JP2010038004A - 排ガス浄化装置 - Google Patents

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Abstract

【課題】充分な排ガス浄化性能を維持でき且つ貴金属の使用量を低減できる排ガス浄化装置を提供すること。
【解決手段】排ガス浄化装置10は、複数の多岐管のすべてが合流した集合部を有する排気マニホールド30と、排気マニホールド30の直下流に設けられた触媒コンバータ40とを備える。触媒コンバータ40は、上流側に収容された上流触媒43と、上流触媒43の下流に収容された下流触媒45とを有する。上流触媒43は、担体、担体上に位置しPdを含む上流第1層、上流第1層上に位置しRhを含む上流第2層、及び上流第2層上に位置しPdを含む上流第3層を含み、下流触媒45は、担体、担体上に位置しPdを含む下流第1層、及び下流第1層上に位置しPt及びRhを含む下流第2層を含む。集合部は、上流から順に、下流側へと幅が順次狭まる所定長さの整流路35、及び整流路35に設けられたネック部33を介して触媒コンバータ40に連通する。
【選択図】図2

Description

本発明は、内燃機関から排出される排ガスを浄化する排ガス浄化装置に関する。
近年、環境に対する負荷を少なくするため、自動車用内燃エンジン(以下、「エンジン」という)の排気ガス中に残留するNMOG(Non Methane Organic Gas)やNOx等の有害物質に対する規制が厳しくなっている。例えば、米国カリフォルニア州が設定している、PZEV(Partial Zero Emission Vehicle)は最も厳しい規制の一つであり、現行市販車の中で前記規制を満たしているものは少ない。そのため、排気ガス浄化能力が従来よりも高いエンジンの排気ガス浄化装置が求められている。
排ガス浄化装置は、一般に、排ガス流路に触媒コンバータが設けられ、この触媒コンバータでNMOGやNOx等を浄化する。代表的な排ガス浄化装置では、高温の排ガスが供給されて暖機に費やされる時間を短縮できるよう、触媒コンバータがエンジンの直後に設けられている。
しかし、かかる装置では、熱による触媒の劣化が激しいため、熱劣化による性能低下を補完するべく貴金属の使用量を増やす必要があり、コスト高を招いている。
そこで、特許文献1に示される排ガス浄化装置では、エンジン直後に第1触媒コンバータが設けられるとともに、この第1触媒コンバータから離れた第2触媒コンバータが自動車の床下に設けられている(特許文献1参照)。この装置によれば、温度がある程度低下した状態の排ガスが第2触媒コンバータに供給されるため、熱劣化による性能低下を抑制できる。
特開2007−278100号公報
しかし、特許文献1に示される排ガス浄化装置では第2触媒コンバータの昇温に時間がかかるため、この時間を短縮するべく、結局のところ、貴金属の使用量を増加せざるを得ない。
本発明は、以上の実情に鑑みてなされたものであり、充分な排ガス浄化性能を維持でき且つ貴金属の使用量を低減できる排ガス浄化装置を提供することを目的とする。
(1) 内燃機関から排出される排ガスを浄化する排ガス浄化装置であって、
前記内燃機関の排気ポートに設けられる複数の多岐管、及びこれら多岐管のすべてが合流した集合部を有する排気マニホールドと、この排気マニホールドの直下流に設けられた触媒コンバータと、を備え、
前記触媒コンバータは、上流側に収容された上流触媒と、この上流触媒の下流に収容された下流触媒と、を有し、
前記上流触媒は、担体と、この担体上に位置しPdを含む上流第1層と、この上流第1層上に位置しRhを含む上流第2層と、この上流第2層上に位置しPdを含む上流第3層と、を含み、
前記下流触媒は、担体と、この担体上に位置しPdを含む下流第1層と、この下流第1層上に位置しPt及びRhを含む下流第2層と、を含み、
前記集合部は、上流から順に、排ガスを整流し下流側へと幅が順次狭まる所定長さの整流路、及びこの整流路に設けられたネック部を介して前記触媒コンバータに連通する排ガス浄化装置。
