JP2010150507A - 多相多機能反応器 - Google Patents
多相多機能反応器 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010150507A JP2010150507A JP2009191519A JP2009191519A JP2010150507A JP 2010150507 A JP2010150507 A JP 2010150507A JP 2009191519 A JP2009191519 A JP 2009191519A JP 2009191519 A JP2009191519 A JP 2009191519A JP 2010150507 A JP2010150507 A JP 2010150507A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- section
- reaction
- phase
- decantation
- reactor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G27/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation
- C10G27/04—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/0053—Details of the reactor
- B01J19/0066—Stirrers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G53/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes
- C10G53/02—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes plural serial stages only
- C10G53/14—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes plural serial stages only including at least one oxidation step
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00051—Controlling the temperature
- B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
- B01J2219/00087—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements outside the reactor
- B01J2219/00094—Jackets
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
【解決手段】基本的に2個の反応セクション1と2、2個のデカンテーションセクション3と4および不活性気体セクション5を含む、例えばカラムの形態を包含する多相多機能反応器が提供され、この反応器を用いることによって、良好な効率で、優れた品質を有する所望の生成物を得ることができる。
【選択図】図1
Description
−原料炭化水素および酸化性溶液を受容し、必要な反応の全部を進行させるように予め定められている反応器;
−過酸化物および有機酸のフレッシュな溶液を反応器に導入される前の一定の期間にわたり接触させておく混合装置(例えば、混合タンク);
−廃棄されるべき非凝縮性気体相を伴う逆流において酸化反応が生じることを可能にする凝縮システム;
−酸化された混合物が送られ、ここで水性相が有機酸の回収システムに送られるか、または酸水として浄化され、廃棄されるデカンター;
−その内部において、酸化された炭化水素がアルカリ性溶液により中和され、デカンテーションによる廃棄用ブラインから分離されるデカンテーション容器;
−炭化水素が洗浄され、残留する塩類が除去される洗浄容器;
および
−炭化水素が乾燥され、その後、製造プロセッシングの別の工程に送られる乾燥機。
本発明に直接関連する技術は同一出願人が所有する先願特許文献中に含まれている。これらの文献について下記に簡単に説明し、包含される技術の開発を示す。
(i)相接触の効率を改善すること;
(ii)液体相中の別種のラジカルと並んで生成される酸化性気体をより有利に用いること;
(iii)反応器内の相の分離を改善すること。これはまた、活性反応混合物の生成される浮遊ナフサ中への喪失、およびまた活性反応混合物の消費された酸化性抽出溶液中への喪失の両方を回避するのに役立つ。
本発明の主題である多相多機能反応器を、そこに含まれる構成部分として特定されているものに従い、上記図面に基づいて詳細に説明する。
−第二反応セクション(2)として、その内部において、容積が前記4種の相システムにより占められ、該相システムは、触媒粒子を気体相によって上昇させることにより反応条件下で安定である泡様領域に変形され、第一反応セクション(1)の直上に位置する水性相と炭化水素相との間の界面に特徴的に配置される相システムであって、その頂上部において、溶液ノズル(B2)および配送装置(D)により導入され、配送される酸化性水性溶液を受容するセクション;
−装填材料と酸化性溶液との間の接触を最高にするために、第一反応セクション(1)では最大である;
−第二反応セクション領域に泡様コンシステンシイが残ることを可能にし、これにより遊離酸素および触媒の存在により生じる界面現象が生起し、活性成分間の緊密な接触が生じるようにするために第二反応セクション内では中程度である;
−好ましくは、第一有孔プレート(P1)により僅かに分離されており、処理された炭化水素が水性溶液から分離される第一デカンテーションセクション(3)内では乱流は存在しない。
第一の、循環する流体を有するスリーブ型;
第一型に関して追加の熱交換特性を備えている第二型;
第一型に関して別種の熱交換特性を備えている第三型。
−同時的に生じるある種の吸熱反応、例えば過酸によるスルホキシド化合物のスルホン化合物への酸化に熱を供給する機能;
−油相内の触媒の細かい粒子を親和性にする機能;この機能はこれらの細かい粒子の界面浮遊にとって重要である;
