JP2010234588A - 平版印刷版原版およびその製版方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】支持体上に、(A)ヒドロキシ基を有する基を置換基として少なくとも1つ有するイソシアヌル酸骨格を、2つ以上有する化合物、(B)赤外線吸収剤、(C)ラジカル発生剤および(D)ラジカル重合性化合物を含有し、印刷インキと湿し水とを供給して非画像部分を除去できる画像記録層を有することを特徴とする平版印刷版原版。
【選択図】なし
Description
この平版印刷版を作製するため、従来は、親水性の支持体上に親油性の感光性樹脂層(画像記録層)を設けてなる平版印刷版原版(PS版)を用い、PS版にリスフィルムなどのマスクを通した露光を行った後、アルカリ性現像液などによる現像処理を行い、画像部に対応する画像記録層を残存させ、非画像部に対応する不要な画像記録層を溶解除去して、平版印刷版を得ていた。
また、簡易現像の方法としては、画像記録層の不要部分の除去を、従来の高アルカリ性現像液ではなく、pHが中性に近いフィニッシャーまたはガム液によって行う「ガム現像」と呼ばれる方法も行われている。
本発明は上記の状況に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、レーザーによる画像記録が可能で、経時の機上現像性低下を抑制でき、UVインキ耐刷性が良好な機上現像型平版印刷版原版、およびこれを用いる製版方法を提供することにある。
4.前記(A2)のポリマーが、(A2a)ヒドロキシ基を有する基を置換基として少なくとも1つ有するイソシアヌル酸骨格を側鎖に含む繰返し単位を有するビニル系ポリマーであることを特徴とする前記3記載の平版印刷版原版。
5.前記(A2)のポリマーが、(A2b)ヒドロキシ基を有する基を置換基として少なくとも1つ有するイソシアヌル酸骨格を主鎖に含む繰返し単位を有し、多官能カルボン酸と多官能エポキシ化合物の付加反応で得られるポリマーであることを特徴とする前記3記載の平版印刷版原版。
6.前記画像記録層がさらに、(E)疎水化前駆体を含有することを特徴とする前記1〜5いずれか一項に記載の平版印刷版原版。
7.疎水化前駆体がマイクロカプセルおよび/またはミクロゲルであることを特徴とする前記6に記載の平版印刷版原版。
8.(C)ラジカル重合性化合物が、(C1)イソシアヌル酸骨格を有する化合物であることを特徴とする前記1〜7いずれか一項に記載の平版印刷版原版。
9.前記画像記録層上に、保護層を有することを特徴とする前記1〜8いずれか一項に記載の平版印刷版原版。
10.保護層が、無機質層状化合物を含有することを特徴とする前記9に記載の平版印刷版原版。
11.前記1〜10いずれか一項に記載の平版印刷版原版を画像様に露光する工程と、露光後の平版印刷版原版になんらの現像処理を施すことなく、印刷機上で油性インキと水性成分とを供給することにより、画像記録層の未露光部分を除去する工程とを有することを特徴とする製版方法。
本発明の(A)成分の機能発現の要因は以下のように考えられる。すなわち、本発明の(A)成分のイソシアヌル酸骨格およびヒドロキシ基が親水性パートとなり現像性向上に寄与する。さらに、本発明の(A)成分はイソシアヌル酸骨格が連結されており、塗布膜中の拡散性が低下し、イソシアヌル酸骨格が1つしかない化合物に比べ経時で現像性が大きく変動しない。また、イソシアヌル酸誘導体は平面性が高く、自己集合しやすいため、本発明の(A)成分は擬似的に架橋した状態になり、UVインキに対する耐性が高く、耐刷性が向上する。
本発明の平版印刷版原版は、支持体上に画像記録層を有す。また、場合により、画像記録層上に保護層、支持体と画像記録層の間に下塗り層を有してもよい。
以下、本発明の平版印刷版原版の構成要素および成分などについて説明する。
本発明に用いられる画像記録層は、(A)ヒドロキシ基を有する基を置換基として少なくとも1つ有するイソシアヌル酸骨格を、2つ以上有する化合物、(B)赤外線吸収剤、(C)ラジカル発生剤および(D)ラジカル重合性化合物を画像記録層に含有することを特徴とする。
