JP2010222171A - セメントクリンカ、その製造方法および水硬性セメント - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明は以下のセメントクリンカ、セメントクリンカの製造方法および水硬性セメントを提供する。
(1)ストロンチウムを0.1〜1.0質量%含むセメントクリンカ。
(2)バリウムを0.1〜1.0質量含む上記のセメントクリンカ。
(3)セメントクリンカ原料の一部として、クリンカ1t当たりブラウン管パネルガラスを3kg以上40kg未満を用いて焼成する上記(1)または(2)のセメントクリンカの製造方法。
(4)セメントクリンカ原料の一部としてクリンカ1t当たりブラウン管パネルガラスを40kg以上80kg以下および塩素含有化合物を用いて焼成する上記(1)または(2)のセメントクリンカの製造方法。
【選択図】なし
Description
また近年、セメント産業では産業廃棄物や一般廃棄物を原料として多く使用しているが、産業廃棄物や一般廃棄物は天然原料に比べてAl2O3分に富むため、単純にこれらの使用量を増大させると、セメントクリンカ中に3CaO・Al2O3が増加し、その結果、セメントの長期強度がやや低下するという問題があった。そこで、廃棄物の使用量を増加させても、強度発現性を維持するセメントの開発が求められている。なお、特許文献1には、都市ゴミ焼却灰や下水汚泥焼却灰を原料として使用し、3CaO・Al2O3を10〜25重量%含有する水硬性焼成物(セメントクリンカ)およびセメントが開示されている。
すなわち、本発明は、以下のセメントクリンカ、その製造方法および水硬性セメントを提供する。
(1)ストロンチウムを0.1〜1.0質量%含むセメントクリンカ。
(2)バリウムを0.1〜1.0質量%含む上記(1)に記載のセメントクリンカ。
(3)セメントクリンカ原料の一部としてクリンカ1t当たりブラウン管パネルガラスを3kg以上40kg未満を用いて焼成する上記(1)又は(2)に記載のセメントクリンカの製造方法。
(4)セメントクリンカ原料の一部としてクリンカ1t当たりブラウン管パネルガラスを40kg以上80kg以下、および塩素含有化合物を用いて焼成する上記(1)又は(2)に記載のセメントクリンカの製造方法
(5)上記(1)〜(4)に記載のセメントクリンカの粉砕物を含む水硬性セメント。
本発明のセメントクリンカはストロンチウムを0.1〜1.0質量%含むものである。ストロンチウムの含有量が0.1質量%未満では強度発現性の向上が得られない場合があり、ストロンチウムの含有量が1.0質量%を超えると、クリンカ中のフリーライム(f−CaO)が増加して強度や流動性の低下や膨張によるコンクリートのひび割れが発生する虞がある。また、更に強度を増加させるためにバリウムを0.1〜1.0質量%含んでもよい。バリウムの含有量が0.1質量%未満では強度発現性の向上が得られない場合があり、バリウムの含有量が1.0質量%を超えるとクリンカ中のフリーライムが増加して流動性の低下や膨張によるコンクリートのひび割れが発生する虞がある。
まず、通常のセメントクリンカ原料にストロンチウムを、セメントクリンカ中のストロンチウム含有量が0.1〜1.0質量%になるように調合する。ストロンチウム源としては、例えば、水酸化ストロンチウム、酸化ストロンチウム、炭酸ストロンチウム、塩化ストロンチウム、金属ストロンチウム等を用いることができる。セメントの品質への影響を考慮すると、水酸化ストロンチウム、酸化ストロンチウム、炭酸ストロンチウムが好ましく、炭酸ストロンチウム、酸化ストロンチウムがより好ましい。
原料中に塩化カルシウムや塩化ビニル樹脂等の塩素含有化合物を添加しない場合は、ブラウン管パネルガラスの添加量は、セメントクリンカ1t当たり3kg以上40kg未満が好ましい。また、ブラウン管パネルガラスの添加量がクリンカ1t当たり40kg以上80kg以下の範囲では、該ガラスから由来するセメント中のナトリウムやカリウム等のアルカリ含有量がJIS R 5210に規定する規制値(0.75質量%以下)を超える場合があるが、かかる場合でも塩素含有化合物をセメントクリンカ原料に適量添加することより、セメントクリンカの焼成過程においてアルカリと塩素の反応生成物であるアルカリ塩化物が揮散して、アルカリ含有量が上記JIS規格を満足するセメント(クリンカ)を製造することができる。
また、ロータリーキルンで焼成する際には、燃料代替廃棄物、例えば廃油、廃タイヤ、廃プラスチック等を使用することができる
セメントクリンカの粉砕方法は特に制限されず、例えばボールミル等を用い、通常の方法で粉砕すれば良い。セメントクリンカの粉砕物は、ブレーン比表面積が2500〜5000cm2/gであることが、モルタルやコンクリートの強度発現性や流動性の観点から好ましい。
