JP2010240326A - 混在する有機塩素化合物の無害化処理方法 - Google Patents

Abstract

【課題】ポリ塩化ビフェニール（ＰＣＢ）、トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）及びテトラクロロエチレン（ＴＣＥ）など複数の種類の有機塩素化合物を混在して含有する絶縁油等の廃油を、ダイオキシン類を副生することなく無害化処理することができる、混在する有機塩素化合物の無害化処理方法を提供する。
【解決手段】複数の有機塩素化合物を含む絶縁油等の廃油に、水素供与体とアルカリ化合物の混合溶液を添加して処理液とし、該処理液を触媒充填装置に流通させながら、マイクロ波を照射する方法で、廃油に対して３倍量以上の水素供与体を用いる、あるいは水素供与体とアルカリ化合物の混合液を分割添加することで、複数の有機塩素化合物を同時に分解する。
【選択図】図２

Description

本発明は、複数の異なる種類の有機塩素化合物を含む絶縁油を無害化処理する方法に関し、詳細には、ポリ塩化ビフェニールおよびトリクロロベンゼン、ならびにテトラクロロエチレンを混在して含む絶縁油を無害化処理する方法に関する。

変圧器、油絶縁ケーブルの油槽、コンデンサ、蛍光灯用安定器などの絶縁油として、鉱油系の絶縁油の他に、ポリ塩化ビフェニール（以下、「ＰＣＢ」と略称する。）やトリクロロベンゼン（以下、「ＴＣＢ」と略称する。）等の有機塩素化合物が使用されてきた。

また、ＰＣＢ等の有機塩素化合物を絶縁油として使用した機器において、ＰＣＢ等を抜き出した後、テトラクロロエチレン（以下、「ＴＣＥ」と略称する。）で機器内部を洗浄した後、鉱油系の絶縁油を充填して使用する場合があったことが考えられる。こうした機器から発生する使用済みの鉱油系の絶縁油中には、機器内部の付属部材の間隙等に、微量のＰＣＢ等に加えて洗浄に使用したＴＣＥが残留し、これらの有機塩素化合物が混在して含有されていることがある。

各種有機塩素化合物のなかでも、ＰＣＢは人体を含む生体に極めて有害であることから、１９７３年に特定化学物質に指定され、その製造、輸入、使用が禁止されている。しかしながら、ＰＣＢは、高温分解では強毒性のダイオキシン類である塩素化ジベンゾ−ｐ−ダイオキシン（ＰＣＤＤ）とジベンゾフラン（ＰＣＤＦ）が副生するため、ＰＣＢを安全に分解することは技術的に難しく、適切な廃棄方法が決まらないまま数万トンのＰＣＢあるいはＰＣＢを含有する廃油が未処理の状態で残された状況にあり、永年にわたりＰＣＢの安全で効率的な各種処理法が検討されてきた。

一方、ＴＣＥも、１９８９年に第２種特定化学物質に指定されており、環境への排出等が規制されている。したがって、ＰＣＢ等を含む絶縁油を無害化処理するに当たっては、混在するＴＣＥについても、あわせて無害化処理する必要がある。

絶縁油等に含まれるＰＣＢの無害化処理については、各種の方法が提案されており、例えば、水及び酸化剤を入れたオートクレーブ中に、ＰＣＢを含有する絶縁油を入れたまま柱上変圧器等の機器を収納し、オートクレーブを加熱して、水を超臨界状態にしてＰＣＢを酸化分解する方法や、あるいは柱上変圧器等から抜き出した絶縁油に、アルカリ金属ターシャリーブトキシド等を添加し、加熱攪拌してＰＣＢを分解する方法がある。

また、水素供与体とアルカリの存在下に、金属担持触媒と接触させてＰＣＢ等の有機塩素化合物を分解処理する方法が提案されている（例えば、特許文献１、２参照）。特許文献１では、柱上変圧器等の容器内に充填又は保存されたＰＣＢやダイオキシン類を含む油の無害化処理方法として、当該油にイソプロピルアルコール等の水素供与体と苛性カリ等のアルカリ化合物を添加し、パラジウムや白金等の金属を活性炭等に担持した触媒を充填した触媒槽中を循環させることで、有機塩素化合物を分解する方法が開示されている。