また、本発明に用いられる画像記録層は、印刷インキと湿し水とを供給して非画像部分を除去できる画像記録層、すなわち、機上現像可能な画像記録層である。またさらに(E)疎水化前駆体を含有させてもよい。
以下、画像記録層に含有できる各成分について、順次説明する。
本発明の(A)成分は、1分子中に少なくとも2つのイソシアヌル酸骨格を有し、さらに、該イソシアヌル酸骨格1つに対しヒドロキシ基を有する基を置換基として少なくとも1つ有する化合物であれば何でもよいが、特にヒドロキシ基を有する基を置換基として2つ以上有するイソシアヌル酸骨格を含有する化合物が好ましい。
なかでも、(A)成分としては、(A1)下記式(I)で示される化合物、および(A2)ヒドロキシ基を有する基を置換基として少なくとも1つ有するイソシアヌル酸骨格を含む繰返し単位を有するポリマーが好ましい。
R1またはR2で表されるアリール基としては、総炭素数30以下が好ましく、20以下がより好ましく、15以下が最も好ましい。具体的には、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基が挙げられる。また、これらアリール基は後述する置換基を有してもよい。
R1またはR2で表されるアラルキル基としては、総炭素数30以下が好ましく、20以下がより好ましく、15以下が最も好ましい。具体的には、ベンジル基、2−フェニルエチル基、3−フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、2−ナフチルエチル基、3−ナフチルプロピル基が挙げられる。また、これらアラルキル基は後述する置換基を有してもよい。
nは2〜10の整数を表し、2〜8が好ましく、2〜6がより好ましく、2〜4が最も好ましい。
ここでいうポリマーとは、1種以上のモノマーの重合反応で得られる化合物であり、かつ質量平均モル質量(Mw)1000以上のものを指す。Mwの上限としては10万以下が好ましく、6万以下がより好ましく、4万以下が最も好ましい。
(A2a)成分としては、式(II)で示される繰り返し単位を少なくとも2つ含有するポリマーが好ましい。
R6およびR7は、式(I)のR1およびR2と同義であり、R6およびR7の少なくとも一方は、ヒドロキシ基が置換されたアルキル基、アリール基またはアラルキル基を表す。
L1は、―CO―O―、―CO―N(Rx)―またはフェニレン基を表し、L2は、アルキレン基、―O―、―S―、―N(Rx)―、―CO―、―SO2―、またはこれらの組み合わせからなる連結基を表す。Rxは、前記式(I)の説明におけるRxと同義である。
(A2b)成分の具体例としては、イソシアヌル酸骨格含有の多官能カルボン酸と多官能エポキシ化合物の付加反応で得られるポリマー、あるいはイソシアヌル酸骨格の多官能エポキシ化合物と多官能カルボン酸の付加反応で得られるポリマーが挙げられる。多官能カルボン酸、多官能エポキシ化合物の官能数としては、2または3が好ましく、2が最も好ましい。付加反応には種々の触媒を用いた公知の合成法を利用可能である。例えば触媒として、無機酸、有機酸などの酸触媒を用いる方法、テトラアルキルアンモニウム塩を用いる方法、ベタインを用いる方法、有機リン(トリアルキルホスフィン、トリアリールホスフィンなど)を用いる方法などが挙げられる。
多官能カルボン酸の官能数が2、多官能エポキシ化合物の官能数が3の場合、付加反応を行う際のカルボン酸とエポキシ基のモル比としては、通常2.5/1〜1.5/1であり、好ましくは2.0/1〜1.5/1であり、さらに好ましくは1.8/1〜1.5/1である。
多官能カルボン酸の官能数が3、多官能エポキシ化合物の官能数が2の場合、付加反応を行う際のカルボン酸とエポキシ基のモル比としては、通常1/2.5〜1/1.5であり、好ましくは1/2.0〜1/1.5であり、さらに好ましくは1/1.8〜1/1.5である。
付加反応を行った後、残存カルボン酸を無くすために単官能のエポキシ化合物を添加してもよい。
赤外線吸収剤は、吸収した赤外線を熱に変換する機能と赤外線により励起して後述のラジカル発生剤に電子移動および/またはエネルギー移動する機能を有する。本発明において使用される赤外線吸収剤は、波長760〜1200nmに吸収極大を有する染料または顔料である。