(1)の発明によれば、排気マニホールドの直下流に触媒コンバータを設けたので、触媒コンバータに供給される排ガスの温度が高い。この高温の排ガスは、所定長さの整流路で充分に整流されたうえで、ネック部に流入する。ここで、整流路を下流側へと順次幅狭に構成したので、整流路に設けられたネック部先端の幅も狭く、曲面半径Rが小さいため、排ガスの旋回が抑制される。
このようにして、高温の排ガスがその旋回及び拡散を抑制された状態で上流触媒にあてられるため、上流触媒の全体に亘って効率的に行き届き、この結果、上流触媒は迅速に昇温し、浄化反応を開始させる。
他方、上記構成を採用したことで、高温の排ガスが触媒の一部に局所的にあてられるため、熱による触媒の劣化が懸念される。しかし、(1)の発明によれば、上流触媒及び下流触媒は、耐熱性に優れるため、熱による劣化を抑制するとともに、NOx、NMOG、HC、CO等を同時に浄化する。従って、充分な排ガス浄化性能を維持でき且つ貴金属の使用量を低減できる。
また、幅狭の部分に空燃比センサを設けることで、排ガスの大部分が空燃比センサで検知されるため、検出感度を向上することもできる。
「所定長さ」は、長すぎると排ガスの温度が低下する一方、短すぎると排ガスの整流が不充分になることを考慮して、適宜設定されてよい。
(2) 前記整流路は、前記触媒コンバータ側に屈曲されている(1)記載の排ガス浄化装置。
(2)の発明によれば、整流路が触媒コンバータ側に屈曲して近づいているため、整流路と触媒コンバータとの間に介在するネック部を小型化し、その体積をより小さく設計できる。この結果、ネック部を流れる排ガスが拡散して上流触媒の外周部分へとランダムに流れてしまう事態が抑制され、排ガスはより高度に整流された状態で上流触媒に供給されるため、浄化反応がより迅速に開始される。よって、貴金属の使用量をより低減できる。
(3) 上流第1層及び/又は上流第2層では、酸素貯蔵材からなる支持体上にPd又はRhが担持されている(1)又は(2)記載の排ガス浄化装置。
(3)の発明によれば、反応等により生じる酸素が酸素貯蔵材に貯蔵されるため、NOx浄化反応によりPdが酸化するのが抑制される。また、上流第1層及び上流第2層は上流第3層で覆われているため、酸素貯蔵材の被毒が抑制される。これにより、高い浄化性能を長時間に亘り持続できる。
(4) 前記上流触媒は、上流第3層に卑金属酸化物を更に含む(1)から(3)いずれか記載の排ガス浄化装置。
(4)の発明によれば、卑金属酸化物が上流第3層中のPdに近接するため、Pdの酸化が促進され、HCやCOの浄化性能をより向上できる。
(5) 前記下流第1層では、酸素貯蔵材からなる支持体上にPdが担持されている(1)から(4)いずれか記載の排ガス浄化装置。
(5)の発明によれば、反応等により生じる酸素が酸素貯蔵材に貯蔵されるため、NOx浄化反応によりPdが酸化するのが抑制される。また、下流第1層は下流第2層で覆われているため、酸素貯蔵材の被毒が抑制される。これにより、高い浄化性能を長時間に亘り持続できる。
(6) 前記上流第2層及び/又は前記下流第2層では、支持体上に、Ba、Ca、Mg、及びSrからなる群より選ばれる1種以上からなる金属の非還元性金属酸化物が被覆され、更にRhが担持されている(1)から(5)いずれか記載の排ガス浄化装置。
(6)の発明によれば、Rhの酸化や支持体への固溶(埋没)が抑制されるため、必要なRhの使用量をより低減できる。
本発明によれば、排気マニホールドの直下流に触媒コンバータを設けたので、触媒コンバータに供給される排ガスの温度が高い。この高温の排ガスは、所定長さの整流路で充分に整流されたうえで、ネック部に流入する。ここで、整流路を下流側へと順次幅狭に構成したので、整流路に設けられたネック部先端の幅も狭く、曲面半径Rが小さいため、排ガスの旋回が抑制される。
このようにして、高温の排ガスがその旋回及び拡散が抑制された状態で上流触媒にあてられるため、上流触媒の全体に亘って効率的に行き届き、この結果、上流触媒は迅速に昇温し、浄化反応を開始させる。
