JP2010107409A - ガスセンサ素子 - Google Patents
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Abstract
【課題】被測定ガス中の特定ガス成分の濃度を検出するガスセンサに用いられるガスセンサ素子であって、該ガスセンサ素子の表面を覆う多孔質保護層の剥離が起こり難く、耐久性に優れたガスセンサ素子の提供を目的とする。
【解決手段】被測定ガス流路に載置され、被測定ガス中の特定成分の濃度を検出する略平板状に形成されたセンサ部11と、センサ部11に積層してセンサ部11を加熱、活性化する略平板状に形成されたヒータ部14とを具備するガスセンサ素子10において、少なくともヒータ部11の長手方向の端縁に沿って少なくとも2以上の稜面からなる多重稜面部S1、S2を設けるとともに、多重稜面部S1、S2を含むガスセンサ素子10の外周面の所定の範囲に湿式的手法を用いて多孔質保護層170を形成する。
【選択図】図1
Description
このようなガスセンサとして、例えば、酸素センサの場合、平板状に形成された酸素イオン導伝性の固体電解質層と、該固体電解質層の一方の表面に形成されて被測定ガスに接する測定電極層と、該測定電極層側に形成されて上記被測定ガスを透過する多孔質拡散抵抗層と、上記固体電解質層の他方の表面に形成されて基準ガスに接する基準電極層と、該基準電極層側に形成されて上記基準ガスを導入する基準ガス室を有する基準ガス室形成層と、発熱体を内部に有する絶縁性の基体とを積層してなる積層型ガスセンサ素子が用いられている。
このため、被測定ガス雰囲気中の水滴の付着(被水)によって、積層型ガスセンサ素子に大きな熱衝撃が加わり素子の被水割れを生じる虞もある。
このため、発熱体150Zの発熱時には、ヒータ部14Z内部に温度勾配が生じ、熱的なストレスとなる。このように状態でガスセンサ素子10Zが被水すると、被水による熱衝撃とヒータ部14Zの内部ストレスとの相乗的なストレスによって容易にガスセンサ素子が破壊される虞がある。
しかしながら、このような熱ストレスを緩和する構造のガスセンサ素子10Xにおいても、稜面CXと側面SSDXとが交わる側面側稜線L1X、又は、稜面CXと発熱面SHTRXとが交わる発熱面側稜線L2Xにおいて、上述の断面矩形状のガスセンサ素子10Zと同様、多孔質保護層170Xの膜厚が局所的に薄くなり、多孔質保護層170Xが分断され、剥離を招く虞がある。
少なくとも上記ヒータ部の長手方向の端縁に沿って、少なくとも2以上の稜面からなる多重稜面部を設けるとともに、該多重稜面部を含む上記ガスセンサ素子の外周面の所定の範囲を湿式的手法で形成した多孔質保護層によって包囲せしめる。
1.0・t1≦t2≦1.6・t1・・・式1
1/2・H1≦H2≦3/4・H1・・・式2
本発明の第1の実施形態におけるガスセンサ素子として最も基本的な構成の酸素センサに用いられるガスセンサ素子10を例として図を参照しながら説明する。図1(a)は、本実施形態におけるガスセンサ素子10の断面図、(b)は、要部拡大断面図である。
ヒータ部14の側面SSDと発熱面SHTRとの間には長手方向の端縁に沿って、本発明の要部であり、複数の稜面からなる多重稜面S1、S2が形成されている。
側面SSD側には発熱面SHTRに対して所定の角度θ1を設けて第1の稜面として側面側稜面S1が所定の稜面高H1で形成され、発熱面SHTR側には発熱面SHTRに対して所定の角度θ2を設けて第2の稜面として発熱面側稜面S2が所定の稜面高H2で形成されている。
さらに、側面SSDと側面側稜面S1とが交わる側面側稜線L1上の多孔質保護層170の膜厚t1と、発熱面SHTRと発熱面側稜面S2とが交わる発熱面側稜線L2上の膜厚t2との間には、下記式1の関係が成立している。
t1≦t2≦1.6・t1・・・式1
また、側面側稜面高H1と発熱面側稜面高H2との間には、下記式2の関係が成立している。
1/2・H1≦H2≦3/4・H1・・・式2
また、側面側稜線L1上の多孔質保護層170の膜厚t1は、125μm〜250μm程度に形成され、発熱側稜線L2上の多孔質保護層170の膜厚t2は、200μm〜250μm程度に形成されている。ただし、側面側稜線L1上の多孔質保護層170の膜厚t1と発熱側稜線L2上の多孔質保護層170の膜厚t2とは、発熱面側稜線上膜厚t2を側面側稜線上膜厚t1に対して1.0倍から1.6倍の範囲に設定することが望ましい。一方、側面側稜面S1の稜面高H1は、0.2mmから0.4mmの範囲で設けられ、発熱面側稜面S2の稜面高H2は、0.1mmから0.3mmの範囲で設けられている。ただし、側面側稜面高H1に対して発熱面側稜面高H2は2分の1から4分の3の範囲に設定するのが望ましい。