これらのうち好ましい赤外線吸収染料としては、シアニン色素、スクワリリウム色素、ピリリウム塩、ニッケルチオレート錯体が挙げられる。特に好ましい例として下記一般式(a)で示されるシアニン色素が挙げられる。
本発明に用いられる(C)ラジカル発生剤は、(D)ラジカル重合性化合物の重合を開始、促進する化合物である。本発明において使用しうるラジカル発生剤としては、ラジカル重合開始剤が好ましく、公知の熱重合開始剤、結合解離エネルギーの小さな結合を有する化合物、光重合開始剤などを使用することができる。
本発明におけるラジカル発生剤としては、例えば、(a)有機ハロゲン化物、(b)カルボニル化合物、(c)アゾ化合物、(d)有機過酸化物、(e)メタロセン化合物、(f)アジド化合物、(g)ヘキサアリールビイミダゾール化合物、(h)有機ホウ酸塩化合物、(i)ジスルホン化合物、(j)オキシムエステル化合物、(k)オニウム塩化合物、が挙げられる。
本発明に用いることができる(D)ラジカル重合性化合物は、少なくとも一個のエチレン性不飽和二重結合を有する付加重合性化合物であり、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも1個、好ましくは2個以上有する化合物から選ばれることが好ましい。このような化合物群は当該産業分野において広く知られているものであり、本発明においてはこれらを特に限定無く用いることができる。これらは、例えば、モノマー、プレポリマー、すなわち2量体、3量体およびオリゴマー、またはそれらの混合物並びにそれらの(共)重合体などの化学的形態をもつ。
本発明では、機上現像性を向上させるため、疎水化前駆体を用いることができる。本発明における疎水化前駆体とは、熱が加えられたときに画像記録層を疎水性に変換できる微粒子を意味する。微粒子としては、疎水性熱可塑性ポリマー微粒子、熱反応性ポリマー微粒子、疎水性化合物を内包しているマイクロカプセル、およびミクロゲル(架橋ポリマー微粒子)から選ばれる少なくともひとつの粒子が好ましい。なかでも、重合性基を有するポリマー微粒子およびミクロゲルが好ましい。
このようなポリマー微粒子を構成するポリマーの具体例としては、エチレン、スチレン、塩化ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、ビニルカルバゾール、ポリアルキレン構造を有するアクリレートまたはメタクリレートなどのモノマーのホモポリマーもしくはコポリマーまたはそれらの混合物を挙げることができる。その中で、より好適なものとして、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチルを挙げることができる。
本発明における画像記録層には、必要に応じて、さらに他の成分を含有することができる。
本発明の画像記録層には、画像記録層の膜強度を向上させるため、バインダーポリマーを用いることができる。本発明に用いることができるバインダーポリマーは、従来公知のものを制限なく使用でき、皮膜性を有するポリマーが好ましい。なかでも、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリウレタン樹脂が好ましい。
本発明における画像記録層は、機上現像性を向上させるために、本発明の化合物とともに低分子親水性化合物を併用してもよい。
低分子親水性化合物としては、例えば、水溶性有機化合物としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコール類およびそのエーテルまたはエステル誘導体類、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート等のポリヒドロキシ類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミンモノエタノールアミン等の有機アミン類およびその塩、アルキルスルホン酸、トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸等の有機スルホン酸類およびその塩、アルキルスルファミン酸等の有機スルファミン酸類およびその塩、アルキル硫酸、アルキルエーテル硫酸等の有機硫酸類およびその塩、フェニルホスホン酸等の有機ホスホン酸類およびその塩、酒石酸、シュウ酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、グルコン酸、アミノ酸類等の有機カルボン酸類およびその塩、ベタイン類、等が挙げられる。