また、上流触媒及び下流触媒は、耐熱性に優れるため、熱による劣化を抑制するとともに、NOx、NMOG、HC、CO等を同時に浄化する。従って、充分な排ガス浄化性能を維持でき且つ貴金属の使用量を低減できる。
以下、本発明の一実施形態について、図面を参照しながら説明する。図1は、本発明の一実施形態に係る排ガス浄化装置10の全体斜視図である。図2は図1の排ガス浄化装置10の部分断面図である。排ガス浄化装置10は、排気マニホールド30、及び触媒コンバータ40を備える。各構成要素について、以下詳細に説明する。
排気マニホールド30は、図示しないエンジン(内燃機関)の気筒に接続される複数の多岐管20a〜20hを備え、これら多岐管20a〜20hのすべてが集合部31で合流している。これにより、エンジンからの排ガスは、多岐管20a〜20hを介して集合部31で合流される。かかる集合部31はネック部33によって触媒コンバータ40へと連通されているため、集合部31で合流した排ガスが触媒コンバータ40へと供給される。
ここで、集合部31及びネック部33の間には整流路35が設けられており、排ガスは整流路35で整流された後に触媒コンバータ40に供給される。具体的に整流路35は、図3に示されるように、下流側へと幅(ここで整流路の幅とは、多岐管が延びる仮想平面(図3で表されている面)における整流路の内径を指す)が順次狭まる形状であり且つ所定長さL(整流路35の中央部の長さ)を有する。所定長さLは、長すぎると排ガスの温度が低下する一方、短すぎると排ガスの整流が不充分になることを考慮して、適宜設定されてよいが、一般的には少なくとも整流路の幅より長いことが好ましく、具体的には100mm以上であることが好ましい。これにより、整流路35を流れる排ガスは、充分に整流されたうえで、ネック部33に流入する。
ここで、整流路35の先端には、LAF(広範囲空燃比)センサ37が設けられており、このLAFセンサ37で整流路35を流れる排ガスの空燃比を検出する。整流路35の先端は幅狭のため、排ガスの大部分がLAFセンサで検知される結果、検出感度を飛躍的に向上でき、空燃比の制御をより正確化できる。LAFセンサ37が設けられる位置における整流路35の幅は、特に限定されるものではないが、充分な検出感度を確保できるよう、65mm以下であることが好ましい。
また、整流路35が下流側へと幅狭のため、整流路35に設けられたネック部33の幅も狭く、整流路35の終端面353の曲面半径Rが小さくなる。このように終端面353の曲面半径Rを小さくすることで、ネック部33を通過する排ガスの拡散及び旋回が抑制され、その結果、各気筒から排出された排ガスは、上流触媒43の全体に亘って効率的に行き渡り、上流触媒43は迅速に昇温して浄化反応を開始することになる。
これに対して、従来例に係る排ガス浄化装置の排ガス流路では、流路が順次幅狭でなく、終端面の曲面半径Rが大きく、ネック部の体積も大きい。そのため、各気筒から排出された排ガスはネック部内で拡散した後に、特に中央の排気マニホールドを通った排ガスは旋回した後に、それぞれ上流触媒に供給される。その結果、排ガスの上流触媒への行き渡りが不均等になり、触媒の昇温が遅延することになる。また、LAFセンサの設置位置における整流路の幅が広い(図8)ため、検出感度も不充分になりやすい。
図1に戻って、触媒コンバータ40は、排気マニホールド30の直下流に設けられているため、高温の排ガスが供給される。ここで、触媒コンバータ40は、ケーシング41内の上流から順に、上流触媒43及び下流触媒45を収容しており、上流触媒43及び下流触媒45の作用で排ガスを浄化する。具体的には、ケーシング41内の第1拡径室411内に上流触媒43が収容され、縮径介在部413を挟んで設けられた第2拡径室415内に下流触媒45が収容されている。これにより、上流触媒43を透過したガスは縮径介在部413を通過した後に下流触媒45へと導入されることになる。
図3は上流触媒43の部分拡大断面図であり、図4は下流触媒45の部分拡大断面図である。以下、図3及び図4を参照しつつ、上流触媒43及び下流触媒45の構成を詳細に説明する。
