JP2010511766A

JP2010511766A - ポリアミド、ポリエステルおよびポリエーテルのブロックを有するコポリマー

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Publication number: JP2010511766A
Application number: JP2009539789A
Authority: JP
Inventors: フレデリックマレ，
Original assignee: アルケマフランス
Priority date: 2006-12-08
Filing date: 2007-12-05
Publication date: 2010-04-15
Anticipated expiration: 2027-12-05
Also published as: FR2909675A1; WO2008071894A2; BRPI0712767A2; US7968655B2; CA2649854A1; KR20090086024A; MX2008015066A; EP2099846A2; JP5384361B2; US20100234539A1; FR2909675B1; EP2099846B1; WO2008071894A3

Abstract

【課題】一般式：−［ＨＢ−ＳＢ］_n−（ここで、ＨＢ（ハードブロック）はポリアミドブロックを表し、ＳＢ（ソフトブロック）はポリエーテルブロックとポリエステルブロックとのブレンド物を表し、ｎは−ＨＢ−ＳＢ−単位の数を表す）のポリアミドブロックと、ポリエステルブロックと、ポリエーテルブロックとを含むセグメント化ブロックコポリマー。
【解決手段】
ポリエーテルブロック（ＰＥブロック）の比率が厳密に１５重量％以上で、ポリエステルブロック（ＰＥＳブロック）のガラス転移温度Ｔ_gが１０℃以下であるコポリマー。

Description

本発明は、ポリアミドブロック、ポリエーテルブロックおよびポリエステルブロックを有する新規なコポリマーに関するものである。

ポリアミドブロックは、ポリマーの使用温度より高い融点（Ｔ_m）またはガラス転移温度（Ｔ_g）で「リジッド」なセグメントとして知られ、ポリエーテルまたはポリエステルのブロックはポリマーの使用温度より低いＴ_mまたはＴ_gを有する「ソフト」なセグメントである。

下記文献には０℃以下のガラス転移温度を有するコポリエステルアミドが記載されている。
米国特許第２００４／０１５８０２７号明細書

このコポリエステルアミドは少なくとも一種の脂肪酸ダイマーおよび／または一種の脂肪ジオールダイマーから形成され、（ｉ）少なくとも一種のアミド官能基を有する少なくとも一種のリジッドセグメントと、（ｉｉ）少なくとも一種のエステル官能基を有する少なくとも一種のソフトセグメントとを含む。このコポリマーは１５％以下、好ましくは１０％以下、有利には５％以下、特に２％以下のエーテルまたはエーテル基を含む。好ましい例では、このコポリマーはエーテル基を全く含まず、リジッドなポリアミドブロックとソフトなポリエステルブロックとを有するコポリマーのみから成る。このコポリマーは特にホットメルト接着剤として有用である。
下記文献には少なくとも一種のポリエステル（ＰＥＳ）ブロックまたは一種のコポリエステル（ｃｏＰＥＳ）ブロックと、ポリアミドまたはコポリアミド（ｃｏＰＡ）ブロックとを含むブロックコポリエステル／ポリアミドが記載されている
米国特許第５７０３１７７号明細書

このブロックコポリエステル／ポリアミドを用いて、包装材料、衛生用品および医療品の分野で使用可能な生分解可能、堆肥化可能な成形品が製造できる。
特許文献３（米国特許第５，２５３，８７１号明細書）では特許文献４（フランス国特許第２，２７３，０２１号公報）に記載のポリエーテルエステルアミドが記載されている。
米国特許第５，２５３，８７１号フランス国特許第２，２７３，０２１号