さらに、特許文献２では、特許文献１の方法を改良して、２段階で有機塩素化合物を分解する方法が開示されている。この方法では、特許文献１と同じく、ＰＣＢやダイオキシン類を含む油に、イソプロピルアルコール等の水素供与体と苛性カリ等のアルカリ化合物を添加し、パラジウムや白金等の金属を活性炭等に担持した触媒を充填した触媒槽に流通させて有機塩素化合物を分解し、次いで、別途準備された第２の触媒反応装置に流通させることで効果的に有機塩素化合物を分解する。この第２の触媒反応装置は、マイクロ波発生装置内に触媒槽が設置され、この触媒槽中に同じ触媒が充填された構造の装置で、マイクロ波を照射することで触媒を効果的に加熱することで、有機塩素化合物の分解が促進されるというものである。

しかしながら、これらの方法はいずれも、絶縁油等に含まれるＰＣＢやダイオキシン類の分解を目的とするものである。

ＴＣＥの分解あるいは無害化については、土壌あるいは排水中に含まれる汚染物質としてのＴＣＥを分解する方法が、数多く提案されている。例えば、微生物を用いて分解する方法（特許文献３、４参照）や鉄粉等を触媒として過酸化水素と硫酸を添加して分解する方法（特許文献５参照）、あるいは、アルミニウムと塩化水素を含む酸性の水溶液中で分解する方法（特許文献６参照）等が開示されている。

さらには、ＴＣＥに塩素ガス等の分解促進ガスを混合して、光を照射してＴＣＥを分解してモノクロロ酢酸等のハロ酢酸に変換し、生成したハロ酢酸を高温のアルカリ水に吸収させて分解するＴＣＥの分解処理法（特許文献７参照）なども開示されている。

こうしたＴＣＥの分解方法は、いずれも土壌や汚水処理で発生する汚泥あるいは地下水等に含まれるＴＣＥを無害化処理するものであり、ＰＣＢと混在して含まれるＴＣＥを、ＰＣＢとともに無害化処理する方法を開示するものではない。

特開２００５−２５３８８４号公報 特許第３９７０２８６号公報 特開２００５−０５８８３８号公報 特開２０００−１８９９４４号公報 特開２００２−２５４０６０号公報 特開２００４−１９５１６３号公報 特開２００６−２５６９７４号公報

本発明は、前記課題に鑑みてなされたものであり、変圧器や油絶縁ケーブルの油槽等の機器の絶縁油で、ＰＣＢやＴＣＢに加えて、ＴＣＥが混在して存在する絶縁油を処理して、ＰＣＢ及びＴＣＢ並びにＴＣＥを同時に分解処理する、混在する有機塩素化合物の無害化処理方法を提供することを目的とする。

本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討した。その結果、芳香族塩素化合物（ＰＣＢ、ＴＣＢ）と脂肪族塩素化合物（ＴＣＥ）を、混在して含む絶縁油に、イソプロピルアルコール等の水素供与体とアルカリ化合物の混合溶液を添加し、得られた混合液（以下、「処理液」と称する。）を、触媒を充填した触媒充填装置に流通させながら、触媒充填装置内の処理液にマイクロ波を照射することで、ＰＣＢ、ＴＣＢ及びＴＣＥを同時に分解できることを見出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明は以下のとおりである。

（１）ポリ塩化ビフェニール、トリクロロベンゼン及びテトラクロロエチレンを混在して含有する絶縁油に、水素供与体とアルカリ化合物の混合溶液を添加して処理液とし、該処理液を触媒を充填した触媒充填装置に流通させながら、該触媒充填装置内の処理液にマイクロ波を照射し、ポリ塩化ビフェニール、トリクロロベンゼン及びテトラクロロエチレンを同時に分解することを特徴とする、混在する有機塩素化合物の無害化処理方法。
（２）前記水素供与体を絶縁油に対して質量比で３倍以上用いる、前記（１）に記載の混在する有機塩素化合物の無害化処理方法。
（３）前記水素供与体とアルカリ化合物の混合溶液を分割添加する無害化処理方法であり、テトラクロロエチレンの濃度が低下した時点で、該混合溶液を再度添加する、前記（１）に記載の混在する有機塩素化合物の無害化処理方法。
（４）前記水素供与体が、複素環式化合物、アミン系化合物、アルコール系化合物、ケトン系化合物及び脂環式化合物からなる群から選ばれた少なくとも一つの化合物である、前記（１）〜（３）のいずれかに記載の混在する有機塩素化合物の無害化処理方法。
（５）前記アルカリ化合物が、苛性ソーダ、苛性カリ、ナトリウムアルコキシド、カリウムアルコキシド及び水酸化カルシウムからなる群から選ばれた少なくとも一つの化合物である、前記（１）〜（４）のいずれかに記載の混在する有機塩素化合物の無害化処理方法。
（６）前記触媒が、炭素結晶化合物、金属担持炭素化合物、金属担持酸化物及び金属担持複合酸化物からなる群から選ばれた少なくとも一つの化合物である、前記（１）〜（５）のいずれかに記載の混在する有機塩素化合物の無害化処理方法。