本発明の水硬性セメントにおいては、石膏の含有量は、水硬性セメントの強度発現性、水和熱や流動性の観点から、セメントクリンカの粉砕物100質量部に対してSO3換算で6質量部以下が好ましく、1〜5質量部がより好ましい。
石膏としては、特に制限されず、例えば二水石膏、α型又はβ型半水石膏、無水石膏等が挙げられ、これらを単独又は2種以上組み合わせて用いることができる。
さらに、これらに高炉スラグ、フライアッシュ、シリカヒューム、石灰石微粉末などの混合材を添加し、混合セメントとして使用することもできる。
1.ストロンチウム源およびバリウム源として試薬を用いたセメントクリンカの製造
石灰石、珪石、鉄滓、石炭灰、建設発生土および炭酸ストロンチウム(関東化学社製 試薬1級)、炭酸バリウム(関東化学社製 試薬1級)を原料として、電気炉を用いてセメントクリンカを製造した。焼成温度は1450℃とし、フリーライム(f−CaO)量が0.2±0.2質量%になるように焼成時間を調整した。表1に焼成条件、セメントクリンカのモジュラス、アルカリ(R2O)含有量、ストロンチウム(Sr)含有量、バリウム(Ba)含有量およびフリーライム含有量を示す。ここで、水硬率(H.M)=CaO/(SiO2+Al2O3+Fe2O3)、ケイ酸率(S.M)=SiO2/(Al2O3+Fe2O3)、鉄率(I.M)=Al2O3/Fe2O3、R2O=Na2O+0.658×K2Oである。
ストロンチウム含有量が1.0質量%以下では、フリーライム含有量は目標値(0.2±0.2質量%)内であったが(クリンカ1〜6)、ストロンチウム含有量が1.0質量%を超えると、焼成時間を90分に延長しても、フリーライム含有量は1.0質量%と高く目標値まで低減させることはできなかった(クリンカ7)。従って、ストロンチウム含有量は1.0質量%以下が好ましい。
ストロンチウム源およびバリウム源として、表2に示す化学成分を有するブラウン管パネルガラスを用いて、セメントクリンカを製造した。またアルカリが過剰に含まれる場合、アルカリを除去するために塩化カルシウム(関東化学社製 試薬1級)を用いた。他の原料は上記の「1.ストロンチウム源とバリウム源に試薬を用いたセメントクリンカの製造」に用いたものと同じものを使用し、水硬率(H.M)2.12、珪酸率(S.M)2.42、鉄率(I.M)1.80になるように調合した後、電気炉を用いて焼成しセメントクリンカを得た。ガラス使用量、塩化カルシウム使用量、焼成条件および得られたセメントクリンカの化学成分を表3に示す。
しかし、ブラウン管パネルガラスの使用量が、クリンカ1t当たり40kg/以上80kg以下の範囲であっても、塩化カルシウムをセメントクリンカ1t当たり1kgまたは8kgを原料に添加して焼成することにより、アルカリ金属塩が生成・揮発してセメントクリンカ中のアルカリ含有量が減少し、上記規制値を満たすセメントクリンカを製造することができた(クリンカ13、14)。
また、ガラス使用量がクリンカ1t当たり80kgを超えると、セメントクリンカ中のストロンチウム含有量およびバリウム含有量が1.0質量%を超え、焼成時間を90分に延ばしてもフリーライム含有量は目標値(0.2±0.2質量%)まで下げることはできなかった(クリンカ15)。
上記セメントクリンカに、二水石膏をSO3換算で2.0質量%添加した後、小型ミルにより粉砕して、ブレーン比表面積が約3300cm2/gの水硬性セメントを製造した。
次に、JIS R 5202に基き、上記水硬性セメントモルタルの圧縮強さ(材齢7日、28日、91日)を測定した。その結果を表4に示す。
よって、クリンカ中のストロンチウム含有量は0.1〜1.0質量%が好ましい。また、クリンカ中のバリウム含有量は0.1〜1.0質量%がより好ましい。
Claims (5)
- ストロンチウムを0.1〜1.0質量%含むことを特徴とするセメントクリンカ。
- バリウムを0.1〜1.0質量含むことを特徴とする請求項1に記載のセメントクリンカ。
- セメントクリンカ原料の一部として、クリンカ1t当たりブラウン管パネルガラスを3kg以上40kg未満を用いて焼成することを特徴とする請求項1又は2に記載のセメントクリンカの製造方法。
- セメントクリンカ原料の一部としてクリンカ1t当たりブラウン管パネルガラスを40kg以上80kg以下および塩素含有化合物を用いて焼成することを特徴とする請求項1又は2に記載のセメントクリンカの製造方法。
- 請求項1〜4に記載のセメントクリンカの粉砕物を含むことを特徴とする水硬性セメント。
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