この生成物はポリアミドブロックとポリエーテルブロックとから形成されるコポリマーで、ポリアミドブロックとポリエーテルブロックはエステル官能基を介して結合されている。このコポリマーはアルケマ（ALKEMA）社から商品名ペバックス（ＰＥＢＡＸ、登録商標）で市販されている。この文献にはポリエステルブロックを含むコポリマーは記載されていない。
ポリアミドブロック（ＰＡ）、ポリエーテルブロック（ＰＥ）およびポリエステルブロック（ＰＥＳ）を有するコポリマーは、反応性末端基を有するポリアミドブロックと、ポリエーテルブロックと、反応性末端基を有するポリエステルブロックとの共重縮合で得られる。例えば、下記（１）〜（８）を反応させることができる：
（１）ポリエーテルジオール、ポリエステルジオールおよびポリアミドジカルボン酸、
（２）ポリエーテルジアミン、ポリエステルジオールおよびポリアミドジカルボン酸、
（３）ポリエーテルジアミン、ポリエステルジアミンおよびポリアミドジカルボン酸、
（４）ポリエーテルジオール、ポリエステルジアミンおよびポリアミドジカルボン酸、
（５）ポリエーテルジカルボン酸、ポリエステルジアミンおよびポリアミドジアミン、
（６）ポリエーテルジカルボン酸、ポリエステルジオールおよびポリアミドジアミン、
（７）ポリエーテルジオール、ポリエステルジカルボン酸およびポリアミドジアミン、
（８）ポリエーテルジアミン、ポリエステルジカルボン酸およびポリアミドジアミン。

ジカルボン鎖末端を有するポリアミドブロックは例えば連鎖制限剤のジカルボン酸の存在下でのポリアミド先駆体を縮合して得られる。
ジアミン鎖末端を有するポリアミドブロックは例えば連鎖制限剤のジアミン酸の存在下でのポリアミド先駆体の縮合で得られる。

ＰＡブロックと、ＰＥブロックと、ＰＥＳブロックとを有するポリマーはランダムに分散する単位を含んでいてもよい。このポリマーはＰＥブロックと、ＰＥＳブロックと、ＰＡブロック先駆体との同時反応で製造することができる。好ましくは、このポリマーはＰＥブロックとＰＡブロック先駆体とを同時反応させ、次いで、ＰＥＳブロックを添加して、ＰＡブロックとＰＥＳブロックとの交換反応を最小にすることによって製造される。

ＰＡブロックの生成中のどの時点で連鎖制限剤を用いるかによって長さが大きく異なるＰＥブロックと、ＰＥＳブロックと、ＰＡブロックとを主とするポリマーが得られる。さらに、各成分がランダムに反応し、ポリマー鎖中に分散した成分を含むことがある。

このコポリマー中には２つのタイプのＰＡブロックが存在できる。ポリアミドブロックは単一のモノマー、すなわち単一のラクタム、単一のアミノ酸または単一の（ジカルボン酸／ジアミン）対の重合で得られる「ホモポリアミド」構造か、上記３つの型から選択される少なくとも２つのモノマーの混合物の重合で得られる「コポリアミド」の構造にすることができる。

ポリアミドブロックは、カルボン酸末端基かアミン末端基かを有するポリアミドブロックを作る場合に応じて連鎖制限剤のジカルボン酸かジアミンの存在下で作られる。先駆体が既にジカルボン酸またはジアミンを含む場合は、それらを過剰に用いるだけでよい。また、下記で定義のジカルボン酸とジアミンとの群の中から選択される別のジカルボン酸またはジアミンを用いることもできる。

本発明者は、ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するコポリマー（ＰＥＢＡ）のソフトセグメント中に、所定量のＰＥＳブロックを存在させると、低温剛化（可撓性グレード）、密度、耐加水分解性（低吸水性）および耐老化性（耐熱酸化および耐紫外線性）に関して有利な特性を得ることができるということを見出した。