本発明の混在する有機塩素化合物の無害化処理方法によれば、ＰＣＢ、ＴＣＢ及びＴＣＥを混在して含む絶縁油に対して、混在する複数の種類の有機塩素化合物を同時に分解することができる。

また、処理時に有害なダイオキシン類が副生しないので安全であり、さらに、常圧下でも実施できるので、移動し難い大型機器であっても、工場や変圧器貯蔵所などの現場で無害化処理することができ、実用的価値は極めて大きい。

本発明の実施例で用いた装置を説明する概略図である。 本発明の実施例１の結果を示すグラフである。 本発明の実施例２の結果を示すグラフである。 本発明の実施例３の結果を示すグラフである。

以下、本発明について、詳細に説明する。

本発明の方法は、ＰＣＢやＴＣＢを絶縁油として使用した変圧器や油絶縁ケーブルの油槽等の機器で、ＰＣＢやＴＣＢを抜き出した後、ＴＣＥを用いて洗浄し、その後鉱油系の絶縁油を入れて使用した機器等から発生した廃絶縁油で、機器の内壁や機器内の付属部材中に取り切れずに残留したＰＣＢやＴＣＢとともにＴＣＥが混在して含有されている廃絶縁油等に、好適に適用することができる。当該絶縁油は、更に、ジクロロベンゼン（ＤＣＢ）等のポリクロロベンゼン、ダイオキシン類を含むこともある。

本発明においては、ＰＣＢ、ＴＣＢ及びＴＣＥを混在して含む絶縁油に、水素供与体とアルカリ化合物の混合溶液を添加して処理液とし、該処理液を触媒を充填した触媒装置に流通させながら、処理液にマイクロ波を照射して加熱し、ＰＣＢ、ＴＣＢ及びＴＣＥを分解する。

本発明において用いる水素供与体としては、複素環式化合物、アミン系化合物、アルコール系化合物、ケトン系化合物、脂環式化合物等が挙げられる。これらの化合物の中でも、安全性の観点より、アルコール系化合物、ケトン系化合物、脂環式化合物が好ましく、特に、安全性が高く、低コストで入手可能であり、しかも反応制御が容易で、有機塩素化合物分解効率が高い点より、アルコール系化合物が好ましい。これらの水素供与体は、単独で用いても２種以上を任意に組合せて用いてもよい。

上記したアルコール系化合物としては、脂肪族アルコール、芳香族アルコールのいずれであってもよく、具体的には、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、１−オクタノール、２−オクタノール等の脂肪族アルコール、シクロプロピルアルコール、シクロブチルアルコール、シクロペンチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、シクロヘプチルアルコール、シクロオクチルアルコール等の脂環式アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、デカリンジオール等の多価アルコール等が挙げられる。これらの中でも、分解効率の点から２−プロパノール（イソプロピルアルコール）、シクロヘキサノールが好ましく、２−プロパノール（イソプロピルアルコール）が特に好ましい。

また、アルカリ化合物としては、有機塩素化合物の脱塩素化反応を促進しうるものであれば限定されないが、脱塩素化効率を高める観点より、苛性ソーダ、苛性カリ、ナトリウムアルコキシド、カリウムアルコキシド、水酸化カルシウム等が好ましく用いられる。中でも、コストやハンドリング性の観点より、苛性ソーダ、苛性カリが特に好ましい。アルカリ化合物は、単独で用いても２種以上を任意に組合せて用いてもよい。アルカリ化合物は有機塩素化合物に対し、１．０〜１．５倍当量以上用いればよい。