これらの化合物は単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
本発明の画像記録層には、着肉性を向上させるために、画像記録層にホスホニウム化合物、含窒素低分子化合物、アンモニウム基含有ポリマーなどの感脂化剤を用いることができる。特に、保護層に無機質の層状化合物を含有させる場合、これらの化合物は、無機質の層状化合物の表面被覆剤として機能し、無機質の層状化合物による印刷途中の着肉性低下を防止する。
30%ポリマー溶液3.33g(固形分として1g)を、20mlのメスフラスコに秤量し、N−メチルピロリドンでメスアップする。この溶液をウベローデ還元粘度管(粘度計定数=0.010cSt/s)に入れ、30℃にて流れ落ちる時間を測定し、計算式(「動粘度」=「粘度計定数」×「液体が細管を通る時間(秒)」)を用いて定法により算出した。
(1)2−(トリメチルアンモニオ)エチルメタクリレート=p−トルエンスルホナート/3,6−ジオキサヘプチルメタクリレート共重合体(モル比10/90)
(2)2−(トリメチルアンモニオ)エチルメタクリレート=ヘキサフルオロホスファート/3,6−ジオキサヘプチルメタクリレート共重合体(モル比20/80)
(3)2−(エチルジメチルアンモニオ)エチルメタクリレート=p−トルエンスルホナート/ヘキシルメタクリレート共重合体(モル比30/70)
(4)2−(トリメチルアンモニオ)エチルメタクリレート=ヘキサフルオロホスファート/2−エチルヘキシルメタクリレート共重合体(モル比20/80)
(5)2−(トリメチルアンモニオ)エチルメタクリレート=メチルスルファート/ヘキシルメタクリレート共重合体(モル比40/60)
(6)2−(ブチルジメチルアンモニオ)エチルメタクリレート=ヘキサフルオロホスファート/3,6−ジオキサヘプチルメタクリレート共重合体(モル比20/80)
(7)2−(ブチルジメチルアンモニオ)エチルアクリレート=ヘキサフルオロホスファート/3,6−ジオキサヘプチルメタクリレート共重合体(モル比20/80)
(8)2−(ブチルジメチルアンモニオ)エチルメタクリレート=13−エチル−5,8,11−トリオキサ−1−ヘプタデカンスルホナート/3,6−ジオキサヘプチルメタクリレート共重合体(モル比20/80)
(9)2−(ブチルジメチルアンモニオ)エチルメタクリレート=ヘキサフルオロホスファート/3,6−ジオキサヘプチルメタクリレート/2−ヒドロキシ−3−メタクロイルオキシプロピルメタクリレート共重合体(モル比15/80/5)
さらにその他の成分として、界面活性剤、着色剤、焼き出し剤、重合禁止剤、高級脂肪酸誘導体、可塑剤、無機微粒子、無機質層状化合物、および共増感剤もしくは連鎖移動剤などを添加することができる。具体的には、特開2008−284817号公報の段落番号[0114]〜[0159]、特開2006−091479号公報の段落番号[0023]〜[0027]、米国特許公開2008/0311520号明細書[0060]に記載の化合物および添加量が好ましい。
本発明における画像記録層は、例えば、特開2008−195018号公報の段落番号[0142]〜[0143]に記載のように、必要な上記各成分を公知の溶剤に分散または溶解して塗布液を調製し、これを支持体上にバーコーター塗布など公知の方法で塗布し、乾燥することで形成される。塗布、乾燥後に得られる支持体上の画像記録層塗布量(固形分)は、用途によって異なるが、一般的に0.3〜3.0g/m2が好ましい。この範囲で、良好な感度と画像記録層の良好な皮膜特性が得られる。
本発明の平版印刷版原版は、画像記録層と支持体との間に下塗り層(中間層と呼ばれることもある)を設けることが好ましい。下塗り層は、露光部においては支持体と画像記録層との密着を強化し、未露光部においては画像記録層の支持体からのはく離を生じやすくさせるため、耐刷性を損なわず現像性を向上させるのに寄与する。また、赤外線レーザー露光の場合は、下塗り層が断熱層として機能することにより、露光により発生した熱が支持体に拡散して感度が低下するのを防ぐ。