本発明の対象は、下記一般式（Ｉ）のポリアミドブロックと、ポリエステルブロックと、ポリエーテルブロックとを有するコポリマーにある：
−［ＨＢ−ＳＢ］_n− （Ｉ）
［ここで、
ＨＢ（ハードブロック）はポリアミドブロックまたはポリアミドブロックのブレンド物（ＰＡブロック）を表し、
ＳＢ（ソフトブロック）はポリエーテルブロック（ＰＥブロック）とポリエステルブロック（ＰＥＳブロック）とのブレンド物を表し、
ｎは−ＨＢ−ＳＢ−単位の数を表し、
コポリマー中のポリエーテルブロックは厳密に１５重量％以上、好ましくは２０重量％を超え（＞）、有利には３０重量％を超え、さらに有利には４０重量％を超え、
ポリエステルブロックのガラス転移温度Ｔ_gが１０℃以下、好ましくは０℃未満（＜）、有利には−１０℃未満、さらに有利には−２０℃未満、理想的には−３０℃未満で、
ＰＡブロックは厳密に８５重量％以下、好ましくは７０重量％未満（＜）、有利には５０重量％未満、さらに有利には３０重量％未満で、
ｎは１以上、特に少なくとも５以上、さらに好ましくは少なくとも６から平均で６０まで、好ましくは平均３０まで、さらに好ましくは平均２５までの数である］

本発明の一つの実施例では、上記コポリマーはポリアミドブロックの数平均分子量が５００〜１０，０００、好ましくは６００〜６０００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする。
本発明の一つの実施例では、上記コポリマーのポリエーテルブロックの数平均分子量が１００〜５，０００、好ましくは２００〜３０００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする。
本発明の一つの実施例では、上記コポリマーのポリエステルブロックの数平均分子量が８００〜５，０００、好ましくは１０００〜３５００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする。
本発明の一つの実施例では、上記コポリマーは数平均分子量が＞６０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは＞１０，０００ｇ／ｍｏｌ、さらに好ましくは＞１５，０００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする。

ＰＡブロックはカルボン酸末端基（この場合、ＰＡジカルボン酸とよぶ）またはアミン末端基（この場合、ＰＡジアミンとよぶ）を有することができる。従って、ＰＡブロックとソフトブロック（ＳＢ）との結合はエステル結合またはアミド結合になる。
ポリアミドブロックは下記（ｉ）または（ｉｉ）で構成できる：
（ｉ）（ａ）ラクタム、特にＣ₄−Ｃ₁₂ラクタム、（ｂ）アミノ酸、特にＣ₄−Ｃ₁₂アミノ酸、（ｃ）脂肪族または芳香族のジカルボン酸、好ましくはＣ₂−Ｃ₄₀、好ましくはＣ₆−Ｃ₃₆、さらに好ましくはＣ₆−Ｃ₁₈、直鎖または分岐鎖の、脂肪族ジカルボン酸と、直鎖または分岐鎖のＣ₂−Ｃ₄₀脂肪族ジアミンまたはＣ₂−Ｃ₄₀の芳香族、半芳香族または非芳香族環状ジアミンとの縮合生成物である（ジカルボン酸／ジアミン）対の重合で得られるホモポリアミド構造、
（ｉｉ）（ａ）（ｂ）（ｃ）の中の少なくとも２種の混合物の重合で得られるコポリアミド構造。

ラクタムの例としてはカプロラクタム、エナントラクタムおよびラウリルラクタムが挙げられる。
アミノ酸の例としてはアミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、１１−アミノウンデカン酸および１２−アミノドデカン酸が挙げられる。

ジカルボン酸の例としては（ｉ）脂肪酸、例えば１，４−シクロヘキシルジカルボン酸、ブタン二酸（acid butane-dioique）、アジピン酸、アゼライン酸、コルク酸、セバシン酸、ピメリン酸、１，７−ヘプタンジオン酸、１，８−オクタンジオン酸、１，９−ノナンジオン酸、１，１０−デカンジオン酸、１，１１−ウンデカンジオン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸および１，１８−オクタデカンジカルボン酸、（ｉｉ）芳香族ジカルボン酸、例えばテレフタル酸およびイソフタル酸、さらに（ｉｉｉ）ダイマー化した脂肪酸を挙げることができる。

