi a l,3-di-halo-5,5-dialquil-hidantoína especificada. A frase assim é um modo simples, claro de se referir à solução e ela não é intencionada a sugerir ou implicar que o produto químico exista inalterado na água. As transformações que ocorrem são o resultado natural de levar estas substâncias juntas e assim não necessitam nenhuma outra elaboração.
[00118] Também, embora as reivindicações possam se referir às substâncias no tempo presente (por exemplo, “compreende” ou “é”), a referência é à substância como ela existe no tempo exato antes que ela seja primeiro contatada, combinada ou misturada com uma ou mais outras substâncias de acordo com a presente divulgação.
[00119] Exceto como possa ser de outro modo expressamente indicado, os artigos “um” ou “uma” se e como aqui usados não são intencionados a limitar e não devem ser interpretados como limitantes, a descrição ou uma reivindicação a um único elemento ao qual o artigo se refira. Ao invés, os artigos “um” ou “uma” se e como aqui usados são intencionados a abranger um ou mais de tais elementos, a menos que o texto de outro modo expressamente indique.
[00120] Esta invenção é susceptível à variação considerável dentro do espirito e escopo das reivindicações anexas.
REIVINDICAÇÕES

Claims (7)

1. Processo para controle microbiológico no processamento de aves domésticas, caracterizado pelo fato de que compreende uma etapa em que as carcaças de aves domésticas ou partes das mesmas são lavadas com água, o aperfeiçoamento compreendendo introduzir na água um microbiocida à base de halogênio tendo uma quantidade microbiocidamente eficaz de bromo ativo dentro da faixa de 0,5 a 30ppm (p/p) como determinável pelo procedimento de teste de DPD, em que o microbiocida à base de halogênio que, como introduzido, está na forma de: (I) uma solução aquosa microbiocida de uma ou mais espécies de halogênio ativo, cuja solução é um produto derivado, em um meio aquoso, de (a) bromo ou cloreto de bromo, ou ambos, e (b) uma fonte solúvel em água de ânion sulfamato; ou (II) (A) pelo menos uma l,3-di-halo-5,5-dialquil-hidantoína, em que um dos átomos de halogênio é um átomo de cloro e o outro é um átomo de bromo, e em que cada um dos grupos alquila, independentemente, contém na faixa de 1 a 4 átomos de carbono; ou (B) uma solução aquosa microbiocida de uma ou mais espécies de halogênio ativo, cuja solução é um produto derivado, em um meio aquoso, de pelo menos uma l,3-di-halo-5,5-dialquil-hidantoína, em que um dos átomos de halogênio é um átomo de cloro e o outro é um átomo de bromo, e em que cada um dos grupos alquila, independentemente, contém na faixa de 1 a 4 átomos de carbono, ou (C) ambos (A) e (B); ou (III) (I) e (II).
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a l,3-di-halo-5,5-dialquil-hidantoína é N,N’-bromocloro-5,5-dimetil-hidantoína.
3. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a l,3-di-halo-5,5-dialquil-hidantoína é N,N’-bromocloro-5,5- dialquil-hidantoína e o microbicida à base de halogênio compreende, ainda, l,3-dicloro-5-etil-5metil-hidantoína.
4. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que as carcaças de aves domésticas ou partes das mesmas sendo lavadas apresentam, nas mesmas ou sobre as mesmas, pelo menos um dentre Escherichia coli, Salmonella enteritidis, Salmonella typhimurim, Campylobacter jejuni, Campylobacter coli, Campylobacter lari, Listeria mono cyt o genes, Pseudomonas fluorescens, Pseudomonas aeruginosa, Enterococcus faecium e Staphylococcus aureus.
5. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o microbiocida compreende (G) pelo menos uma N,N’-bromocloro-5,5-dialquil-hidantoína, em que cada um dos grupos alquila, independentemente, contém na faixa de 1 a 4 átomos de carbono, ou (H) uma solução aquosa microbiocida de uma ou mais espécies de halogênio ativo, cuja solução é um produto derivado, em um meio aquoso, de pelo menos uma N,N’-bromocloro-5,5-dialquil-hidantoína, em que cada um dos grupos alquila, independentemente, contém na faixa de 1 a 4 átomos de carbono, ou (I) ambos (G) e (H).
6. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o microbiocida compreende (J) pelo menos uma N,N’-bromocloro-5,5-dimetil-hidantoína, ou ambos (J) e (K) uma solução aquosa microbiocida de uma ou mais espécies de halogênio ativo, cuja solução é um produto derivado, em um meio aquoso, de pelo menos uma N,N’-bromocloro-5,5-dimetil-hidantoína.
7. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende uma etapa adicional de desinfecção com a água pelo menos um de: equipamento usado no processamento de aves domésticas, instrumentos usados no processamento de aves domésticas, água usada no processamento de aves domésticas, e aparelho usado no processamento de aves domésticas.
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