下塗り層用の高分子樹脂は、質量平均モル質量が5000以上であるのが好ましく、1万〜30万であるのがより好ましい。
本発明の平版印刷版原版に用いられる支持体としては、公知の支持体が用いられる。なかでも、公知の方法で粗面化処理され、陽極酸化処理されたアルミニウム板が好ましい。
また、上記アルミニウム板は必要に応じて、特開2001−253181号公報や特開2001−322365号公報に記載されている陽極酸化皮膜のマイクロポアの拡大処理や封孔処理、および米国特許第2,714,066号、同第3,181,461号、同第3,280,734号および同第3,902,734号の各明細書に記載されているようなアルカリ金属シリケートあるいは米国特許第3,276,868号、同第4,153,461号および同第4,689,272号の各明細書に記載されているようなポリビニルホスホン酸などによる表面親水化処理を適宜選択して行うことができる。
支持体は、中心線平均粗さが0.10〜1.2μmであるのが好ましい。
本発明の平版印刷版原版は、画像記録層の上に保護層(オーバーコート層)を設けることが好ましい。保護層は酸素遮断によって画像形成阻害反応を抑制する機能の他、画像記録層における傷の発生防止、および高照度レーザー露光時のアブレーション防止の機能を有する。
また、保護層には、可撓性付与のための可塑剤、塗布性を向上させための界面活性剤、表面の滑り性を制御する無機微粒子など公知の添加物を含むことができる。また、画像記録層の説明に記載した感脂化剤を保護層に含有させることもできる。
本発明の平版印刷版原版の製版は機上現像方法で行うことが好ましい。機上現像方法は、平版印刷版原版を画像露光する工程と、露光後の平版印刷版原版になんらの現像処理を施すことなく、油性インキと水性成分とを供給して、印刷する印刷工程とを有し、該印刷工程の途上において平版印刷版原版の未露光部分が除去されることを特徴とする。画像様の露光は平版印刷版原版を印刷機に装着した後、印刷機上で行ってもよいし、プレートセッターなどで別途行ってもよい。後者の場合は、露光済み平版印刷版原版は現像処理工程を経ないでそのまま印刷機に装着される。その後、該印刷機を用い、油性インキと水性成分とを供給してそのまま印刷することにより、印刷途上の初期の段階で機上現像処理、すなわち、未露光領域の画像記録層が除去され、それに伴って親水性支持体表面が露出され非画像部が形成される。油性インキおよび水性成分としては、通常の平版印刷用の印刷インキと湿し水が用いられる。
以下、さらに詳細に説明する。
赤外線レーザーに関しては、出力は100mW以上であることが好ましく、1画素当たりの露光時間は20マイクロ秒以内であるのが好ましく、また照射エネルギー量は10〜300mJ/cm2であるのが好ましい。レーザーにおいては、露光時間を短縮するためマルチビームレーザーデバイスを用いるのが好ましい。
油性インキとしては、通常平版印刷に用いられる印刷インキ、UVインキなどが用いられる。水性成分としては、通常平版印刷に用いられる湿し水が用いられる。
このようにして、本発明の平版印刷版原版はオフセット印刷機上で機上現像され、そのまま多数枚の印刷に用いられる。
(1)支持体の作製
厚み0.3mmのアルミニウム板(材質JIS A 1050)の表面の圧延油を除去するため、10質量%アルミン酸ソーダ水溶液を用いて50℃で30秒間、脱脂処理を施した後、毛径0.3mmの束植ナイロンブラシ3本とメジアン径25μmのパミス−水懸濁液(比重1.1g/cm3)を用いアルミニウム表面を砂目立てして、水でよく洗浄した。この板を45℃の25質量%水酸化ナトリウム水溶液に9秒間浸漬してエッチングを行い、水洗後、さらに60℃で20質量%硝酸に20秒間浸漬し、水洗した。この時の砂目立て表面のエッチング量は約3g/m2であった。
硝酸電解における電気量はアルミニウム板が陽極時の電気量175C/dm2であった。その後、スプレーによる水洗を行った。
次に、この板に15質量%硫酸(アルミニウムイオンを0.5質量%含む)を電解液として電流密度15A/dm2で2.5g/m2の直流陽極酸化皮膜を設けた後、水洗、乾燥した。