上流触媒43はいわゆるTWC触媒であり、HC及びCOの酸化及びNOxの還元を同時に行うことができる。かかる上流触媒43は、図3に示されるように、ハニカム構造の担体431と、この担体431上に位置する上流第1層433と、この上流第1層433上に位置する上流第2層435と、この上流第2層435上に位置する上流第3層437と、を含む。
上流第1層433はPdを含み、このPdの作用で主にNOxの還元を行う。この過程でPdの酸化が進行していくと、やがてNOx還元能が低下してしまうため、酸素貯蔵(OSC)材からなる支持体上にPdが担持されていることが好ましい。これにより、酸素が酸素貯蔵材に貯蔵されてPdの酸化が抑制されるため、NOxの還元能を維持しつつPdの使用量を低減できる(図6参照)。かかる酸素貯蔵材としては、特に限定されないが、セリウム、ジルコニウム、ランタン、サマリウム、ガドリウム、ネオジウム等の希土類元素の1種以上の酸化物が挙げられる。
上流第2層435はRhを含み、このRhの作用でHC及びNOxの浄化を行う。この過程でRhが酸化されたり、アルミナ等の支持体に固溶されたりし、やがてHC及びNOxの浄化性能が低下してしまう傾向があるため、Rhは、支持体上に被覆された非還元性金属酸化物に担持されていることが好ましい。これにより、Rhの酸化や支持体への固溶(埋没)が抑制されるため、HC及びNOxの浄化性能を維持しつつ、必要なRhの使用量を低減できる。かかる非還元性金属酸化物は、特に限定されないが、Ba、Ca、Mg、及びSrからなる群より選ばれる1種以上から金属の酸化物である。また、上流第2層435では、上流第1層433と同様に、酸素貯蔵材からなる支持体上にRhが担持されていることが好ましい。
上流第3層437はPdを含み、このPdの作用でHCの酸化を行う。ここで上流第3層437は、卑金属酸化物(BMO)を更に含むことが好ましい。これにより、Pdに卑金属酸化物が近接するため、Pdの酸化(PdO化)が促進され、HCやCOの浄化性能をより向上できる(図5参照)。上流第3層437でも、他の層と同様に、アルミナ等の公知の支持体上にPdが担持されていることが好ましい。卑金属酸化物としては、特に限定されないが、バリウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム等の酸化物が挙げられる。
下流触媒45は、HC及びCOの酸化及びNOxの還元を同時に行うことができる。かかる下流触媒45は、図4に示されるように、ハニカム構造の担体451と、この担体451上に位置する下流第1層453と、この下流第1層453上に位置する下流第2層455と、を含む。
下流第1層453はPdを含み、このPdの作用で主にNOxの還元を行う。一般に、PdはPtやRhとの相性が悪く、これらと合金化して触媒性能を低下させる傾向があるが、下流第1層453と下流第2層455とが別々に分けられているため、触媒性能の低下を抑制できる。また、Pdは高温ガスに晒されると、粒形成して他の触媒表面を覆って性能を低下させる傾向もあるが、本発明においては、下流第2層455で被覆されて高温ガスの直撃が回避されているため、浄化性能の低下を抑制できる。
下流第1層453では、NOx還元の過程でPdの酸化が進行していくと、やがてNOx還元能が低下してしまうため、酸素貯蔵(OSC)材からなる支持体上にPdが担持されていることが好ましい。これにより、酸素が酸素貯蔵材に貯蔵されてPdの酸化が抑制されるため、NOxの還元能を維持しつつPdの使用量を低減できる。酸素貯蔵材の好適例は上流第1層433で説明したものと同様である。
下流第2層455はRhを含み、このRhの作用で主にHC、NOxの浄化を行う。本発明における下流第2層455はPtを更に含むため、水蒸気改質(SR)反応が促進されてNOxの酸化をより向上できる。なお、一般にPtは高温ガスに晒されると、粒形成して他の触媒表面を覆って性能を低下させる傾向もあるが、本発明においては、上流触媒43及び縮径介在部413を通過して、ある程度低温化したガスがPtに接触するため、浄化性能の低下を抑制できる。