ジカルボン酸はＣ₁₀−Ｃ₃₀、さらに好ましくはＣ₁₂−Ｃ₂₄、有利にはＣ₁₄−Ｃ₂₂脂肪酸ダイマー、特にＣ₁₈アルキル鎖を有する脂肪酸ダイマーにすることができる。適した脂肪酸ダイマーはオレイン酸、リノール酸、リノレン酸、パルミトレイン酸およびエライジン酸の中から選択される同一でも異なっていてもよい２つの脂肪酸のダイマー化生成物である。不飽和脂肪酸の混合物のダイマー化生成物は植物油または植物性脂肪、例えばひまわり油、大豆油、オリーブ油、菜種油または綿実油の加水分解で得ることができる。例えばニッケル触媒を用いて水素化した脂肪酸ダイマーを用いることもできる。

ジアミンは直鎖または分岐鎖の脂肪族ジアミンおよび芳香族、半芳香族または非芳香族環状ジアミンの中から選択される。
ジアミンの例としては１，４−テトラメチレンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，９−ノナメチレンジアミン、１，１２−ドデカメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＭＡＣＭ）、パラ−アミノジシクロヘキシルメタン（ＰＡＣＭ）の異性体、２，２−ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）プロパン（ＢＭＡＣＰ）の異性体、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＡＣＭ）の異性体、２，２−ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）プロパン（ＢＭＡＣＰ）、２，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナン（ＢＡＭＮ）、パラ−アミノジシクロヘキシルメタン（ＰＡＣＭ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）、ｍ−キシレンジアミン（ＭＸＤ）およびピペラジン（Ｐｉｐ）を挙げることができる。

ＰＡブロックをＰＡ−６、ＰＡ−１１、ＰＡ−１２、ＰＡ−４，６、ＰＡ−４，１２、ＰＡ−４，１４、ＰＡ−４，１８、ＰＡ−６，６、ＰＡ−６，１０、ＰＡ−６，１２、ＰＡ−６，１４、ＰＡ−６，１８、ＰＡ−Ｐｉｐ１０、ＰＡ−９，６、ＰＡ−９，１２、ＰＡ−１０，１０、ＰＡ−１０，１２、ＰＡ−１０，１４、ＰＡ−１０，１８、ＰＡ−６／１１およびＰＡ−１１／１２ブロックの中から選択することができる。

ＰＥブロックはポリアルキレンエーテルポリオール、特にポリアルキレンエーテルジオールである。ＰＥブロックはポリエチレンエーテルグリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレンエーテルグリコール（ＰＰＧ）、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコール（ＰＯ３Ｇ）、ポリ（３−アルキルテトラヒドロフラン）、特にポリ（３−メチルテトラヒドロフラン）（ポリ（３ＭｅＴＨＦ））およびこれらのブロックまたはランダムコポリマーの中から選択される。少なくとも２種の上記ＰＥブロックの鎖を含む「コポリエーテル」タイプのＰＥブロックを考えることもできる。
ＰＥブロックの鎖末端はその合成方法に応じてジＯＨ、ジＮＨ₂、ジイソシアネートまたは二酸になる。

ＮＨ₂鎖末端を有するＰＥブロックはポリエーテルジオールとよばれる脂肪族ジヒドロキシル化したα，ω-ポリオキシアルキレンブロック、例えばハンツマン（Huntsmann社）の製品であるジェファミン（登録商標）Ｄ４００、Ｄ２０００、ＥＤ２００３およびＸＴＪ５４２をシアノアセチル化して得ることができる。

ＰＥＳブロックは一般にジカルボン酸とジオールとの重縮合で製造される。適したカルボン酸はポリアミドブロックの形成で用いる上記のものである（テレフタル酸とイソフタル酸以外）。適したジオールは直鎖脂肪族ジオール、例えばエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、分岐鎖のジオール、例えばネオペンチルグリコール、３−メチルペンタングリコール、１，２−プロピレングリコールおよび環状ジオール、例えば１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールを含む。脂肪酸ダイマーをベースにしたＰＥＳ、特にユニケマ（Uniqema）社のＰＲＩＰＬＡＳＴ（登録商標）の製品が好ましい。