その後、非画像部の親水性を確保するため、2.5質量%3号ケイ酸ソーダ水溶液を用いて70℃で12秒間、シリケート処理を施し、水洗して、支持体(1)を得た。Siの付着量は10mg/m2であった。この基板の中心線平均粗さ(Ra)を直径2μmの針を用いて測定したところ、0.51μmであった。
次に、上記支持体(1)上に、下記下塗り層用塗布液(1)を乾燥塗布量が28mg/m2になるよう塗布して、下塗り層(1)を設けた。
・下記構造の下塗り層用化合物(1) 0.18g
・ヒドロキシエチルイミノ二酢酸 0.10g
・メタノール 55.24g
・水 6.15g
上記のようにして形成された下塗り層上に、下記組成の画像記録層塗布液(1)〜(15)をバー塗布した後、100℃60秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量1.0g/m2の画像記録層(1)〜(15)を形成した。
画像記録層塗布液(1)〜(15)は下記感光液(1)〜(15)およびミクロゲル液(1)を塗布直前に混合し攪拌することにより得た。
・バインダーポリマー(1)〔下記構造〕 0.24g
・赤外線吸収剤(1)〔下記構造〕 0.030g
・ラジカル発生剤(1)〔下記構造〕 0.162g
・ラジカル重合性化合物
トリス(アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート
(NKエステルA−9300、新中村化学(株)製) 0.192g
・本発明の(A)成分(表6に記載) 0.062g
・低分子親水性化合物(1)〔下記構造〕 0.050g
・アンモニウム基含有ポリマー
〔下記構造、還元比粘度44cSt/g/ml〕 0.055g
・ベンジル−ジメチル−オクチルアンモニウム・PF6塩 0.018g
・ベタイン 〔下記構造〕 0.005g
・フッ素系界面活性剤(1)〔下記構造〕 0.008g
・2−ブタノン 1.091g
・1−メトキシ−2−プロパノール 8.609g
・ミクロゲル(1) 2.640g
・蒸留水 2.425g
油相成分として、トリメチロールプロパンとキシレンジイソシアナート付加体(三井化学ポリウレタン(株)製、タケネートD−110N)10g、ペンタエリスリトールトリアクリレート〔(C)成分〕(日本化薬(株)製、SR444)3.15g、およびパイオニンA−41C(竹本油脂(株)製)0.1gを酢酸エチル17gに溶解した。水相成分としてPVA−205の4質量%水溶液40gを調製した。油相成分および水相成分を混合し、ホモジナイザーを用いて12,000rpmで10分間乳化した。得られた乳化物を、蒸留水25gに添加し、室温で30分攪拌後、50℃で3時間攪拌した。このようにして得られたミクロゲル液の固形分濃度を、15質量%になるように蒸留水を用いて希釈し、これを前記ミクロゲル(1)とした。ミクロゲルの平均粒径を光散乱法により測定したところ、平均粒径は0.2μmであった。
上記のようにして形成された画像記録層(1)〜(15)上に、さらに下記組成の保護層塗布液(1)をバー塗布した後、120℃60秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量0.15g/m2の保護層(1)を形成し、平版印刷版原版(1)〜(15)を得た。
・無機質層状化合物分散液(1) 1.5g
・ポリビニルアルコール(日本合成化学工業(株)製CKS50、スルホン酸変性、
けん化度99モル%以上、 重合度300)6質量%水溶液 0.55g
・ポリビニルアルコール((株)クラレ製PVA−405、
けん化度81.5モル%重合度500)6質量%水溶液 0.03g
・日本エマルジョン(株)製界面活性剤
(エマレックス710)1質量%水溶液 0.86g
・イオン交換水 6.0g
イオン交換水193.6gに合成雲母ソマシフME−100(コープケミカル(株)製)6.4gを添加し、ホモジナイザーを用いて平均粒径(レーザー散乱法)が3μmになるまで分散した。得られた分散粒子のアスペクト比は100以上であった。