上流触媒43及び下流触媒45は次のような手順で調製できる。まず、支持体の原料粉末及び貴金属成分を溶媒(例えば、水)中に分散して、スラリーを作製する。このスラリー中に担体としてのハニカム基材を浸漬し、引き上げて乾燥した後、焼成することで、担体上にウォッシュコート層(第1層)を形成する。なお、スラリーの濃度は、所定のウォッシュコート層厚になるように適宜調整してある。このような工程を順次繰り返すことで、既に形成されたウォッシュコート層上に新たなウォッシュコート層(第2層以降)を形成する。
以上の上流触媒43及び下流触媒45を通過した後のガスは、コンバータ出口管417を通って、図示しない排気管へと流出し、車体の床下を経て外部へと排出される。この外部へ排出されるガスは、上流触媒43及び下流触媒45で充分に浄化されているため、NOxやNMOGの含有量が極めて低下されている。
整流路35が長さ125mm、下流側に順次幅狭であり、終端面の曲率半径が20mmである排ガス浄化装置10(本発明)、整流路35が長さ90mm、幅は略一定であり、終端面の曲率半径が32.5mmである点で排ガス浄化装置10と異なる排ガス浄化装置(従来例1、図8参照)、及び、多岐管20a〜20dと、多岐管20e〜20hとが別々に合流し、これらの合流管(長さ70mm)が更に合流した構造(2股構造)である点で排ガス浄化装置10と異なる排ガス浄化装置(従来例2)を、4気筒、排気量1800ccのガソリンエンジンの排気ポートに接続し、以下の評価を行った。なお、使用した担体は、上流触媒及び下流触媒のいずれとも、600セル、3.5ミル、0.8Lのコージェライト製ハニカム支持体とした。
[ガス交換性]
エンジンのクランクシャフトに設けられたクランク角センサ(図示せず)でクランク角を計測しつつ、LAFセンサ37により排ガス全体の空燃比に対する、クランクの往復(180°)回ごとに排出される排ガスの空燃比の寄与度の変化を算出した。
この結果、従来例1の排ガス浄化装置では、クランクの往復回ごとに排出される排ガスの混在度が大きく、LAFセンサにおけるガス交換性が75%と低かったのに対し、実施例の排ガス浄化装置では、クランクの往復回ごとに排出される排ガスは互いに高度に分離されていて、LAFセンサにおけるガス交換性が90%と極めて高いことが分かった。これにより、実施例の排ガス浄化装置では、正確に空燃比制御を行うことができることが示唆される。なお、ガス交換性は、寄与率の各気筒1サイクル平均値を指す。
[熱容量]
排気マニホールドのネック部分に設けられた温度センサ(図示せず)で排ガス温度を計測し、この排ガス温度を1℃上げるのに必要な熱量を算出した。この結果を図9に示す。
図9に示されるように、本発明及び従来例1の排ガス浄化装置では、熱容量が低いことから、触媒コンバータへと高温の排ガスを効率良く供給できることが分かった。これに対して、従来例2の排ガス浄化装置では、熱容量が高く、排ガスの温度低下が急激であることが分かった。具体的に熱容量は、本発明及び従来例1の排ガス浄化装置において、従来例2よりも10%程度低かった。これにより、多岐管のすべてを1箇所で合流させることで、触媒を迅速に昇温して浄化を開始できることが推測される。
[排ガス特性]
次に、本発明及び従来例1〜2の排ガス浄化装置を搭載した車両をLA4モードで走行させ、この間に排出されたNMOG及びNOx量を計測した。この結果を図10及び図11にそれぞれ示す。また、エンジン回転数(NE)、点火時期(IGLOG、算出方法は特開2004−346915号公報等を参照)、車速(VP)、及び上流触媒温度(CAT温)の関係を図12に示す。
図12に示されるように、本発明の排ガス浄化装置では、エンジンの始動とともに上流触媒が迅速に昇温し、走行開始時には236℃に至っていた。これに対して、従来例1及び2の排ガス浄化装置では、上流触媒の昇温が緩やかであり、走行開始時においても触媒が充分には昇温されていなかった(従来例1:178℃、従来例2:148℃)。本発明及び従来例1を比較した際、排ガス昇温の熱容量に大きな差異はなかった(図9参照)にもかかわらず、触媒温度の上昇速度に大きな差異が生じた(図12)のは、整流路35及びネック部33による排ガスの整流の有無に起因するものと推測される。