−抽出性水性相内の酸化された物質の溶解性を増大させる機能;
−装填材料が軽質炭化水素、例えばナフサである場合、この熱を炭化水素流の一部分の気化および泡様領域の安定化に貢献する蒸気泡の生成に用いる機能。
Claims (12)
- 以下を特徴とする多相多機能性反応器:
原産炭化水素流中に存在するイオウおよび窒素化合物、ならびに不安定な不飽和化合物の抽出酸化を進行させる性能を与え、反応条件が調整され、炭化水素の収率の損失を回避せしめること、および以下を含むこと:
−第一反応セクション(1)として、その内部において、入口バルブ(B1)を経て導入される天然へテロ原子含有物質および/または不安定な夾雑物質を含有する装填材料が、水性溶液中に存在する酸化性物質および一定の粒度分布および濃度の触媒粒子と接触し、せん断攪拌システム(A)により4種の分散相システムが形成されるセクション;
−第二反応セクション(2)として、その内部において、容積が前記4種の相システムにより占められ、該相システムは、触媒粒子を気体相によって上昇させることにより反応条件下で安定である泡様領域に変形され、第一反応セクション(1)の直上に位置する水性相と炭化水素相との間の界面に特徴的に配置される相システムであって、その頂上部において、溶液ノズル(B2)および配送装置(D)により導入され、配送される酸化性水性溶液を受容するセクション;
−第一デカンテーションセクション(3)として、第二反応セクション(2)の直上に配置され、第一有孔プレート(P1)により第二反応セクションから分離されていて、反応媒質より低い密度を有する処理された炭化水素相を受容し、この処理された相が、第二反応セクション(2)の残留酸化性水性溶液からデカンテーションにより分離すること、および生成物ノズル(B3)を経て反応器から取り出されることを可能にし、処理された相を中和および水分除去装置に送るセクション;
−第一反応セクション(1)の直下に位置しており、第二有孔プレート(P2)により第一反応セクションから分離されている、第二デカンテーションセクション(4);この第二デカンテーションセクション(4)は第一反応セクションから有機酸の形態でデカンテーション処理を受ける酸化された物質を含有する水性相を回収する機能を有しており、前記有機酸は第二デカンテーションセクションから排出ノズル(B4)を経て回収され、事後の再循環用の酸の再生のために循環される;
−加圧不活性気体セクション(5)として、第一デカンテーションセクション(3)の直上に位置しており、安全上の理由から、気体相中の未反応の気体状酸素の濃縮を防止する目的および酸化反応により発生する気体を反応媒質内にできるだけ長期間にわたり保持する目的、これにより依然として活性である酸化性気体の排出を遅延させる目的のためのものであり、および第一デカンテーションセクション(3)が占める容積に応じて気体ノズル(B5)を経る不活性気体の連続的注入により制御加圧下にあるセクション;ここで発生した気体は気体出口ノズル(B6)を経て排出され、濃縮システムおよび引続くレリーフシステムに移送される;
−熱交換システム(6)として、第二反応セクション(2)、第一反応セクション(1)および第二デカンテーションセクション(4)から構成されている領域で反応器の外側に設置されており、必要に応じてそれらのこれらのセクションの加熱および冷却のいずれとしても作用し得る熱交換システム。 - 触媒粒子の粒度が250μm未満、好ましくは150μm未満であり、および濃度が装填材料の40g/L以下、好ましくは装填材料の4g/L以下であり、これにより触媒粒子が酸化性成分の劣化を伴うことなく懸濁され、界面浮遊されることが可能にされることを特徴とする、請求項1に記載の多相多機能性反応器。
- 攪拌がせん断様式で機械的であり、これにより軸状分散が回避され、上方セクションにおいて望ましくない乱流の拡展が回避されることを特徴とする、請求項1に記載の多相多機能性反応器。
- 以下を特徴とする、請求項1に記載の多相多機能性反応器:
第一反応セクション(1)の内部における攪拌機(A)により作り出される攪拌が直上セクションの長さ方向全体にわたり減少された乱流傾向度が得られるように行われ、この乱流傾向度は、下記のとおりに分類される:
−装填材料と酸化性溶液との間の接触を最高にするために、第一反応セクション(1)において最大である;
−泡様コンシステンシイが第二反応セクション領域内に残ることを可能にし、これにより遊離酸素および触媒の存在により生じる界面現象が生起し、活性成分間の緊密な接触が生じるように第二反応セクション内では中程度である;
−好ましくは、第一有孔プレート(P1)により僅かに分離されており、処理された炭化水素が水性溶液から分離される第一デカンテーションセクション(3)内では乱流は存在しない。 - 第一反応セクション(1)と第二デカンテーションセクションとの間の界面に第二有孔プレート(P2)が設置され、消費された酸化性溶液を含有する水性相のデカンテーションが行われる領域の乱流が回避されることを特徴とする、請求項1に記載の多相多機能性反応器。
- 入口ノズル(B1)により第一反応セクション中に導入される装填材料が、優占的に懸濁液中に分散されている触媒を含有する炭化水素流から構成されていることを特徴とする、請求項1に記載の多相多機能性反応器。
- 過酸化水素と有機酸との混合物を含むフレッシュな酸化性溶液が、溶液ノズル(B2)により第二反応セクション(2)の頂上部に導入され、配送装置(D)により配送され、第二反応セクション(2)の容積を満たしている4種の相を含有する泡様界面の床上を均一様相で降下され、触媒および炭化水素流と接触し、その直後に、第一反応セクション(1)を通って流出を続け、ここで酸化性成分が炭化水素流中の反応性成分の酸化により消費され、酸化性気体、熱および泡状界面の安定性に寄与する炭化水素蒸気を発生せしめることを特徴とする、請求項1に記載の多相多機能性反応器。
- 窒素であることができる不活性気体が気体ノズル(B5)を経て注入され、この注入は制御流出および圧力により行われ、継続的に更新されることを特徴とする、請求項1に記載の多相多機能性反応器。
- 最終気体流を排出させる気体出口ノズル(B6)が、調整バルブを有し、不活性気体セクション(5)の頂上部の内部圧力を0.02マノメーター大気圧よりも高いか、または少なくとも0.02マノメーター大気圧に等しいようにすることを特徴とする、請求項1に記載の多相多機能性反応器。