前記のように形成された下塗り層上に、下記の画像記録層塗布液(21)〜(25)をバー塗布した後、70℃、60秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量0.6g/m2の画像記録層(21)〜(25)を形成し、平版印刷版原版(21)〜(25)を得た。
・下記ポリマー微粒子水分散液(2) 20.0g
・赤外線吸収染料(3)〔下記構造〕 0.2g
・ラジカル発生剤 Irgacure250(チバスペシャリティケミカルズ製) 0.5g
・本発明の(A)成分(表6に記載) 0.8g
・ラジカル重合性化合物 SR−399(サートマー社製) 1.50g
・メルカプト−3−トリアゾール 0.2g
・Byk336(Byk Chimie社製) 0.4g
・KlucelM(Hercules社製) 4.8g
・ELVACITE4026(Ineos Acrylica社製) 2.5g
・n−プロパノール 55.0g
・2−ブタノン 17.0g
・IRGACURE 250:(4−メトキシフェニル)[4−(2−メチルプロピル)フェニル]ヨードニウム=ヘキサフルオロホスファート(75質量%プロピレンカーボナート溶液)
・SR-399:ジペンタエリスリトールペンタアクリレート
・BYK 336:変性ジメチルポリシロキサン共重合体(25質量%キシレン/メトキシプロピルアセテート溶液)
・KLUCEL M:ヒドロキシプロピルセルロース(2質量%水溶液)
・ELVACITE 4026:高分岐ポリメチルメタクリレート(10質量%2−ブタノン溶液)
1000mlの4つ口フラスコに撹拌機、温度計、滴下ロート、窒素導入管、還流冷却器を施し、窒素ガスを導入して脱酸素を行いつつ、ポリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート(PEGMA)20g、蒸留水200gおよびn−プロパノール200gを加えて内温が70℃となるまで加熱した。次に予め混合されたスチレン(St)10g、アクリロニトリル(AN)80gおよび2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.8gの混合物を1時間かけて滴下した。滴下終了後5時間そのまま反応を続けた後、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.4gを添加し、内温を80℃まで上昇させた。続いて、0.5gの2,2’-アゾビスイソブチロニトリルを6時間かけて添加した。合計で20時間反応させた段階でポリマー化は98%以上進行しており、質量比でPEGMA/St/AN=10/10/80のポリマー微粒子水分散液が得られた。このポリマー微粒子の粒径分布は粒子径150nmに極大値を有していた。
上記画像記録層塗布液(1)中の感光液(1)の(A)成分を比較用化合物(C−1)に変更した以外は平版印刷版原版(1)の作製と同様にして、比較例1用の平版印刷版原版(R−1)を作製した。
上記画像記録層塗布液(21)の(A)成分を比較用化合物(C−1)に変更した以外は平版印刷版原版(21)の作製と同様にして、比較例2用の平版印刷版原版(R−2)を作製した。
得られた平版印刷版原版(1)〜(15)および比較例用平版印刷版原版(R−1)の機上現像性および耐刷性を下記のようにして評価した。結果を表6に示す。
得られた平版印刷版原版を赤外線半導体レーザー搭載の富士フイルム(株)製Luxel PLATESETTER T−6000IIIにて、外面ドラム回転数1000rpm、レーザー出力70%、解像度2400dpiの条件で露光した。露光画像にはベタ画像および20μmドットFMスクリーンの50%網点チャートを含むようにした。
得られた露光済み原版を現像処理することなく、(株)小森コーポレーション製印刷機LITHRONE26の版胴に取り付けた。Ecolity−2(富士フイルム(株)製)/水道水=2/98(容量比)の湿し水とベストキュアーUV−BF−WRO標準墨インキ(T&K TOKA社製)とを用い、LITHRONE26の標準自動印刷スタート方法で湿し水とインキとを供給して機上現像した後、毎時10000枚の印刷速度で、特菱アート(76.5kg)紙に印刷を100枚行った。
機上現像性=(基準平版印刷版の機上現像枚数)/(各平版印刷版の機上現像枚数)×100
