JP2016532728A - ポリアミドブロックおよびポリエーテルブロックを有するコポリマー - Google Patents
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Abstract
Description
− ポリエーテルジオールおよびポリアミドジカルボン酸、
− ポリエーテルジアミンおよびポリアミドジカルボン酸、
− ポリエーテルジオールおよびポリアミドジアミン。
本発明のコポリマーの構造に関する不可欠な条件の1つが、PA1およびPA2と言及され得るポリアミドが異なる、即ち異なる化学構造を有することである。
(i)以下の重合から誘導されるホモポリアミド構造
(a)ラクタム、特にC4−C12ラクタム、
(b)アミノ酸、特にC4−C12アミノ酸、
(c)直鎖もしくは分岐のC2−C40脂肪族ジアミンまたは芳香族、半芳香族または非芳香族C6−C40環状ジアミン、および脂肪族もしくは芳香族ジカルボン酸、好ましくは直鎖もしくは分岐のC4−C40、好ましくはC6−C36、さらにより優先的にはC6−C18の脂肪族ジカルボン酸の縮合生成物である(ジアミン.ジカルボン酸)または「ジアミン.二酸」結合;または
(ii)(a)、(b)および(c)から選択された少なくとも2つの単位の混合物の重合から誘導されたコポリアミド構造から構成することができる。
ポリアミドに関し、ポリエーテルブロックはホモポリマーまたはランダムコポリマーもしくはブロックコポリマーであってもよい。
本発明のブロックコポリマーは、特定の方式で少なくとも1つのポリエーテル(PE)ブロックに取り付けられた異なる化学構造(PA1およびPA2)の少なくとも2つのポリアミドブロックを含む。
本発明は上記で定義されたコポリマーの製造方法にも関する。
− 第1の工程では、適切な連鎖制限剤の存在下でアミノ酸、ラクタムまたはジアミンおよびジカルボン酸から選択されたモノマーの重縮合により、ポリアミドブロックPA1を調製する工程;
− 次に、任意の第2の工程において、得られたポリアミドブロックPA1を、触媒の存在下または非存在下で、ポリエーテルブロックPEの全部または一部と反応させる工程;
− 第3の工程では、適切な連鎖制限剤の存在下でアミノ酸、ラクタムまたはジアミンおよびジカルボン酸から選択されたモノマーの重縮合により、ポリアミドブロックPA2を調製する工程;
− 任意の第4の工程において、得られたポリアミドブロックPA2を、触媒の存在下または非存在下で、ポリエーテルブロックPEの全部または一部と反応させる工程;
− 第5の工程では、PA1または第2の工程から誘導された反応媒体をPA2または第4の工程から誘導された反応媒体およびPEまたは第2または第4の工程で添加されなかった残りのPEと反応させる工程を含む。反応は触媒なしで最初の段階で起こり得、次いで触媒が添加される。触媒の添加は、例えば、必要ならば、残りのPEの添加後または添加中に行われてもよい。
− ポリアミドPA1を調製する工程、
− ポリアミドPA2を調製する工程、
− ポリエーテルPEの存在下でポリアミドPA1およびPA2を混合し反応させる工程
を含む。
− 第1の工程では、適切な連鎖制限剤の存在下でアミノ酸、ラクタムまたはジアミンおよびジカルボン酸から選択されたモノマーの重縮合により、ポリアミドブロックPA1を調製する工程;
− 第2の工程では、適切な連鎖制限剤の存在下でアミノ酸、ラクタムまたはジアミンおよびジカルボン酸から選択されたモノマーの重縮合により、ポリアミドブロックPA2を調製する工程;
− 第3の工程において、PA1およびPA2をPEと反応させる工程
を含む。
− ポリアミドPA1を調製する工程、
− ポリアミドPA2を調製する工程、
− ポリアミドPA1をポリエーテルPEの一部と混合し反応させる工程、
− ポリアミドPA2をポリエーテルPEの一部と混合し反応させる工程、
− ポリエーテルPEの存在下で2つの反応媒体を混合し反応させる工程
を含む。
− 第1の工程では、適切な連鎖制限剤の存在下でアミノ酸、ラクタムまたはジアミンおよびジカルボン酸から選択されたモノマーの重縮合により、ポリアミドブロックPA1を調製する工程;
− 次に、第2の工程において、得られたポリアミドブロックPA1を、触媒の存在下または非存在下で、ポリエーテルブロックPEの全部または一部と反応させる工程;
− 第3の工程では、適切な連鎖制限剤の存在下でアミノ酸、ラクタムまたはジアミンおよびジカルボン酸から選択されたモノマーの重縮合により、ポリアミドブロックPA2を調製する工程;
− 第4の工程において、得られたポリアミドブロックPA2を、触媒の存在下または非存在下で、ポリエーテルブロックPEの全部または一部と反応させる工程;