本発明の別の対象は、上記の式（Ｉ）のコポリマーの使用にある（ホットメルト接着剤としての使用以外）。本発明のコポリマーは単独でまたは添加剤として使用できる。本発明のコポリマーは造形品、例えば繊維、織布、フィルム、シート、ロッド、パイプまたは射出成形部品の一部または全体を製造するのに使用できる。

本発明のコポリマーで製造した物品または部品はスポーツ用品分野の部品を成すのが有利である。例えば、運動靴の部品、スポーツ用付属品、例えばスケート靴、スキーのビンディング、ラケット、スポーツ用バット、ボード、馬蹄、フィン、ゴルフボール、レジャー用品または日曜大工用品、道路用具または野ざらしにされたり、機械的に酷使される設備、保護具、例えばヘルメットまたは帽子用まびさし、眼鏡、眼鏡のフレーム、車両部品（特にスクーター、モペット、モーターバイク、自動車または自転車用）、例えばヘッドライト保護装置、バックミラー、オフロードカー、タンクまたはコンベヤーベルトの小さい部品である。

下記文献を含むゴルフボールの分野の特許にはゴルフボールの外層または中間層の製造に用いられるエラストマーポリアミド材料が記載されているが、これらの文献には本発明のコポリマーは記載がない。
米国特許第４，８５８，９２４号明細書米国特許第４，９１９，４３４号明細書

ゴルフボールのコアと外部被覆の両方およびコアと外部被覆との間の任意の層としての中間層を製造する「ゴルフボール」用途では、本発明のコポリマーを部分的または全体的に用いることができる。

本発明のコポリマーを部分的に用いる場合は、別の成分として少なくとも一種のアイオノマーを用いることができ、下記タイプの化合物群：オレフィン（特に、オレフィンと、少なくとも一部のカルボン酸基が金属イオンによって中和されるα，β−エチレンタイプの不飽和カルボン酸とのコポリマー）、ポリエステル、コポリ（エーテル−エステル）、コポリ（エステル−エステル）、ポリアミド、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリスチレン、ＳＢＳ、ＳＥＢＳおよびポリカーボネート（ホモポリマー、コポリマーおよびブロックコポリマー）の中から選択できる（下記文献に記載）。
米国特許第６，１８７，８６４号明細書

アイオノマーの例としては、デュポンドゥネムール（Dupont de Nemours）社の製品であるＳＵＲＬＩＮ（登録商標）（特に、マグネシウムイオノマー、リチウムイオノマー、ナトリウムイオノマーおよび亜鉛イオノマータイプの製品ＳＵＲＬＩＮ（登録商標））およびＮＡＦＩＯＮ（登録商標）およびエクソン社の製品であるＩＯＴＥＫ（登録商標）が挙げられる。

本発明のコポリマーの利点は、ゴルフボールの機械的特性、特に圧縮性、速い初速を達成する特性および反発係数を向上させる特性に悪影響を与えるゴルフボールの吸湿性を減らし、吸湿量を下げることができる点にある。
本発明のコポリマーは組成物中で用いることもでき、この組成物は下記をさらに有することができる：染料、紫外線吸収剤用の白色剤、酸化防止剤、安定剤、柔軟剤、可塑剤、衝撃改質剤、強化剤、核剤およびこれらの混合物。
以下、本発明の実施例を説明する。ここで、プリプラスト（ＰＲＩＰＬＡＳＴ、登録商標）１８３８はユニケマ（Uniqema）社から市販のポリエステルジオールを意味する。

実験条件
［表１］に記載の厚さの比較例１、比較例２、実施例１のサンプルを半円形に切り取った。これらを４０℃のオーブン中で乾燥し、一定重量にした後、下記で詳細に示す原理に従って各サンプルの２３℃での吸湿量を測定した。
原理
２３℃の温度に調整した蒸留水を入れた結晶皿中に乾燥サンプルを浸漬した（結晶皿一枚当たり１つのサンプル）。サンプルの表面積は８６７ｍｍ²（直径＝４．７ｃｍ）であった。サンプルの表面を急速乾燥した後にサンプルを定期的に秤量した。従って、その後、水に浸漬したサンプルは重量が増加した。フィックのモデルを適用できると仮定すると、短時間用の下記式：