上述した機上現像性の評価を行った後、さらに印刷を続けた。印刷枚数を増やしていくと徐々に画像記録層が磨耗するため印刷物上のインキ濃度が低下した。印刷物におけるFMスクリーン50%網点の網点面積率をグレタグ濃度計で計測した値が印刷100枚目の計測値よりも5%低下したときの印刷部数を刷了枚数として、比較例用の平版印刷版原版(R−1)の刷了枚数を基準(100)として下記式より耐刷性を求めた。この値が大きいほど、耐刷性が良好であることを示す。
UVインキ耐刷性=(各平版印刷版の刷了枚数)/(基準平版印刷版の刷了枚数)×100
上記平版印刷版原版を60℃で3日間保管したものについて、上記と同様にして機上現像性評価を行った。ただし、経時していない比較例用の平版印刷版原版(R−1)の機上現像性を基準(100)とした。この値が大きいことは、経時後の機上現像性が良好であることを表す。
実施例1〜15および比較例1と同様にして、平版印刷版原版(21)〜(25)および比較例2用平版印刷版原版(R−2)の機上現像性および耐刷性を評価した。ただし、比較例用の平版印刷版原版(R−2)を基準(100)として評価した。結果を表6に示す。
(1)A−No.は、本明細書の表1〜2に記載の例示化合物の番号を示す。
(2)A2b−No.は、本明細書の表3〜5に記載の例示化合物(反応生成物)の番号を示す。これらの化合物の質量平均モル質量(Mw)は以下に示すとおりである。多官能カルボン酸と多官能エポキシ化合物との反応比率はいずれも50:50であり、反応終了後に、いずれも、グリシドールを添加して未反応のカルボキシ基を消失させた。
A2b−2(Mw25000) A2b−5(Mw16000)
A2b−6(Mw19000) A2b−8(Mw15000)
A2b−11(Mw5000)
(3)A2a−No.で示されるポリマーの構造は、下記のとおりである。
Claims (11)
- 支持体上に、(A)ヒドロキシ基を有する基を置換基として少なくとも1つ有するイソシアヌル酸骨格を、2つ以上有する化合物、(B)赤外線吸収剤、(C)ラジカル発生剤および(D)ラジカル重合性化合物を含有し、印刷インキと湿し水とを供給して非画像部分を除去できる画像記録層を有することを特徴とする平版印刷版原版。
- 前記(A)ヒドロキシ基を有する基を置換基として少なくとも1つ有するイソシアヌル酸骨格を、2つ以上有する化合物が、(A2)ヒドロキシ基を有する基を置換基として少なくとも1つ有するイソシアヌル酸骨格を含む繰返し単位を有するポリマーであることを特徴とする請求項1記載の平版印刷版原版。
- 前記(A2)のポリマーが、(A2a)ヒドロキシ基を有する基を置換基として少なくとも1つ有するイソシアヌル酸骨格を側鎖に含有する繰返し単位を有するビニル系ポリマーであることを特徴とする請求項3記載の平版印刷版原版。
- 前記(A2)のポリマーが、(A2b)ヒドロキシ基を有する基を置換基として少なくとも1つ有するイソシアヌル酸骨格を主鎖に含む繰返し単位を有し、多官能カルボン酸と多官能エポキシ化合物の付加反応で得られるポリマーであることを特徴とする請求項3記載の平版印刷版原版。
- 前記画像記録層がさらに、(E)疎水化前駆体を含有することを特徴とする請求項1〜5いずれか一項に記載の平版印刷版原版。
- 疎水化前駆体がマイクロカプセルおよび/またはミクロゲルであることを特徴とする請求項6に記載の平版印刷版原版。
- (C)ラジカル重合性化合物が、(C1)イソシアヌル酸骨格を有する化合物であることを特徴とする請求項1〜7いずれか一項に記載の平版印刷版原版。
- 前記画像記録層上に、保護層を有することを特徴とする請求項1〜8いずれか一項に記載の平版印刷版原版。
- 保護層が、無機質層状化合物を含有することを特徴とする請求項9に記載の平版印刷版原版。
- 請求項1〜10いずれか一項に記載の平版印刷版原版を画像様に露光する工程と、露光後の平版印刷版原版になんらの現像処理を施すことなく、印刷機上で油性インキと水性成分とを供給することにより、画像記録層の未露光部分を除去する工程とを有することを特徴とする製版方法。
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