さらに、絶縁性基体140、141の板厚t140、t141は、150μmから170μmの範囲に形成され、ガスセンサ素子10全体としては、板厚1.4mm、幅3.4mm程度に形成され、装着される被測定ガス流路に応じた長さに形成されている。
絶縁性基体141の発熱体150の印刷された側に積層して絶縁性基体141と同様の絶縁性基体140を配設し、発熱体150を内蔵するヒータ部14を形成する。
また、測定電極リード部111が形成された側に積層して測定電極リード部111を保護すべく上記絶縁性基体141と同様の絶縁性セラミックシートにより絶縁層161を形成する。なお、絶縁層161は、測定電極リード部111を保護するとともに、拡散抵抗層160内を通過する被測定ガスが基準ガスを導入する基準ガス室130の開口端側への拡散を防止する。
測定電極端子部112と基準電極端子部122とを保護層161の表面に印刷形成し、保護層161に穿設したスルーホール内に、測定電極リード部11と測定電極端子部112とを導通するホール電極113並びに基準電極リード部121と基準電極端子部122とを導通するスルーホール電極123を吸引印刷等により形成する。
少なくとも、発熱面SHTRの両側に長低方向に伸びるように、側面SSDと側面側稜面S1との交わる側面側稜線L1と、発熱面SHTRと発熱面側稜面S2との交わる発熱面側稜線L2が形成される。
また、焼成前の加工の場合、シート成形材料の熱可塑性を利用して、加熱圧縮することによって多重稜面部S1、S2を形成することも可能である。
このようにして得られたガスセンサ素子稜面形成体10SPDを焼成した後、図3(c)に示すように、その表面に湿式的手法を用いて多孔質保護層170を形成する。より具体的な湿式的手法としては、例えば、アルミナ等の保護層形成材料と分散剤と無機バインダ等とを水又は有機溶剤等の分散媒に分散させてスラリー状に調整し、これにガスセンサ素子稜面形成体10SPDを浸漬し、ガスセンサ素子稜面形成体10SPDの所定の範囲を多孔質保護層形成材料でコーティングし、これを乾燥、焼結することによってガスセンサ素子10を得ることができる。
なお、本発明は、多孔質保護層170をディッピングによって形成した場合に特に優れた効果を発揮するものであるが、本発明において、多孔質保護層170の形成方法は、ディッピングに限るものではない。
例えば、多孔質保護層材料をペースト状に調整し、刷毛塗りや印刷によって多孔質保護層170を形成しても良いし、多孔質保護層材料をスラリー状に調整しスプレー噴霧することによって多孔質保護層170を形成しても良い。或いは、スラリー状に調整した多孔質保護層材料をドクターブレード法等によってシート状に形成し、ガスセンサ素子稜面形成体10SPDの被測定ガスに晒される部位を覆うように貼り付けて多孔質保護層170を形成しても良い。
いずれの製法によって多孔質保護層170を形成した場合であっても、多重稜面部S1、S2によって稜面の角度が緩やかに変化しているので、本発明の効果である乾燥、焼成時の収縮ストレスの緩和効果が発揮され、多孔質保護層170が稜線L1、L2において分断され虞がない。
なお、多重稜面部S1、S2は、2以上からなる複数の平面状に形成された稜面で構成しても良いし、連続的に湾曲する曲面で構成しても良い。
図4は、発熱面側稜線L2上の多孔質保護層170の膜厚t2を所定の厚み(例えば200μm)に形成し、側面側稜線L1上の多孔質保護層170の膜厚t1を変化させて(例えば110〜250μm)形成した場合の保護層剥離の発生頻度を調査した試験結果を示す特性図である。
図4に示すように、側面側稜線上膜厚t1に対して発熱面側稜線上膜厚t2が相対的に薄くなるように形成した場合、即ち、t2/t1が1より小さい場合には、発熱面側稜面S2上で多孔質保護層170の剥離が発生し、側面側稜線上膜厚t1に対して発熱面側稜線上膜厚t2が1.6倍よりも厚くなるように形成した場合には、即ち、t2/t1が1.6より大きい場合には、側面側稜面S1上で多孔質保護層170の剥離が発生している。したがって、発熱面側稜線上膜厚t2を側面側稜線上膜厚t1の1.0倍から1.6倍の範囲に設定することが望ましいことが判明した。