によって曲線の勾配から拡散係数を得ることができる：

（ここで、
Ｍ_(t)はｔで吸収された水の量、
Ｍ_(∞)は平衡時に吸収された水の量、
Ｄは拡散係数、
ｅはサンプル厚さである）

低温剛性化
モジュラス比Ｅ’_(T℃)／Ｅ’_(23℃)は「剛性化度、rigidification」とよばれる。［図１］からこの比の温度を関数とする変化がわかる。
ナイロン−１２ジカルボン酸の調製
オートクレーブ反応器に、１２００ｇのラクタム−１２と、３８６．３９ｇのアジピン酸と、７重量％の水とを導入し、窒素下に不活性化した。温度を２７０℃に上げ、この温度を２時間保持すると圧力は２３バールになる。次いで、圧力を大気圧に下げ、反応をこの圧力で続け、窒素フラッシングを３０分行った後に、オリゴマーを反応器から取り出した。鎖末端の電位差測定分析からナイロン−１２ジアシッドの分子量は６３０ｇ／ｍｏｌであることがわかった。

比較例１
ガラス反応器に、１５ｇの上記で調製した分子量が６３０ｇ／ｍｏｌのナイロン−１２ジアシッドと、５０ｇのＰＴＭＧ２０００とを導入した。反応器を２５０℃の油浴に入れ、混合物を完全に溶かした後、１２５回転／分で６０分間攪拌した。次いで、反応器を真空下に約１０分置き、約５ｍｂａｒの真空にした。次いで、０．３重量％のＺｒ（ＯＢｕ）₄触媒をトルエン溶液にして添加した。攪拌速度を２５０回転／分に上げた。反応進行後、モータのトルクが変化した。６分後、攪拌速度を５０回転／分に下げ、２分後に反応を止めた。

比較例２
上記と同じ条件下でコポリマーを製造したが、１５ｇの上記で得られたナイロン−１２ジアシッドと、５０ｇのＰＲＩＰＬＡＳＴ１８３８とを用いた。
実施例１
比較例１と同じ条件下でコポリマーを製造したが、１５ｇのナイロン−１２ジアシッドと、２５ｇのＰＴＭＧ２０００と、２５ｇのＰＲＩＰＬＡＳＴ１８３８とを用いた。
実施例２
比較例１と同じ条件下でコポリマーを製造したが、１２ｇのナイロン−１２ジアシッドと、２６ｇのＰＴＭＧ２０００と、１４ｇのＰＲＩＰＬＡＳＴ１８３８とを用いた。

結果
実施例１で得られたコポリマーは比較例１で得られたコポリマーよりも吸水量が少ない。従って、耐加水分解性が比較例１のコポリマーより良い。さらに、本発明の実施例１で得られたコポリマーは、ポリエーテルブロックとポリエステルブロックとのブレンド物を用いることによってポリエーテルブロックのみを含む比較例１で得られたコポリマーに比べて密度がわずかに低下することがわかる。さらに、実施例１で得られたコポリマーの可撓性相の融点（Ｔ_m1）は比較例１のコポリマーよりも低いことがわかる。
低温剛性化、すなわち温度を２３℃以下に下げた時のモジュール比の変化では、純粋なポリエステルブロックをベースにした比較例２のコポリマーでは純粋なＰＴＭＧブロックをベースにした比較例１のコポリマーよりもこの変化がはるかに小さいことがわかる。注目すべきことは、等モルのＰＴＭＧ／ＰＲＩＰＬＡＳＴブレンド物、例えば実施例１のコポリマーも温度低下時の剛性化が比較例１のコポリマーに比べて小さい。ＰＡ／ＰＥ重量比一定。