図10に示されるように、本発明の排ガス浄化装置では、排出されたNMOG量が、従来例1及び2よりも約30〜40%低く、従来例1及び2では達成できていない規制値を下回っており、NMOGが充分に浄化されていることが分かった。また、NOx浄化性能に関しても、図11に示されるように、本発明の排ガス浄化装置が最も優れていることが分かった。この結果、従来(従来例1及び2ではない)仕様の排ガス浄化装置では全く達成できなかったPZEV規制値も、本発明の排ガス浄化装置によれば高い水準で達成できることが分かった。
本発明は前記実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。例えば、触媒の好ましい組成や調製方法については、米国特許2008/0042104号公報明細書や特許文献1を参照すればよい。
本発明の一実施形態に係る排ガス浄化装置の全体斜視図である。 図1の排ガス浄化装置の部分断面図である。 図2の排ガス浄化装置の平面図である。 図2の排ガス浄化装置が備える上流触媒の部分拡大図である。 図2の排ガス浄化装置が備える下流触媒の部分拡大図である。 排ガス浄化に関わる反応のイメージ図である。 排ガス浄化に関わる反応のイメージ図である。 従来例に係る排ガス浄化装置の整流路及びネック部の形状を示す図である。 本発明の一実施例に係る排ガス浄化装置の浄化性能を示すグラフである。 本発明の一実施例に係る排ガス浄化装置の浄化性能を示すグラフである。 本発明の一実施例に係る排ガス浄化装置の浄化性能を示すグラフである。 本発明の一実施例に係る排ガス浄化装置における触媒温度の変化を示すグラフである。
符号の説明
10 排ガス浄化装置
20 多岐管
30 排気マニホールド
31 集合部
33 ネック部
35 整流路
37 LAFセンサ
40 触媒コンバータ
43 上流触媒
431 担体
433 上流第1層
435 上流第2層
437 上流第3層
45 下流触媒
451 担体
453 下流第1層
455 下流第2層

Claims (6)

  1. 内燃機関から排出される排ガスを浄化する排ガス浄化装置であって、
    前記内燃機関の排気ポートに設けられる複数の多岐管、及びこれら多岐管のすべてが合流した集合部を有する排気マニホールドと、この排気マニホールドの直下流に設けられた触媒コンバータと、を備え、
    前記触媒コンバータは、上流側に収容された上流触媒と、この上流触媒の下流に収容された下流触媒と、を有し、
    前記上流触媒は、担体と、この担体上に位置しPdを含む上流第1層と、この上流第1層上に位置しRhを含む上流第2層と、この上流第2層上に位置しPdを含む上流第3層と、を含み、
    前記下流触媒は、担体と、この担体上に位置しPdを含む下流第1層と、この下流第1層上に位置しPt及びRhを含む下流第2層と、を含み、
    前記集合部は、上流から順に、排ガスを整流し下流側へと幅が順次狭まる所定長さの整流路、及びこの整流路に設けられたネック部を介して前記触媒コンバータに連通する排ガス浄化装置。
  2. 前記整流路は、前記触媒コンバータ側に屈曲されている請求項1記載の排ガス浄化装置。
  3. 上流第1層及び/又は上流第2層では、酸素貯蔵材からなる支持体上にPd又はRhが担持されている請求項1又は2記載の排ガス浄化装置。
  4. 前記上流触媒は、上流第3層に卑金属酸化物を更に含む請求項1から3いずれか記載の排ガス浄化装置。
  5. 前記下流第1層では、酸素貯蔵材からなる支持体上にPdが担持されている請求項1から4いずれか記載の排ガス浄化装置。
  6. 前記上流第2層及び/又は前記下流第2層では、支持体上に、Ba、Ca、Mg、及びSrからなる群より選ばれる1種以上からなる金属の非還元性金属酸化物が被覆され、更にRhが担持されている請求項1から5いずれか記載の排ガス浄化装置。
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