混合溶液における水素供与体とアルカリ化合物の割合は任意であるが、アルカリ化合物濃度が低すぎると有機塩素化合物の分解が進みにくくなり、高すぎても分解速度が平衡に達して経済性が悪くなる。そのため、水素供与体とアルカリ化合物の合計質量に対するアルカリ化合物の濃度が、０．１〜２０質量％となる範囲で選択するのが好ましい。水素供与体とアルカリ化合物の混合溶液は、あらかじめ、アルカリ化合物を水素供与体に溶解させたものを使用することが好ましい。

本発明において触媒充填装置に充填する触媒としては、有機塩素化合物（特に、ＰＣＢ）の脱塩素化反応を促進しうるものであれば限定されないが、無機系触媒は触媒寿命が長く、かつ、アルカリ化合物存在下でも安定であるため、好ましい。無機系触媒としては、脱塩素化効率を高める観点より、複合金属酸化物、炭素結晶化合物、金属担持炭素化合物、金属担持酸化物、金属担持複合金属酸化物及び金属酸化物等が好ましく用いられる。中でも、アルカリ性雰囲気で安定性が高い点より、炭素結晶化合物、金属担持炭素化合物、金属担持酸化物及び金属担持複合酸化物が好ましく、特に金属担持炭素化合物が好ましい。これらの触媒は、単独で又は２種以上を任意に組合せて用いることができる。また、使用後の再生触媒を使用してもよい。

上記の金属担持炭素化合物としては、金属を担持した炭素化合物であればよく、その金属担持量は、触媒全量に対して０．１〜２０質量％、より好ましくは０．１〜１０質量％である。担持される金属としては、例えば、鉄、銀、白金、ルテニウム、パラジウム、ロジウム等が挙げられ、脱塩素化効率を高める観点からは、パラジウム、ルテニウム、白金が好ましい。金属担持炭素化合物の具体例としては、例えば、Ｐｄ／Ｃ（パラジウム担持炭素化合物）、Ｒｕ／Ｃ（ルテニウム担持炭素化合物）、Ｐｔ／Ｃ（白金担持炭素化合物）等が挙げられる。

触媒の形状は特に限定されないが、粒状の場合はカラムの上下をメッシュ等で固定する必要があり、触媒粒子径は７５μｍ〜１０ｍｍが好ましい。１０ｍｍを超える場合は比表面積が不足し、７５μｍ未満の場合はメッシュが詰まり差圧が高くなる。触媒粒子は、できるだけ粒子径のそろったものがよい。

本発明において、水素供与体は、ＰＣＢ、ＴＣＢ及びＴＣＥを含む絶縁油の総量に対して、質量比で３倍以上用いるのがよく、更に好ましくは４倍以上用いるのがよい。水素供与体を上記の絶縁油に対して、質量比で３倍以上用いることで、ＰＣＢ、ＴＣＢ及びＴＣＥが同時に効果的に分解される。

水素供与体の使用量に上限はないが、多すぎても処理液の総量が増えるばかりで、有機塩素化合物の分解効率は上がらないため不経済となる。

また、本発明においては、水素供与体とアルカリ化合物の混合液を、分割して添加することもできる。混在する有機塩素化合物に占めるＰＣＢの割合が多い絶縁油は、経年による劣化物が原因ではないかと推定されるが、絶縁油粘度が上昇している傾向にあるため、上記の混合液を分割して添加することで、使用する水素供与体の総量を少なくすることができる。

水素供与体とアルカリ化合物の混合溶液を分割で添加する場合には、最初の添加時には、水素供与体を、処理する絶縁油等に対して重量で約２倍程度使用する。この方法の場合には、その理由の詳細は不明であるが、ＴＣＥの分解がＰＣＢに先行して起こり、ＴＣＥが分解される間、ＰＣＢの分解はそれほど進行しない。そして、ＴＣＥの分解が進行した後に、再度水素供与体とアルカリ化合物の混合液を添加することで、ＰＣＢの分解を進行させることができる。

水素供与体とアルカリ化合物の混合液の再添加は、ＴＣＥが分解され、濃度が約５ｐｐｍ以下に低下した時点で行うことが好ましい。ＴＣＥの濃度が高い段階で、水素供与体とアルカリ化合物の混合液を再添加しても、ＰＣＢの分解が効果的に進行せず好ましくない。また、ＴＣＥの分解がさらに進行してから再添加した場合には、処理に要する時間が全体として長くなるため好ましくない。