モジュラス比Ｅ’_(T℃)／Ｅ’_(23℃)の温度を関数とする変化図。

Claims

下記一般式：
−［ＨＢ−ＳＢ］_n− （Ｉ）
〔ここで、
ＨＢ（ハードブロック）は少なくとも一種のポリアミドブロック（ＰＡブロック）を含むポリマー単位、
ＳＢ（ソフトブロック）は少なくとも一種のポリエーテルブロック（ＰＥブロック）と少なくとも一種のポリエステルブロック（ＰＥＳブロック）とを含むポリマー単位、
ｎは−ＨＢ−ＳＢ−単位の数を表す〕
のセグメント化ブロックコポリマーにおいて、
コポリマー中のＰＥブロックの重量％が厳密に１５重量％以上で、ＰＥＳブロックのガラス転移温度Ｔ_gが１０℃以下であることを特徴とするコポリマー。
コポリマー中のＰＥブロックの重量％が２０重量％を超え、好ましくは３０重量％を超え、有利には４０重量％を超える請求項１に記載の使用。
ＰＡブロックの重量％が８５重量％未満、好ましくは７０重量％未満、有利には５０重量％未満、さらに有利には３０重量％未満である請求項１に記載の使用。
ＰＥＳブロックのＴ_gが０℃未満（＜）、好ましくは−１０℃未満、有利には−２０℃未満、さらに有利には−３０℃未満である請求項１〜３のいずれか一項に記載のコポリマー。
ＰＡブロックがカルボキシル末端基を有するＰＡブロックである請求項１〜４のいずれか一項に記載のコポリマー。
ＰＡブロックがアミン末端基を有するＰＡブロックである請求項１〜４のいずれか一項に記載のコポリマー。
ＰＡブロックが、（ｉ）（ａ）ラクタム、（ｂ）アミノ酸または（ｃ）ジカルボン酸／ジアミン対の重合で得られるホモポリアミド構造か、（ｉｉ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の中から選択される少なくとも２つのモノマーの混合物の重合で得られるコポリアミド構造を有する請求項１〜６のいずれか一項に記載のコポリマー。
（ジカルボン酸／ジアミン）対のジアミンがＣ₂〜Ｃ₄₀ジアミンの中から選択される請求項７に記載のコポリマー。
ジアミンが、直鎖または分岐鎖の脂肪族ジアミンおよび芳香族または非芳香族環状ジアミンの中から選択される請求項８に記載のコポリマー。
ジアミンが１，４−テトラメチレンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，９−ノナメチレンジアミン、１，１２−ドデカメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＭＡＣＭ）、パラ−アミノジシクロヘキシルメタン（ＰＡＣＭ）の異性体、２，２−ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）プロパン（ＢＭＡＣＰ）の異性体、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＡＣＭ）の異性体、２，２−ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）プロパン（ＢＭＡＣＰ）、２，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナン（ＢＡＭＮ）、パラ−アミノジシクロヘキシルメタン（ＰＡＣＭ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）、ｍ−キシレンジアミン（ＭＸＤ）およびピペラジン（Ｐｉｐ）の中から選択される請求項９に記載のコポリマー。
（ジカルボン酸／ジアミン）対のジカルボン酸がＣ₂〜Ｃ₄₀、好ましくはＣ₆〜Ｃ₃₆酸、さらに好ましくはＣ₆〜Ｃ₁₈ジカルボン酸の中から選択される請求項７に記載のコポリマー。
ジカルボン酸が下記（１）〜（３）の中から選択される請求項１１に記載のコポリマー：
（１）脂肪族ジカルボン酸、例えば１，１０−デカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸または１，１８−オクタデカンジカルボン酸、
（２）芳香族ジカルボン酸、例えばイソフタル酸またはテレフタル酸、