また、被水割れ試験の方法は、ヒータ部11に通電をし、発熱面SHTR上の温度を700℃に加熱したガスセンサ素子10の発熱面側稜面S2に0.5μlの水滴を滴下し、被水割れの発生有無を調査することによって行った。
本図(b)に示すように、多重稜面部S1、S2を設けることによって被水割れが減少し、発熱面側稜面S2の稜面高H2を側面側稜面S1の稜面高H1の2分の1以上、4分の3以下の範囲とすることによってさらに被水割れを抑制できることが判明した。
ガスセンサ1は、ガスセンサ素子10と、絶縁性保持部材20を介してその内側にガスセンサ素子10を保持するハウジング30とガスセンサ素子10の被測定ガスに晒される部分を覆うカバー体50、51とガスセンサ素子10のヒータ部14への給電を行う一対の通電線157a、157bとガスセンサ素子10からの出力信号を取り出す一対の信号線115、125を保持するケーシング40とによって構成されている。
ハウジング30は、ステンレス等の金属製で、略筒型に形成されており、基端側のボス部32にはケーシング40が嵌着され、先端側の加締め部34には二重筒状のカバー体50、51が固定されている。
ハウジング30の中腹外周部にはネジ部33が形成され、図略の内燃機関の年商排気流路600の流路壁60にガスケット37を介して螺結されることにより、ガスセンサ検出素子10の先端側が被測定ガス流路600内に配設されカバー体50、51で覆われた状態で固定されている。
ハウジング30には、ネジ部33を締め付けるための六角部35が形成されている。
インナカバー50とアウタカバー51とにはそれぞれ被測定ガスを内部に導入しつつガスセンサ素子10の被水防止を図る開口501、503、511、512が形成され、基端側に設けられたフランジ部503、513によってハウジング30の加締め部34に加締め固定されている。
11 センサ部
100 固体電解質層
110 測定電極
120 基準電極
130 基準ガス室
14 ヒータ部
140、141 絶縁性基体
150 発熱体
160 拡散抵抗層
170 多孔質保護層
L1 第1の稜線(側面側稜線)
L2 第2の稜線(発熱面側稜線)
SSD 側面
S1 第1の稜面(側面側稜面)
S2 第2の稜面(発熱面側稜面)
SHTR 発熱面
H1 第1の稜面高(側面側稜面高)
H2 第2の稜面高(発熱面側稜面高)
t1 第1の稜線上膜厚(側面側稜線上膜厚)
t2 第2の稜線上膜厚(発熱面側稜線上膜厚)
θ1 第1の稜面角度(側面側稜面角度)
θ2 第2の稜面角度(発熱面側稜面角度)
Claims (3)
- 被測定ガス流路に載置され、被測定ガス中の特定成分の濃度を検出する略平板状に形成されたセンサ部と、該センサ部に積層して上記センサ部を加熱、活性化する略平板状に形成されたヒータ部とを具備するガスセンサ素子において、
少なくとも上記ヒータ部の長手方向の端縁に沿って、少なくとも2以上の稜面からなる多重稜面部を設けるとともに、該多重稜面部を含む上記ガスセンサ素子の外周面の所定の範囲を湿式的手法で形成した多孔質保護層によって包囲せしめたことを特徴とするガスセンサ素子。 - 上記多重稜面部は、少なくとも上記ヒータ部側面に連なる側面側稜面と上記ヒータ部の発熱面に連なる発熱面側稜面とを含み、
上記多孔質保護層は、上記側面側稜面と上記ヒータ部の側面とが交わる側面側稜線上に形成した上記多孔質保護層の膜厚を側面側膜厚t1とし、上記発熱面側稜面と上記ヒータ部発熱面とが交わる発熱面側稜線上に形成した上記多孔質保護層の膜厚を発熱面側膜厚t2としたとき、下記式1の関係を満たす範囲に設定したことを特徴とする請求項1に記載のガスセンサ素子。
1.0・t1≦t2≦1.6・t1・・・式1 - 上記多重稜面部は、少なくとも上記ヒータ部側面に連なる側面側稜面と上記ヒータ部の発熱面に連なる発熱面側稜面とを含み、
上記ヒータ部の発熱面から上記側面側稜面と上記ヒータ部の側面とが交わる側面側稜線までの高さを側面側稜面高H1とし、上記ヒータ部の発熱面から上記発熱面側稜面と上記側面側稜面との交わる稜線までの高さを発熱面側稜面高H2としたとき、下記式2の関係を満たす範囲に設定したことを特徴とする請求項1に記載のガスセンサ素子。
1/2・H1≦H2≦3/4・H1・・・式2
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