再添加する水素供与体とアルカリ化合物の混合液における、水素供与体の量は、処理する絶縁油に対して質量で０．２〜１倍、好ましくは０．２〜０．５倍である。またアルカリ化合物の量は、混合液中５〜２０質量％、好ましくは５〜１５質量％である。

処理液が触媒充填装置を流通する際には、マイクロ波発生装置から、処理液にマイクロ波を照射する。マイクロ波の照射は、連続照射でも断続照射でもよいが、処理液の温度が上昇しすぎるのを回避すると共に、運転の安全性を確保するためには、断続的に照射するのがよいが、処理液温度が一定に保持されるように温度制御しながら、マイクロ波を連続照射することもできる。

照射するマイクロ波の出力、周波数は、設定する分解条件に応じて適宜決定することができるが、周波数１〜３００ＧＨｚのマイクロ波を電気的に制御しながら１０Ｗ〜２０ｋＷの範囲で照射するのが好ましい。

有機塩素化合物の分解反応を行う際の、処理液の液温は、常温以上、６０℃以下が好ましく、常温未満ではＰＣＢの分解が遅いため処理時間が長くなり、６０℃を超えると副生物が生成しやすくなる。

以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。しかしながら、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

（実施例１）
ＰＣＢ、ＴＣＢ及びＴＣＥを含む鉱物系絶縁油を試料油として用いた。
試料油中に含まれる有機塩素化合物の量を、ＧＣ−ＭＳにより測定したところ、ＰＣＢは１７４．２ｐｐｍ、ＴＣＢは７５．４ｐｐｍ、ＴＣＥは２０２８．０ｐｐｍであった。

この試料油について、図１に示す装置を用いて、混在する有機塩素化合物の分解を実施した。図１に示す装置は、試料油に水素供与体とアルカリ化合物の混合液２を添加し処理液３を調製する容器１、容器１から処理液を抜き出すポンプ４、触媒を充填した触媒充填装置６を内蔵したマイクロ波装置７および容器１と触媒充填装置６を結ぶライン５および８とから構成されており、処理液３は、容器１と触媒充填装置６間を循環し、この間触媒充填装置を通過する際に、マイクロ波を照射される仕組みになっている。

容器１に試料油２８５１ｇを入れ、別途調製したイソプロピルアルコール１３３７９ｇ（１７０００ｍｌ）に苛性カリ１７８．５ｇを溶解した混合液２を、容器１中の試料油に加え、処理液３を調製した。処理液３を、触媒を充填した触媒充填装置６に流通させながら、マイクロ波装置よりマイクロ波を照射して、処理液の液温を６０℃に制御しながら、有機塩素化合物の分解を行った。なお、触媒充填装置には、触媒としてＰｄ／Ｃ（Ｐｄ担持率５質量％）２０００ｇを充填した。

適宜、ＧＣ−ＭＳにより、ＰＣＢ、ＴＣＢ及びＴＣＥの濃度を測定した。マイクロ波照射の累積時間と、ＰＣＢ、ＴＣＢ及びＴＣＥの分解状況の関係を示すグラフを図２に示す。

図２より、マイクロ波の照射時間４時間で、ＰＣＢ、ＴＣＢ及びＴＣＥの何れも、濃度が１ｐｐｍ程度まで減少し、８時間で何れも０．５ｐｐｍ以下にまで分解されたことがわかる。

（実施例２）
実施例１とは異なるＰＣＢ、ＴＣＢ及びＴＣＥを含む鉱油系絶縁油を試料油として用いた。試料油中のＰＣＢは９６．１ｐｐｍ、ＴＣＢは３９．５ｐｐｍ、ＴＣＥは１０２５．０ｐｐｍであった。
この試料油を２４７５ｇ用いた以外は、実施例１と同様にして、有機塩素化合物の分解を行い、適宜ＧＣ−ＭＳにより、ＰＣＢ、ＴＣＢ及びＴＣＥの濃度を測定した。マイクロ波照射の累積時間と、ＰＣＢ、ＴＣＢ及びＴＣＥの分解状況の関係を示すグラフを図３に示す。
図３より、マイクロ波の照射時間４時間で、ＴＣＢは０．５ｐｐｍ以下にまで分解し、ＴＣＥは約１ｐｐｍにまで分解することがわかる。そしてＰＣＢは８時間で０．５ｐｐｍ以下にまで分解されたことがわかる。