- 熱交換システム(6)を反応器の内部に、または外部に設置することができ、下記装置から選択されることができるものであることを特徴とする、請求項1に記載の多相多機能性反応器:
第一の、循環する流体を有するスリーブ型;
第一型に関して追加の熱交換特性を備えている第二型;
第一型に関して別種の熱交換特性を備えている第三型。 - 加熱操作が反応器の正常な操作期間全体にわたり行われ、熱交換システム(6)が反応混合物がフリーラジカルの発生反応および不飽和成分の酸化反応の停滞をもたらさない温度に維持されるように反応混合物を加熱することを特徴とする、請求項1に記載の多相多機能性反応器。
- 熱交換システム(6)による冷却操作が、安全上の理由から行われ、その内部を循環することによって、主として反応媒質中の過酸化水素の望ましくない分解により温度の差が生じた場合に、冷却性液体が当該システムを冷却する反応媒質の温度を制御するように行われることを特徴とする、請求項1に記載の多相多機能性反応器。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
BRPI0805341-3 | 2008-12-05 | ||
BRPI0805341A BRPI0805341B1 (pt) | 2008-12-05 | 2008-12-05 | reator multifásico multifuncional |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010150507A true JP2010150507A (ja) | 2010-07-08 |
JP5665166B2 JP5665166B2 (ja) | 2015-02-04 |
Family
ID=42229889
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009191519A Expired - Fee Related JP5665166B2 (ja) | 2008-12-05 | 2009-08-21 | 多相多機能反応器 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8357342B2 (ja) |
JP (1) | JP5665166B2 (ja) |
BR (1) | BRPI0805341B1 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105327903B (zh) * | 2015-11-19 | 2018-04-17 | 中冶南方工程技术有限公司 | 喷雾焙烧法酸再生系统及其用酸枪的清洗方法 |
CN105460906A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-04-06 | 浙江宣达特种合金流程装备股份有限公司 | 一种安装管槽式分酸器的梁结构 |
CN117815702A (zh) * | 2016-12-23 | 2024-04-05 | 蔺钰桢 | 一种微混闪萃高效萃取装置及使用方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004532326A (ja) * | 2001-05-16 | 2004-10-21 | ペトロレオ ブラジレイロ ソシエダ アノニマ − ペトロブラス | 炭化水素ストリーム中の硫黄、窒素および不飽和化合物の接触酸化プロセス |
JP2006509077A (ja) * | 2002-12-10 | 2006-03-16 | ペトロレオ ブラジレイロ ソシエダ アノニマ − ペトロブラス | 粗製炭化水素流品質向上法 |
JP2006513850A (ja) * | 2003-03-10 | 2006-04-27 | ライオンデル ケミカル テクノロジー、 エル.ピー. | 固定床触媒用の濾過システムを組み込んだ多相反応器設計 |
JP2006176749A (ja) * | 2004-12-21 | 2006-07-06 | Petroleo Brasileiro Sa | 鉄酸化物を触媒とした粗燃料流れからの汚染物質の抽出酸化方法 |
JP2006525401A (ja) * | 2003-05-06 | 2006-11-09 | ペトロレオ ブラジレイロ ソシエダ アノニマ − ペトロブラス | 原料炭化水素流からの汚染物質の抽出酸化方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3987146A (en) * | 1975-08-07 | 1976-10-19 | The United States Of America As Represented By The United States Energy Research And Development Administration | Simultaneous removal of nitrogen oxides and sulfur oxides from combustion gases |
US6936277B2 (en) * | 1995-01-09 | 2005-08-30 | J. Rettenmaier & Soehne Gmbh & Co. Kg | Pharmaceutical excipient having improved compressibility |
CN1472000A (zh) * | 2003-06-30 | 2004-02-04 | 史汉祥 | 改进型多相反应器 |
US7778245B2 (en) * | 2003-11-10 | 2010-08-17 | Broadcom Corporation | Method and apparatus for remapping module identifiers and substituting ports in network devices |
-
2008
- 2008-12-05 BR BRPI0805341A patent/BRPI0805341B1/pt not_active IP Right Cessation
-
2009