− 第5の工程では、第2の工程から誘導された反応媒体を第4の工程から誘導された反応媒体と第2または第4の工程で添加されなかった残りのPEと反応させる工程
を含む。
− ポリアミドPA1を調製する工程、
− ポリアミドPA2を調製する工程、
− 2つのポリアミドの1つをポリエーテルPEの一部と混合し反応させる工程、
− 前工程から得られた反応媒体を第2のポリアミド(ポリエーテルPEとまだ接触していないポリアミド)の存在下で、必要ならば場合により残りのポリエーテルPEと混合し反応させる工程
を含む。
本発明は、より具体的には、上記で定義されるコポリマーの使用にも関する。
本発明はまた、上記に定義されたコポリマーまたは上記で定義された方法によって調製したコポリマーを含む成形品にも関する。
PA6ブロックの合成
1400gのラクタム6、110.36gのアジピン酸および98gの水をオートクレーブ中に入れる。材料温度は280℃である。この系を22バールの圧力で3時間維持し、次いで約1時間かけて減圧し、30分間窒素を流す。
1400gのラクタム12、110.36gのアジピン酸および98gの水をオートクレーブ中に入れる。材料温度は280℃である。この系を22バールの圧力で3時間維持し、次いで約1時間かけて減圧し、30分間窒素を流す。
ガラス管で、窒素を流しながら、8.15gのPA6を32.6gのPA12ブロックおよび19.25gのPTMGと1時間かけて反応させる。公称温度は250℃であり、混合物を窒素下で1時間撹拌する。その後、0.3%のZr(OBu)4を添加して、系を減圧(<10ミリバール)下に置く。十分なトルクに達した時に試験を停止するためにトルクの発生を監視する。
PEBA2:−[PA6−PTMG]−[PA12−PTMG]−の合成
ポリアミドPA6およびPA12は実施例1に記載したものと同じである。
PA6/12ブロックの合成
300gのラクタム−6および1200gのラクタム−12、118.25gのアジピン酸および113.28gの水をオートクレーブ中に入れる。材料温度は280℃である。この系を22バールの圧力で3時間維持し、次いで約1時間かけて減圧し、30分間窒素を流す。
アンカーを備えたガラス管に、55gのPA6/12を17gのPTMGと共に置く。公称温度は250℃である。次いで、0.3重量%のZr(OBu)4を添加して、系を減圧(<10ミリバール)下に置く。十分なトルクに達した時に試験を停止するためにトルクの発生を監視する。
実施例1に関して同じPA12ブロックを使用する。
2289gのBMACM、2829gのドデカン二酸および100gの水をオートクレーブ中に入れる。材料温度は250℃である。この系を22バールの圧力で3時間維持し、次いで約30分間かけて減圧し、60分間窒素を流す。
アンカーを備えたガラス管に、23.5gのPA12を25gのPAB.12ブロックおよび20.2gのPTMGと共に入れる。公称温度は250℃である。次いで、0.3重量%のZr(OBu)4を添加して、系を減圧(<10ミリバール)下に置く。十分なトルクに達した時に試験を停止するためにトルクの発生を監視する。
構造−[PAB.12(0.5)/B.14(0.5)−PTMG]−のPEBAを以下の手順に従って調製する。
Claims (17)
- 異なる化学構造の少なくとも2つのポリアミドブロックおよび少なくとも1つのポリエーテルブロックを含むコポリマー。
- ブロックの各々の間にエステル結合を含むことを特徴とする、請求項1に記載のコポリマー。
- 異なるポリアミドブロックは、6、11、12、4.6、4.12、4.14、4.18、6.6、6.10、6.12、6.14、6.18、Pip10、9.6、9.12、10.10、10.12、10.14、10.18、10.36、10.T、6.T、9.T、MXD.6、MXD.10、B.10、B.12、B.14、B.18、B.36、P.10、P.12、P.14、P.18、P.36およびそれらの混合物から選択される1つ以上の単位の重合によって得ることができることを特徴とする、請求項1または2に記載のコポリマー。
- PA1で表される第1のポリアミドブロックは、窒素原子当たり8個以上の炭素原子数を有することを特徴とする、請求項3に記載のコポリマー。
- PA2ブロックは、窒素原子当たり8個未満の炭素原子数を有することを特徴とする、請求項4に記載のコポリマー。
- 少数のPA2ブロックは、その融点またはガラス転移温度がPA1ブロックの融点またはガラス転移温度よりも大きくなるように選択されることを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載のコポリマー。