（３）（ｉ）オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、パルミトレイン酸およびエライジン酸の中から選択される同一でも異なっていてもよい２つの脂肪酸のダイマー化で得られるか、（ｉｉ）植物油または植物性脂肪、例えばひまわり油、大豆油、オリーブ油、菜種油または綿実油の加水分解で得られる脂肪酸のダイマー。
ラクタムがＣ₄〜Ｃ₁₂ラクタムの中から選択される請求項７に記載のコポリマー。
ラクタムがカプロラクタム、エナントラクタムおよびラウリルラクタムの中から選択される請求項１３に記載のコポリマー。
アミノ酸がＣ₄〜Ｃ₁₂アミノ酸の中から選択される請求項７に記載のコポリマー。
アミノ酸がアミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、１１−アミノウンデカン酸および１２−アミノドデカン酸の中から選択される請求項１５に記載のコポリマー。
ポリアミドブロックがＰＡ−６、ＰＡ−１１、ＰＡ−１２、ＰＡ−４，６、ＰＡ−４，１２、ＰＡ−４，１４、ＰＡ−４，１８、ＰＡ−６，６、ＰＡ−６，１０、ＰＡ−６，１２、ＰＡ−６，１４、ＰＡ−６，１８、ＰＡ−Ｐｉｐ１０、ＰＡ−９，６、ＰＡ−９，１２、ＰＡ−１０，１０、ＰＡ−１０，１２、ＰＡ−１０，１４、ＰＡ−１０，１８、ＰＡ−６／１１およびＰＡ−１１／１２ブロックの中から選択される請求項１〜１６のいずれか一項に記載のコポリマー。
ＰＥブロックが、ポリエチレンエーテルグリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレンエーテルグリコール（ＰＰＧ）、ポリトリメチレングリコール（ＰＯ３Ｇ）、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）、ポリ（３ＭｅＴＨＦ）およびこれらのブロックまたはランダムコポリマーの中から選択される請求項１〜１７のいずれか一項に記載のコポリマー。
ＰＥＳブロックがジカルボン酸とジオールとの重縮合で得られる請求項１〜１８のいずれか一項に記載のコポリマー。
ジカルボン酸がダイマー化脂肪酸である請求項１９に記載のコポリマー。
ポリアミドブロックの数平均分子量が５００〜１０，０００、好ましくは６００〜６０００ｇ／ｍｏｌである請求項１〜２０のいずれか一項に記載のコポリマー。
ポリエーテルブロックの数平均分子量が１００〜５，０００、好ましくは２００〜３０００ｇ／ｍｏｌである請求項１〜２１のいずれか一項に記載のコポリマー。
ポリエステルブロックの数平均分子量が８００〜５，０００、好ましくは１０００〜３５００ｇ／ｍｏｌである請求項１〜２２のいずれか一項に記載のコポリマー。
数平均分子量が６０００ｇ／ｍｏｌを超え（＞）、好ましくは１０，０００ｇ／ｍｏｌを超え、さらに好ましくは１５，０００ｇ／ｍｏｌを超える請求項１〜２３のいずれか一項に記載のコポリマー。
請求項１〜２４のいずれか一項に記載のコポリマーの製造方法。
請求項１〜２４のいずれか一項に記載のコポリマーを含む物品。
運動靴の部品、スポーツ用付属品、例えばスケート靴、スキーのビンディング、ラケット、スポーツ用バット、ウォータースポーツまたはウインタースポーツ用のボード、馬蹄、フィン、ゴルフボール、レジャー用品または日曜大工用品、道路用具または野ざらしにされたり、機械的に酷使される設備の部品、保護具、例えばヘルメットまたは帽子用まびさし、眼鏡のガラスまたはフレーム、車両部品、特にスクーター、モペット、モーターバイク、自動車または自転車用の車両部品、例えばヘッドライト保護装置、バックミラー、オフロードカー、タンクまたはコンベヤーベルトの小さい部品の中から選択されるスポーツ用品の物品または部品から成る請求項２６に記載の物品。
コア、外部被覆および必要に応じて用いられるコアと外部被覆との間の中間層とを含むゴルフボールにおいて、これらの部品の少なくとも一部が請求項１〜２４のいずれか一項に記載の少なくとも一種のコポリマーを含むゴルフボール。
請求項１〜２４のいずれか一項に記載のコポリマーの、ホットメルト接着剤以外の、物品の製造での使用。