（実施例３）
実施例１あるいは２とは異なる、ＰＣＢ、ＴＣＢ及びＴＣＥを含む鉱油系絶縁油を試料油として用いた。試料油中のＰＣＢは３３１．８ｐｐｍ、ＴＣＢは１３９．６ｐｐｍ、ＴＣＥは３７９４．０ｐｐｍであった。
この試料油５７０１ｇを容器１に入れ、イソプロピルアルコール１１０１８ｇ（１４０００ｍｌ）と苛性カリ１７８．５ｇからなる混合溶液を添加し、処理液３を調製した。処理液３を、Ｐｄ／Ｃ（Ｐｄ担持率５質量％）２０００ｇを充填した触媒充填装置に流通させ、有機塩素化合物の分解を行った。適宜、ＧＣ−ＭＳにて、ＰＣＢ、ＴＣＢおよびＴＣＥの測定を行い、マイクロ波の累積照射時間２８時間で、ＴＣＥの濃度が１．８５ｐｐｍになった時点で、イソプロピルアルコール１１８０ｇ（１５００ｍｌ）と苛性カリ１８０ｇからなる混合液を添加し、分解反応を継続した。
マイクロ波の累積照射時間と、ＰＣＢ、ＴＣＢおよびＴＣＥの分解状況を示すグラフを図４に示す。
図４より、マイクロ波照射時間２８時間までは、主にＴＣＥが分解し、イソプロピルアルコールと苛性カリの混合溶液を再添加することで、ＰＣＢとＴＣＢの分解が進行し、ＴＣＥは３６時間で、ＴＣＢは４０時間で、そしてＰＣＢは７６時間で０．５ｐｐｍ以下に分解されたことがわかる。

本発明の無害化処理方法を適用することにより、柱上変圧器、大型変圧器、油絶縁ケーブルの油槽の他、蛍光灯安定器等の電気機器に使用されてきた、ＰＣＢ、ＴＣＢ及びＴＣＥなど複数の種類の有機塩素化合物を混在して含有する絶縁油を、効果的に無害化することができる。

１ 容器
２ 混合溶液
３ 処理液
４ ポンプ
５ 供給ライン
６ 触媒充填装置
７ マイクロ波装置
８ 回収ライン
９ マグネティックスターラー

Claims (6)

1. ポリ塩化ビフェニール、トリクロロベンゼン及びテトラクロロエチレンを混在して含有する絶縁油に、水素供与体とアルカリ化合物の混合溶液を添加して処理液とし、該処理液を触媒を充填した触媒充填装置に流通させながら、該触媒充填装置内の処理液にマイクロ波を照射し、ポリ塩化ビフェニール、トリクロロベンゼン及びテトラクロロエチレンを同時に分解することを特徴とする、混在する有機塩素化合物の無害化処理方法。
2. 前記水素供与体を絶縁油に対して質量比で３倍以上用いる、請求項１に記載の混在する有機塩素化合物の無害化処理方法。
3. 前記水素供与体とアルカリ化合物の混合溶液を分割添加する無害化処理方法であり、テトラクロロエチレンの濃度が低下した時点で、該混合溶液を再度添加する、請求項１に記載の混在する有機塩素化合物の無害化処理方法。
4. 前記水素供与体が、複素環式化合物、アミン系化合物、アルコール系化合物、ケトン系化合物及び脂環式化合物からなる群から選ばれた少なくとも一つの化合物である、請求項１〜３のいずれかに記載の混在する有機塩素化合物の無害化処理方法。
5. 前記アルカリ化合物が、苛性ソーダ、苛性カリ、ナトリウムアルコキシド、カリウムアルコキシド及び水酸化カルシウムからなる群から選ばれた少なくとも一つの化合物である、請求項１〜４のいずれかに記載の混在する有機塩素化合物の無害化処理方法。
6. 前記触媒が、炭素結晶化合物、金属担持炭素化合物、金属担持酸化物及び金属担持複合酸化物からなる群から選ばれた少なくとも一つの化合物である、請求項１〜５のいずれかに記載の混在する有機塩素化合物の無害化処理方法。
   

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