- コポリマー中に存在するポリアミドの総重量に対するPA1ブロックの重量百分率は、50から99%、好ましくは60から95%、より好ましくは65から90%の範囲であることを特徴とする、請求項1から6のいずれか一項に記載のコポリマー。
- PEブロックは、ポリエチレンエーテルグリコール(PEG)、ポリプロピレンエーテルグリコール(PPG)、ポリテトラメチレンエーテルグリコール(PTMG)、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコール(PO3G)、ポリ(3−アルキルテトラヒドロフラン)、特にポリ(3−メチルテトラヒドロフラン(ポリ(3MeTHF))およびそれらのブロックコポリマーまたはランダムコポリマーから選択されることを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に記載のコポリマー。
- コポリマー中のポリエーテルブロックの重量百分率は、1%から80%、好ましくは4%から50%の範囲、より好ましくは4%と35%との間であることを特徴とする、請求項1から8のいずれか一項に記載のコポリマー。
- いくつかの異なるポリエーテルブロックを含むことを特徴とする、請求項1から9のいずれか一項に記載のコポリマー。
- 以下の工程:
− 第1の工程では、適切な連鎖制限剤の存在下でアミノ酸、ラクタムまたはジアミンおよびジカルボン酸から選択されたモノマーの重縮合により、ポリアミドブロックPA1を調製する工程;
− 次に、任意の第2の工程において、得られたポリアミドブロックPA1を、触媒の存在下または非存在下で、ポリエーテルブロックPEの全部または一部と反応させる工程;
− 第3の工程では、適切な連鎖制限剤の存在下でアミノ酸、ラクタムまたはジアミンおよびジカルボン酸から選択されたモノマーの重縮合により、ポリアミドブロックPA2を調製する工程;
− 任意の第4の工程において、得られたポリアミドブロックPA2を、触媒の存在下または非存在下で、ポリエーテルブロックPEの全部または一部と反応させる工程;
− 第5の工程では、PA1または第2の工程から誘導された反応媒体をPA2または第4の工程から誘導された反応媒体およびPEまたは第2または第4の工程で添加されなかった残りのPEと反応させる工程
を含む、請求項1から10のいずれか一項に記載のコポリマーの調製方法。 - 以下の工程:
− ポリアミドPA1を調製する工程、
− ポリアミドPA2を調製する工程、
− ポリエーテルPEの存在下でポリアミドPA1およびPA2を混合し反応させる工程
を含む、請求項1から10のいずれか一項に記載のコポリマーの調製方法。 - 以下の工程:
− ポリアミドPA1を調製する工程、
− ポリアミドPA2を調製する工程、
− ポリアミドPA1をポリエーテルPEの一部と混合し反応させる工程、
− ポリアミドPA2をポリエーテルPEの一部と混合し反応させる工程、
− ポリエーテルPEの存在下で2つの反応媒体を混合し反応させる工程
を含む、請求項1から10のいずれか一項に記載のコポリマーの調製方法。 - 以下の工程:
− ポリアミドPA1を調製する工程、
− ポリアミドPA2を調製する工程、
− 2つのポリアミドの1つをポリエーテルPEの一部と混合し反応させる工程、
− 前工程から得られた反応媒体を第2のポリアミドの存在下で、場合により残りのポリエーテルPEと混合し反応させる工程
を含む請求項1から10のいずれか一項に記載のコポリマーの調製方法。 - 繊維、織物、フィルム、シート、棒、チューブまたは射出成形部品から選択される成形品を全体的にまたは部分的に製造するための、請求項1から10のいずれか一項に記載のコポリマーの使用。
- 請求項1から10のいずれか一項に記載のコポリマーまたは請求項11から14のいずれか一項に記載の方法を介して調製されたコポリマーを含む成形品。
- スポーツシューズの部品、アイススケート、スキーの付属品、ラケット、スポーツバット、スライディングスポーツボード、蹄鉄、フリッパー、ゴルフボールのようなスポーツ用具から選択されるスポーツ用品もしくはスポーツ用品の部品、レジャー物品、手工芸品、気候による衝撃および機械的衝撃を受ける道路維持工具もしくは設備、ヘルメットもしくはハットバイザーのような保護物品、眼鏡、眼鏡アーム、ヘッドランププロテクター、バックミラー、すべての道路車両の小さな部品のような特にスクーター、モペット、オートバイ、車もしくは自転車用の乗り物部品、タンク、またはコンベアベルトからなることを特徴とする、請求項16に記載の成形品。
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