- 2009-08-21 JP JP2009191519A patent/JP5665166B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-09-15 US US12/559,944 patent/US8357342B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004532326A (ja) * | 2001-05-16 | 2004-10-21 | ペトロレオ ブラジレイロ ソシエダ アノニマ − ペトロブラス | 炭化水素ストリーム中の硫黄、窒素および不飽和化合物の接触酸化プロセス |
JP2006509077A (ja) * | 2002-12-10 | 2006-03-16 | ペトロレオ ブラジレイロ ソシエダ アノニマ − ペトロブラス | 粗製炭化水素流品質向上法 |
JP2006513850A (ja) * | 2003-03-10 | 2006-04-27 | ライオンデル ケミカル テクノロジー、 エル.ピー. | 固定床触媒用の濾過システムを組み込んだ多相反応器設計 |
JP2006525401A (ja) * | 2003-05-06 | 2006-11-09 | ペトロレオ ブラジレイロ ソシエダ アノニマ − ペトロブラス | 原料炭化水素流からの汚染物質の抽出酸化方法 |
JP2006176749A (ja) * | 2004-12-21 | 2006-07-06 | Petroleo Brasileiro Sa | 鉄酸化物を触媒とした粗燃料流れからの汚染物質の抽出酸化方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US8357342B2 (en) | 2013-01-22 |
BRPI0805341B1 (pt) | 2017-02-07 |
BRPI0805341A2 (pt) | 2010-08-17 |
US20100140143A1 (en) | 2010-06-10 |
JP5665166B2 (ja) | 2015-02-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5739906B2 (ja) | 水、酸化剤及び重質油を超臨界の温度及び圧力条件下で混合し、最終的にその混合物をマイクロ波処理にかけるプロセス | |
DK2240556T3 (en) | A method for refining heavy oil by means of hot pressurized water, and an ultrasonic wave generating premixed | |
Gogate et al. | Cavitation: a technology on the horizon | |
TWI417375B (zh) | 化石燃料的脫硫方法及使用該脫硫方法的裝置 | |
JP4594602B2 (ja) | 液状石油製品の酸化脱硫方法 | |
RU2540864C2 (ru) | Способ получения 1, 2-эпоксида и устройство для реализации упомянутого способа | |
KR20130056363A (ko) | 가스 스위트닝 시스템 및 방법 | |
US8002971B2 (en) | Desulfurization process and systems utilizing hydrodynamic cavitation | |
US20100276335A1 (en) | Desulfurization of petroleum streams using metallic sodium | |
JP2014528974A5 (ja) | スルホン分解と統合される酸化的脱硫の方法 | |
JP5665166B2 (ja) | 多相多機能反応器 | |
JP2003049180A (ja) | 重質油の軽質化方法 | |
CN107032476A (zh) | 一种两级高级氧化废水深度处理方法 | |
JP2002533528A (ja) | 石油ストリームの金属含有量を低減する方法 | |
US20140374320A1 (en) | Method for Removing Sulfides from a Liquid Fossil Fuel | |
JP2003292974A (ja) | 有機硫黄化合物含有炭化水素の脱硫方法 | |
JP5838211B2 (ja) | 酸化した炭化水素燃料からのスルホンの除去 | |
RU2510640C1 (ru) | Способ очистки сероводород-и меркаптансодержащей нефти | |
Liu et al. | Energy optimization of wet air oxidation reactors with sub-millimeter bubble intensification | |
JP2015020940A (ja) | 過酸化水素合成方法 | |
JP2009298618A (ja) | 有機化合物改質装置及び改質方法 | |
JPH11278801A (ja) | 水素ガスの製造方法 | |
JP2003193066A (ja) | 液状石油製品の酸化脱硫法、および酸化脱硫装置 | |
JP3686778B2 (ja) | 超臨界水反応装置の運転方法 | |
JPH10314768A (ja) | 超臨界水酸化方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120718 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20131213 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140110 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140409 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20141204 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20141205 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5665166 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |