JP2010013641A - エマルションポリマー接着剤 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、高剥離および高温凝集の感圧接着剤を形成するのに好適な多段階ポリマーエマルションに関する。
【解決手段】（ａ）第１ポリマーと強化ポリマーの全重量を基準として９０〜９９．５重量％の第１ポリマー、ここで、当該第１ポリマーは少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーから形成され、−２０℃未満のＴｇを有し、第１ポリマーにおけるモノマー１ｋｇあたり３〜１２ｍｍｏｌｅの連鎖移動剤の存在下で重合される；並びに（ｂ）第１ポリマーと強化ポリマーの全重量を基準として０．５〜１０重量％の強化ポリマー、ここで、当該強化ポリマーは６０℃以上のＴｇを有するか、または２以上のアルファ，ベータ−エチレン性不飽和基を有するモノマーから形成されるか、またはそれらの組み合わせである；を含む多段階エマルションポリマーが提供される。
【選択図】なし

Description

本発明は高剥離（ｐｅｅｌ）、高温凝集および他の感圧接着剤（ＰＳＡ）特性のバランスを備えたラテックスポリマーエマルションに関する。

歴史的に、このような性能特性のバランスを必要とする用途には、溶媒ベースの接着剤が好まれてきた。しかし、環境への配慮が溶媒の排除を支持している。エマルションＰＳＡを用いて達成可能なこのことおよびより高いコーティング速度は溶媒ベースのＰＳＡの代わりに、それらの使用を支持する。典型的には、そのような高くかつ望ましい水準の剥離および接着を示すＰＳＡは、高温での劣った凝集強さという犠牲の下にそれを成し遂げる。

米国特許出願第１２／００４，２４２号は、第１段階ポリマーが−４０℃未満のホモポリマーＴｇを有するモノマーを少なくとも４０％と、３０℃未満のホモポリマーＴｇを有する軟質親水性非イオン性モノマーを１０〜５０％含む、２段階プロセスにより形成される水不溶性ラテックスポリマーの水性分散物を開示する。得られる組成物は向上した耐水性のＰＳＡとして有用でありうる。これらのポリマーは様々な連鎖移動剤の存在下で形成されうる。米国特許出願第１２／００４，２４２号は凝集／接着バランスに関連する問題を解決することを試みるが、それは高温でのこれら所望の性能特性のバランスを達成する本発明のラテックスの形成に取り組むものではない。

米国特許出願第１２／００４，２４２号明細書

本発明は、連鎖移動剤および強化第２段階ポリマーの厳選したバランスを使用することによりこの問題を解決する。

本発明は多段階（ｍｕｌｔｉ−ｓｔａｇｅｄ）乳化重合プロセスによって形成される感圧接着剤を提供する。得られる接着剤は少なくとも１種の軟質第１ポリマーおよび少なくとも１種の強化ポリマー（ｒｅｉｎｆｏｒｃｉｎｇ ｐｏｌｙｍｅｒ）を含む。本発明によると、第１軟質ポリマーは、モノマー１ｋｇあたり３〜１２ｍｍｏｌｅの連鎖移動剤の存在下での重合段階で形成され、当該第１ポリマーは−２０℃未満のＴｇを有する。その後の重合段階において、当該第１ポリマーの存在下で強化ポリマーが形成される。得られるポリマーは高剥離であり、同時に他のＰＳＡ特性の良好なバランスも保持しているＰＳＡとして有用である。

本明細書において使用される場合、用語「（メタ）」の後に別の用語、例えば、アクリラートが続く用法は、アクリラートおよびメタクリラートの双方を意味する。例えば、用語「（メタ）アクリラート」はアクリラートまたはメタクリラートをいい；用語「（メタ）アクリル」はアクリルまたはメタクリルをいい；用語「（メタ）アクリロニトリル」はアクリロニトリルまたはメタクリロニトリルをいい；用語「（メタ）アクリルアミド」はアクリルアミドまたはメタクリルアミドをいう。用語「（コ）ポリマー」は、本明細書において使用される場合、ホモポリマーおよびコポリマーをいう。

本明細書において使用される場合、「ガラス転移温度」または「Ｔ_ｇ」はガラス状ポリマーがポリマー鎖のセグメント運動を受けるであろう以上の温度を意味する。ポリマーのガラス転移温度はＦｏｘ式により推定されうる；Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，１，３，ｐ．１２３（１９５６）を参照。本明細書において報告されるＴ_ｇの値はＦｏｘ式を用いて計算される。

本明細書において使用される場合、「多段階ポリマー」は、第１のまたは前の段階のポリマーの存在下で第２段階ポリマーおよびその後の段階のポリマーが重合される、２つの段階（「２段階」）または２より多い段階で形成されるポリマーを意味する。多段階ポリマーは、それにブレンドされる、混合されるまたは別の方法で添加される他のポリマーをさらに含むことができる。

本明細書において使用される場合、「強化（ｒｅｉｎｆｏｒｃｉｎｇ）ポリマー」は第１ポリマーの存在下で重合されるポリマーであって、６０℃以上のＴｇを有するか、もしくは２以上のアルファ，ベータ−エチレン性不飽和基を有するモノマーから形成されるか、またはこれらの組み合わせであるポリマーを意味する。

本発明のある実施形態においては、（ａ）第１ポリマーと強化ポリマーの全重量を基準として９０〜９９．５重量％の第１ポリマー、ここで、当該第１ポリマーは少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーから形成され、−２０℃未満のＴｇを有し、第１ポリマーにおけるモノマー１ｋｇあたり３〜１２ｍｍｏｌｅの連鎖移動剤の存在下で重合される；並びに（ｂ）第１ポリマーと強化ポリマーの全重量を基準として０．５〜１０重量％の強化ポリマー；を含む多段階エマルションポリマーが提供される。強化ポリマーを形成するために使用されるモノマーは第１ポリマー中に分散され、強化ポリマーを形成するためのモノマーの重合前に第１ポリマーを膨潤させることができる。

本発明のある実施形態においては、（ａ）少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーの第１段階ポリマーの乳化重合工程、ここで、当該第１段階ポリマーは−２０℃未満のＴｇを有し、重合は第１段階においてモノマー１ｋｇあたり３〜１２ｍｍｏｌｅの連鎖移動剤の存在下で行われる；（ｂ）強化ポリマーを形成するためのモノマーを第１段階ポリマーに添加する工程、ここで、当該モノマーは（ｉ）６０℃以上のＴｇを有するポリマーを形成することができるモノマー、および（ｉｉ）２以上のアルファ，ベータ−エチレン性不飽和基を有するモノマー、および（ｉｉｉ）これらの組み合わせからなる群から選択され、当該添加は有意な重合が起こらない条件下で行われる；並びに（ｃ）強化ポリマーを形成するためのモノマーを第１段階ポリマーの存在下で重合する工程；を含む方法により製造されるラテックスポリマーエマルションが提供される。

本発明の別の実施形態においては、（ａ）第１ポリマーと強化ポリマーの全重量を基準として９０〜９９．５重量％の第１ポリマー、ここで、当該第１ポリマーは少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーから形成され、−２０℃未満のＴｇを有し、第１ポリマーにおけるモノマー１ｋｇあたり３〜１２ｍｍｏｌｅの連鎖移動剤の存在下で重合される；並びに（ｂ）第１ポリマーと強化ポリマーの全重量を基準として０．５〜１０重量％の強化ポリマー；を含む多段階エマルションポリマーから形成される膜並びに基体を含む複合物品が提供される。

本発明の別の実施形態においては、（ａ）少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーの第１段階ポリマーの乳化重合工程、ここで、当該第１段階ポリマーは−２０℃未満のＴｇを有し、当該重合は第１段階におけるモノマー１ｋｇあたり３〜１２ｍｍｏｌｅの連鎖移動剤の存在下で行われる；（ｂ）強化ポリマーを形成するためのモノマーを第１段階ポリマーに添加する工程、ここで、強化ポリマーが６０℃以上のＴｇを有するか、または２以上のアルファ，ベータ−エチレン性不飽和基を有するモノマーから形成されるか、またはこれらの組み合わせであるように当該モノマーが選択され、および当該添加は有意な重合が起こらない条件下で行われる；並びに（ｃ）強化ポリマーを形成するためのモノマーを第１段階ポリマーの存在下で重合する工程；を含む方法により製造されるラテックスポリマーエマルションから形成される膜、並びに基体を含む複合物品が提供される。

これらの実施形態においては、基体はテープもしくはラベル裏地（ｂａｃｋｉｎｇ）、剛性もしくは柔軟な膜、金属化膜、合成発泡体および天然発泡体、熱可塑性基体および熱硬化性基体（すなわち、ＰＶＣおよびＰＥＴの様なプラスチック）、フロック（ｆｌｏｃｋｅｄ）基体、可塑化ポリマー系基体および非−可塑化ポリマー系基体、紙、厚紙、プラスチック系複合体、セルロース系複合体、金属および他の物質を含むことができる。ある実施形態においては、基体は少なくとも１種の可塑剤を含むかもしくは含まないポリ塩化ビニル樹脂を含む。粘着テープ（ｍｏｕｎｔｉｎｇ ｔａｐｅ）用途においては、基体はプラスチック、金属、プラスター、木材、セルロール系複合体、プラスチック複合体、およびこれらの組み合わせであることができる。基体に存在する可塑剤はポリマー系可塑剤またはモノマー系可塑剤であることができ、好ましくはそのような可塑剤はモノマー系可塑剤である。

乳化重合による水不溶性ラテックスポリマーの水性分散物の製造は当該技術分野において周知である。乳化重合の実施は、Ｄ．Ｃ．Ｂｌａｃｋｌｅｙ、Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ（Ｗｉｌｅｙ、１９７５）に詳細に論じられている。本発明の第１のおよびそれに続く水不溶性ラテックスポリマーを製造するために、従来の乳化重合技術が使用されることができる。乳化重合の実施は、Ｈ．Ｗａｒｓｏｎ、Ｔｈｅ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｅｓｉｎ Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ，Ｃｈａｐｔｅｒ ２（Ｅｒｎｅｓｔ Ｂｅｎｎ Ｌｔｄ．，Ｌｏｎｄｏｎ １９７２）にも論じられている。

よって、モノマーはアニオン性、カチオン性または非イオン性分散剤で、例えば、全モノマーの重量に基づいて約０．２５重量％〜５重量％の分散剤を用いて乳化されうる。アニオン性および非イオン性乳化剤の組み合わせも使用されうる。高分子量ポリマー、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、およびポリビニルアルコールが乳化安定剤および保護コロイドとして使用されることができ、ポリアクリル酸のように高分子電解質として使用されうる。

好適なカチオン性分散剤には塩化ラウリルピリジニウム、セチルジメチルアミンアセタート、およびアルキル基が８〜１８の炭素原子を有する塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウムが挙げられる。

好適なアニオン性分散剤には、例えば、高級脂肪アルコール硫酸塩例えば、ラウリル硫酸ナトリウムなど；アルキルアリールスルホン酸塩、例えば、イソプロピルベンゼンスルホン酸ナトリウムもしくはカリウム、またはイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムもしくはカリウムなど；高級アルキルスルホコハク酸アルカリ金属塩、例えば、オクチルスルホコハク酸ナトリウム、Ｎ−メチル，Ｎ−パルミトイルタウリンナトリウム、オレイルイソチオン酸ナトリウムなど；並びにアルキルアリールポリエトキシエタノール硫酸またはスルホン酸のアルカリ金属塩、例えば、１〜５のオキシエチレン単位を有するｔｅｒｔ−オクチルフェノキシポリエトキシエチル硫酸ナトリウムなどが挙げられる。

好適な非イオン性分散剤としては、約７〜１８の炭素原子のアルキル基および約６〜約６０のオキシエチレン単位を有するアルキルフェノキシポリエトキシエタノール、例えば、ヘプチルフェノキシポリエトキシエタノール、メチルオクチルフェノキシポリエトキシエタノールなど；メチレン結合アルキルフェノールのポリエトキシエタノール誘導体；硫黄含有薬剤、例えば、約６〜約６０モルのエチレンオキシドをノニルメルカプタン、ドデシルメルカプタンなどと、またはアルキル基が６〜１６の炭素原子を含むアルキルチオフェノールと縮合させることにより製造されるもの；長鎖カルボン酸、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸などのエチレンオキシド誘導体、またはトール油中に認められるもののような酸の混合物の、１分子あたり６〜６０のオキシエチレン単位を含むエチレンオキシド誘導体；長鎖アルコール、例えば、オクチル、デシル、ラウリルまたはセチルアルコールの類似エチレンオキシド縮合物、疎水性炭化水素鎖を有するエーテル化もしくはエステル化ポリヒドロキシ化合物のエチレンオキシド誘導体、例えば、６〜６０のオキシエチレン単位を含むモノステアリン酸ソルビタン；また、長鎖もしくは分岐鎖アミン、例えば、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミンおよびオクタデシルアミンの、６〜６０のオキシエチレン単位を含むエチレンオキシド縮合物；エチレンオキシドセクションが１以上の疎水性プロピレンオキシドセクションと一緒になったブロックコポリマーが挙げられる。アルキルベンゼンスルホン酸塩およびエトキシ化アルキルフェノールの混合物が使用されうる。

フリーラジカル型の重合開始剤、例えば、過硫酸アンモニウムもしくはカリウムが単独で、もしくはレドックス系の酸化成分として使用されることができ、レドックス系はピロ亜硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウムまたはホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムなどの還元成分も含む。還元成分は多くの場合促進剤と称される。一般的に、触媒、触媒系またはレドックス系と称される開始剤および促進剤は、共重合されるモノマーの重量に基づいてそれぞれ、約０．０１％以下から３％までの割合で使用されうる。レドックス触媒系の例としては、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド／ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム／Ｆｅ（ＩＩ）、および過硫酸アンモニウム／重亜硫酸ナトリウム／ヒドロ亜硫酸ナトリウム／Ｆｅ（ＩＩ）が挙げられる。従来のように、重合温度は室温から９０℃もしくはそれより高くてもよく、使用される触媒系に最適化されうる。乳化重合はシードを使用してもよいし、シードを使用しなくてもよい。シードを使用する（ｓｅｅｄｅｄ）重合は、シードを使用しない（ｕｎｓｅｅｄｅｄ）重合よりもより均一な物理特性を有するラテックスポリマーの水性分散物を生じさせる傾向にある。

メルカプタン、ポリメルカプタンおよびポリハロゲン化合物をはじめとする連鎖移動剤は重合混合物中に使用され、第１ポリマーのポリマー分子量を抑制する。それらは強化ポリマーの形成においても使用されうる。使用されうる連鎖移動剤の例には、長鎖アルキルメルカプタン、例えば、ｔ−ドデシルメルカプタン、３−メルカプトプロピオン酸メチル、アルコール、例えば、イソプロパノール、イソブタノール、ラウリルアルコールもしくはｔ−オクチルアルコール、四塩化炭素、テトラクロロエチレンおよびトリクロロブロモエタンが挙げられる。本発明においては、連鎖移動剤は第１ポリマーのためのモノマー混合物に、第１段階におけるモノマー１キログラムあたり３または４ｍｍｏｌｅの下限から、９または１２ｍｍｏｌｅの上限で添加される。全ての範囲は境界値を含み、組み合わせ可能である。強化ポリマーの形成において、さらなる連鎖移動剤が使用されることができる。

重合プロセスは熱型またはレドックス型であることができ、すなわち、フリーラジカルは開始剤種の熱的な解離によって単に発生させられうるか、またはレドックス系が使用されうる。重合されるモノマーの全部または一部を含むモノマーエマルションは、モノマー、水および乳化剤を用いて製造されうる。水中に触媒を含む触媒溶液が別に製造されうる。モノマーエマルションおよび触媒溶液が、乳化重合の期間にわたって重合容器に共に供給されうる。反応容器自体は最初に水を収容することができる。反応容器はシードエマルションを追加的に含むこともでき、さらに重合触媒の初期投入を追加的に含むことができる。乳化重合中の反応容器の温度は冷却によって制御され、重合反応によってもしくは反応容器を加熱することによって生じた熱を除去することができる。いくつかのモノマーエマルションが同時に、反応容器に共に供給されてもよい。複数のモノマーエマルションが共に供給される場合には、それらは異なるモノマー組成のものであることができる。様々なモノマーエマルションが共に供給されるシークエンスおよび速度は乳化重合プロセス中で変更されうる。１種以上のモノマーエマルションの添加が完了した後、重合反応混合物がモノマー低減工程にかけられ、未反応モノマーおよび未反応重合触媒種の濃度を最小限にすることができる。反応容器の内容物のｐＨは乳化重合プロセスの過程中で変えられることもできる。熱的およびレドックス重合プロセスの双方が使用されうる。

第１段階ポリマーを製造するのに使用されるモノマーは、合成樹脂エマルション技術において従来的に使用される如何なるものであってもよい。接着剤コーティング組成物において使用されるラテックスポリマーを製造するためには、アクリル系モノマーが好ましい。アクリル系モノマーの例としては、アクリルおよびメタクリル酸の（Ｃ_１−Ｃ_２４）アルキルエステルが挙げられる。本発明において使用される第１段階ポリマーを形成するのに使用されうるアクリルおよびメタクリル酸のエステルの（Ｃ_１−Ｃ_２４）アルキル基の例としては、メチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、アミル、イソアミル、ｔ−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチル、デシル、ラウリル、ミリスチル、セチル、ステアリル基などが挙げられる。特定の例としては、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、もしくはアクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸イソデシル、アクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、およびメタクリル酸ｔ−ブチルが挙げられる。本発明のラテックスポリマーの製造において、アクリルおよびメタクリル酸の（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルキルエステルが好ましい。モノマー組成は、−２０℃未満；または−３０℃以下；または−４０℃以下のランダムコポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）特性を有する第１段階ポリマーを生じさせるように選択される。

ある実施形態においては、本発明の第１ポリマーは、−４０℃未満のホモポリマーＴｇを有する少なくとも１種のモノマーを第１ポリマーにおけるモノマーの少なくとも４０重量％、並びに３０℃以下の、好ましくは１０℃未満のホモポリマーＴｇを有する少なくとも１種の親水性非イオン性モノマーを１０〜５０重量％含む。親水性モノマーは２５℃で約２％以上の水可溶性を有し；好ましいモノマーはアクリル酸エチル、アクリル酸メチルおよび酢酸ビニルを含む。

本発明の第１ポリマーの製造におけるアクリル系モノマーとのコモノマーとして、少ない割合（すなわち、全モノマー組成の５重量％未満）で有用な他のモノエチレン性不飽和重合性モノマーには、ハロゲン化ビニリデン、ハロゲン化ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、およびプロピオン酸ビニルなどのビニルエステル、並びにエチレンとそのようなビニルエステルとの混合物、メタクリル酸ジエチレングリコールモノメチルもしくはモノブチルエーテルなどのアルコールエーテルのアクリルおよびメタクリル酸エステル、ベータ−アクリルオキシプロピオン酸の（Ｃ_１−Ｃ_１０）アルキルエステル、並びにアクリル酸の高級オリゴマー、スチレン並びにアルキル置換スチレンおよびビニル芳香族、例えば、アルファ−メチルスチレン、エチレンと他のアルキルオレフィン、例えば、プロピレン、ブチレン、ペンテンなどとの混合物、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ビニル２−メトキシエチルエーテル、ビニル２−クロロエチルエーテルなどのビニルエーテルなどが挙げられる。アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチルが第１ポリマーに特に好ましいモノマーである。ある好ましい実施形態においては、第１ポリマーは、５０℃を超えるホモポリマーＴｇを有する少なくとも１種の非イオン性モノエチレン性不飽和モノマー、例えば、メタクリル酸メチル、またはスチレンもしくは他のスチレン系モノマーを０．２５〜５％含む。

本発明の第１ポリマーの製造において有用な追加のモノエチレン性不飽和重合性コモノマーには、ヒドロキシ官能性ビニルモノマー、例えば、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸３−ヒドロキシプロピル、アクリル酸ブタンジオール、アクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、およびメタクリル酸２−ヒドロキシプロピルが挙げられる。有用なモノマーのさらなる例としては、不飽和脂肪族ジカルボン酸の部分エステル、特にそのような酸のアルキルハーフエステルが挙げられる。そのような部分エステルの例には、イタコン酸、フマル酸およびマレイン酸の、アルキル基が１〜６の炭素原子を含むアルキルハーフエステルがある。このグループの化合物の代表的なメンバーとしては、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノブチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノブチルおよびマレイン酸モノメチルが挙げられる。少量の他のコモノマー、例えば、接着速進コモノマーなども使用されうる。これらのモノマーは、アクリル系モノマーと共重合されることができ、第１ポリマーを生じさせることができる。

本発明の第１ポリマーの形成において、アクリル系モノマーおよび他のモノマーと共重合されうるアルファ，ベータ−エチレン性不飽和カルボン酸の例には、アクリル酸、メタクリル酸、ベータ−アクリルオキシプロピオン酸、およびアクリル酸の高級オリゴマー、並びにこれらの混合物、エタアクリル酸、イタコン酸、アコニット酸、クロトン酸、シトラコン酸、マレイン酸、フマル酸、アルファ−クロロアクリル酸、ケイヒ酸、メサコン酸並びにこれらの混合物が挙げられる。アクリル酸およびメタクリル酸が好ましく、メタクリル酸が特に好ましい。アルファ，ベータ−エチレン性不飽和カルボン酸が、第１ポリマーのモノマー組成の、モノマーの全重量を基準にして、１０重量％、５重量％もしくは３．５重量％の上限から、０．１重量％、０．２５重量％もしくは０．５重量％の下限までの範囲の量を構成するのが好ましい。全ての範囲は包括的で、組み合わせ可能である。

モノエチレン性不飽和モノマーに加えて、少なくとも２つのアルファ，ベータ−エチレン性不飽和部位を有するアルファ，ベータ−エチレン性不飽和モノマー、すなわち、ジ−または多−エチレン性不飽和モノマーが少しの割合で、第１ポリマー製造におけるコモノマーとして使用されうる。しかし、多−エチレン性不飽和モノマーを使用することは必須ではない。

ある好ましい実施形態においては、第１ポリマーは重合性界面活性剤の存在下で形成されうる。好適なエチレン性不飽和界面活性剤モノマーとしては、これに限定されないが、例えば、少なくとも１種の酸（ここで、当該酸はスルホン酸、カルボン酸もしくはリン酸またはその混合物である）、および少なくとも１種の窒素含有塩基（ｎｉｔｒｏｇｅｎｏｕｓ ｂａｓｅ）（ここで、当該窒素含有塩基は少なくとも１つの窒素原子および少なくとも１つのエチレン性不飽和部分を含有する）を含む塩もしくは第４級窒素化合物が挙げられる。他の好適な例は、米国特許出願公開第２００３／０１４９１１９号に記載されている。

他の好適な重合性界面活性剤モノマーには、ノニルフェノキシプロペニルポリエトキシ化スルファート（例えば、Ｄａｉｉｃｈｉ ＣｏｒｐからのＨｉｔｅｎｏｌ^（商標）として）；アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム（例えば、Ｈｅｎｋｅｌ ＣｏｒｐからのＴｒｅｍ^（商標）ＬＦ−４０として）；ジ−（トリシクロ（５．２．１．０ ２，６）デセ−３−エン−（８または９）オキシエチルスルホコハク酸アンモニウム；およびジ−（トリシクロ（５．２．１．０ ２，６）デセ−３−エン−（８または９）スルホコハク酸アンモニウムが挙げられる。さらに、不飽和Ｃ_６−Ｃ_３０有機酸のアンモニウムおよび金属塩が、単独でまたは上記界面活性剤との組み合わせで使用されうる。これらの酸の例には、アルファメチルケイヒ酸、アルファフェニルケイヒ酸、オレイン酸、リネオリン酸（ｌｉｎｅｏｌｉｃ ａｃｉｄ）（米国特許第５，３６２，８３２号に記載される）、リンシノレイン酸（ｒｉｎｃｉｎｏｌｅｉｃ ａｃｉｄ）、トール油ロジンおよび脂肪酸の不飽和画分、不均化ロジン酸、大豆油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、ひまわり油脂肪酸、亜麻仁油脂肪酸、ベニバナ油脂肪酸、モノオレイン酸ソルビタン、アビエチン酸、セスキオレイン酸ポリ（オキシエチレン）ソルビトールおよびＥｍｐｏｌ^（商標）１０１０ダイマー酸がある。さらなる好適な重合性界面活性剤モノマーには、例えば、（米国特許第４，２４６，３８７号に記載されるような）マレアート誘導体および（特開昭６２−２２７４３５号に記載されるような）アルキルフェノールエトキシラートのアリル誘導体も挙げられる。使用される界面活性剤の量は、モノマーの全重量に基づいて、典型的には、０．１〜６重量％、好ましくは０．１〜２重量％である。

さらに、約３５，０００未満の数平均分子量および少なくとも４０℃の軟化点を有する低分子量ポリマー成分（米国特許第４，９１２、１６９号に記載される）が、第１ポリマーにおけるモノマーの重量に基づいて、２、３または５重量％の下限および１５、２０または２５重量％の上限（全ての範囲は境界値を含み、組み合わせ可能である）で、別の分散物として混合されることができ、または第１および／もしくは第２段階ポリマーの存在下で、別の重合工程として形成されうる。あるいは、第１段階ポリマーは低分子量ポリマー成分の存在下で形成されうる。低分子量ポリマー系添加剤は上記タイプの重合性界面活性剤を使用して形成されうる。低分子量ポリマー系添加剤はラテックスエマルションポリマーにおいて粘着付与剤として機能しうる。

重合禁止剤が場合によって、第１ポリマー製造の重合プロセスに添加されうる。２−段階および多−段階ポリマーの場合には、第１ポリマーの製造後で、第２もしくはその後の段階の前に、重合禁止剤が添加されることができ、あるいは本発明の組成物を製造する方法における第２もしくはその後の段階は禁止剤を添加することなく行われうる。

プロセスの第２の段階においては、強化ポリマーを形成するために使用されるモノマーは６０℃以上のＴｇを有するポリマーを形成するようなモノマー；２以上のアルファ，ベータ−エチレン性不飽和基を有するモノマー；またはこの組み合わせを含む。少なくとも２つのアルファ，ベータ−エチレン性不飽和部位を有するアルファ，ベータ−エチレン性不飽和モノマーは「多官能性モノマー」もしくは「ＭＦＭ」と称されうる。ある実施形態においては、強化ポリマーは、強化ポリマーの全重量を基準にして、１〜１００重量％、好ましくは１０〜１００重量％、より好ましくは２０〜１００重量％のＭＦＭを含む。ある実施形態においては、強化ポリマーは６０℃以上のＴｇを有することができ、ＭＦＭを含まないことができる。

６０℃以上のＴｇを有する強化ポリマーの製造に使用されるモノマーには、メタクリル酸メチル、スチレンおよび他のスチレン系モノマー、メタクリル酸イソボルニル並びにメタクリル酸ｔ−ブチルが挙げられる。

ＭＦＭの例としては、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸ジエチレングリコール、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、ジメタクリル酸ポリエチレングリコール、ジメタクリル酸ポリプロピレングリコール、ジメタクリル酸ネオペンチルグリコール、ジアクリル酸１，３−ブチレングリコール、ジアクリル酸ネオペンチルグリコール、トリメタクリル酸トリメチロールエタン、トリアクリル酸ジペンタエリスリトール、テトラアクリル酸ジペンタエリスリトール、ペンタアクリル酸ジペンタエリスリトール、クロレンド酸ジメタアリル、クロレンド酸ジアリル、フマル酸ジアリル、イタコン酸ジアリル、フタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル、イソシアン酸トリアリル、トリメリット酸トリアリル、ジアクリル酸１，６−ヘキセンジオール、ジメタクリル酸１，３−ブチレングリコール、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン、トリアクリル酸トリメチロールプロパン、ジアクリル酸トリプロピレングリコール、メタクリル酸ジアリルおよびジビニルベンゼンが挙げられる。

ＭＦＭは２つのアルファ，ベータ−エチレン性不飽和部位を有するモノマー、および３つのアルファ，ベータ−エチレン性不飽和部位を有するモノマーからなる群から選択されることが好ましい。２つのアルファ，ベータ−エチレン性不飽和部位を有するモノマーはジアクリル酸エステルおよびジメタクリル酸エステルから選択されることも好ましい。３つのアルファ，ベータ−エチレン性不飽和部位を有するモノマーはトリアクリル酸エステルおよびトリメタクリル酸エステルから選択されることも好ましい。別の実施形態においては、２つのアルファ，ベータ−エチレン性不飽和部位を有するモノマーが、多官能性スチレン系モノマー、例えば、ジビニルベンゼンを含む群から選択されることが好ましく、これは単独で使用されうるかまたは他の好適なＭＦＭと組み合わせて使用されうる。好ましいジアクリル酸エステルおよびジメタクリル酸エステルのなかで、ジメタクリル酸ジエチレングリコール、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジアクリル酸１，６−ヘキセンジオール、ジメタクリル酸１，３−ブチレングリコール、およびジアクリル酸トリプロピレングリコールが特に好ましい。好ましいトリアクリル酸エステルおよびトリメタクリル酸エステルのなかで、トリアクリル酸トリメチロールプロパンおよびトリメタクリル酸トリメチロールプロパンが特に好ましい。

ＭＦＭとして有用な他のモノマーには、ジイソシアナートおよびトリイソシアナートから選択される少なくとも１種の化合物と、アクリル酸ヒドロキシ（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルおよびメタクリル酸ヒドロキシ（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルから選択される少なくとも１種の化合物との反応生成物が挙げられる。これらの例としては、メタクリル酸３−ヒドロキシプロピルと２，４−トルエンジイソシアナートとの反応生成物、およびアクリル酸２−ヒドロキシエチルとヘキサメチレンジイソシアナートとの反応生成物が挙げられる。同様に、ジ−およびトリ−エポキシ官能性化合物から選択される少なくとも１種の化合物と、アクリル酸およびメタクリル酸から選択される少なくとも１種の化合物との反応生成物が使用されうる。さらに、ジ（Ｃ_１−Ｃ_４）アルコキシ化（Ｃ_２−Ｃ_８）アルカンジオール、トリ（Ｃ_１−Ｃ_４）アルコキシ化（Ｃ_４−Ｃ_１２）アルカントリオール、およびジ（Ｃ_１−Ｃ_４）アルコキシ化ビスフェノールＡから選択される少なくとも１種の化合物と、アクリル酸およびメタクリル酸から選択される少なくとも１種の化合物との反応生成物から選択されるモノマーが使用されうる。トリメチロールプロパンとベータ−アクリルオキシプロピオン酸との反応生成物も使用されうる。

好ましくは、強化ポリマーを形成するために使用されるモノマーは、それらが低い水溶解度を有するモノマーを実質的な割合で含むように選択されるべきである。少ない量、すなわち、強化ポリマーの全重量を基準にして約５重量％未満の水可溶性モノマー、例えば、メタクリル酸またはアクリル酸のようなエチレン性不飽和カルボン酸が、強化ポリマーを形成するために使用されるモノマー中に含まれうる。低い水溶解度を有するＭＦＭの例としては、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン（２５℃での水溶解度；＜０．０１ｇ／Ｈ_２Ｏ１００ｇ（すなわち、＜０．０１重量％））、ジメタクリル酸１，３−ブチレングリコール（＜０．０１重量％）、ジメタクリル酸１，４−ブチレングリコール（０．０７重量％）、ジアクリル酸１，６−ヘキサンジオール（０．０５重量％）、トリアクリル酸トリメチロールプロパン（０．１７重量％）、ジメタクリル酸エチレングリコール（０．２８重量％）およびジメタクリル酸ジエチレングリコール（０．３３重量％）が挙げられる。

さらに、感圧接着剤は可塑剤、粘着付与剤、架橋剤、多価金属イオン塩、消泡剤、増粘剤、レオロジー改質剤、顔料および湿潤剤を含みうる。

本発明において有用な具体的な粘着付与剤には、高軟化点の粘着付与剤および低軟化点の粘着付与剤が挙げられる。典型的には、それらは、ポリマーの全重量に基づいて、５０、３５および２５重量％の上限から、０．５、１および２重量％の下限までの範囲で存在する。全ての範囲は境界値を含み、組み合わせ可能である。ここで使用される場合、高軟化点の粘着付与剤は１００℃以上、好ましくは１００〜１３０℃の軟化点を有する粘着付与剤として定義され；低軟化点の粘着付与剤は１００℃未満、好ましくは７０℃から１００℃までの軟化点を有する。粘着付与剤樹脂には、ロジン、ロジンエステル、Ｃ５〜Ｃ９ベースの炭化水素、並びにロジンと炭化水素樹脂とのハイブリッドブレンドが挙げられる。典型的には、これらの化合物は水性分散物として添加される。本発明のある実施形態においては、エマルションポリマーは、７０℃以上の軟化点を有する粘着付与剤をさらに含む。

好ましくは、強化ポリマーを形成するために使用されるモノマーを第１段階ポリマーに添加した後、充分な時間は、モノマーがラテックス粒子を膨潤させるのを可能にすることができる。強化ポリマーを形成するために使用されるモノマーは、低い水溶解度を有するこれらのモノマーのみを含むように選択されうる。低い水溶解度とは、周囲温度での、約２ｇ未満／水１００ｇ（２重量％未満）の水中での溶解度を意味する。好ましくは、そのモノマーは、モノマー膨潤第１段階ポリマーが追加のアルファ，ベータ−エチレン性不飽和モノマーで膨潤され本質的に平行化するまで、第１段階ポリマーを膨潤させることができる。強化ポリマーを形成するために使用されるモノマーの好ましくは５０％未満、より好ましくは１０％未満、最も好ましくは５％未満が、強化ポリマーを形成するために使用されるモノマーの添加の完了前に重合される。膨潤プロセス中に、水性分散物は撹拌されうる。

第１段階ポリマーが膨潤され本質的に平行化した後、強化ポリマーを形成するために使用されるモノマーが、モノマー膨潤された当初ラテックスポリマー内で重合される。すなわち、第１段階ポリマーが膨潤され本質的に平行化するまでに、有効量の開始剤もしくは他の重合促進剤は存在しないか、またはモノマー混合物に導入されず；有効量の開始剤もしくは他の促進剤の導入前の条件は、ここにおいては有意な重合が起こらない条件と称されるものである。このような条件は１）第１段階ポリマーを形成するために使用される開始剤で残留しているものを分解することによって、例えば、その開始剤を熱的に分解するような温度および時間で第１段階ポリマーの分散物を維持することよって；２）好適な還元剤の添加によって、第１段階ポリマーを形成するために使用される開始剤で残留しているものを分解することによって；３）分散物の温度を下げることにより、分散物中のラジカルの形成を低減もしくは除去することによって；４）分散物へのフリーラジカル開始剤の添加によって；または上記項目の２以上の組み合わせによって；水性分散物中の重合を低減させることにより達成されうる。この第２のまたはそれに続く段階の重合は従来のフリーラジカル発生開始剤系によって開始されうる。好ましくは、その開始はレドックス開始の方法により起こる。

上述のラテックスポリマーエマルションＰＳＡは様々な基体に適用され、本発明の複合体を形成することができる。基体はテープまたはラベル裏地、剛性または柔軟な膜、金属化膜、合成発泡体および天然発泡体、熱可塑性基体および熱硬化性基体（すなわち、ＰＶＣおよびＰＥＴのようなプラスチック）、フロック基体、可塑化ポリマー系基体および非可塑化ポリマー系基体、紙、厚紙、プラスチック系複合体、セルロース系複合体、金属並びに他の物質を含むことができる。ある実施形態においては、基体は、少なくとも１種の可塑剤を含むかもしくは含まないポリ塩化ビニル樹脂を含む。接着テープ用途においては、基体はプラスチック、金属、プラスター、木材、セルロース系複合体、プラスチック複合体およびその組み合わせであることができる。基体とポリマーエマルションとの複合体を製造する方法は当業者に周知である。

本発明のある実施形態においては、基体とポリマーとの複合体は低エネルギー基体、例えば、自動車用途の低エネルギー基体に接着させられる。このような低エネルギー基体には、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、レンズフィニッシュ（ｌｅｎｓ ｆｉｎｉｓｈｅｄ）ＰＰ、タルク−充填ＰＰおよび熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）並びに充填ＴＰＯが挙げられる。

第１段階重合が連鎖移動剤なしで行われた多段階乳化重合の比較サンプルが次のように製造された。次の物質を含むモノマーエマルションが製造された：

スターラー、温度計、および還流凝縮器を備えた５リットルの四つ口丸底フラスコに、８００ｇの脱イオン（ＤＩ）水を入れ、これは窒素雰囲気中で８３〜８５℃に加熱された。

８３〜８６℃で、次の物質がフラスコに入れられた：

これらの添加の直後、モノマーエマルションが８０分の供給をもたらす様に計算された速度で供給された。必要に応じて冷却することにより８３−８５℃の温度が維持された。
モノマーエマルション供給の終わり近くで、次の溶液が準備された：
次の物質を含む第二のモノマーエマルション：

および、触媒ＡおよびＢ：

モノマーエマルション供給が完了したとき、温度は８３−８５℃で３０分間保たれた。次いで、反応生成物は６０℃に冷却され、その時点で第２のモノマーエマルションが５分間の供給をもたらす様に計算された速度で供給された。第２のモノマーエマルション供給が完了したとき、温度は５９−６１℃で５分間保たれた。５分間の保持後、触媒Ａおよび触媒Ｂがフラスコに添加された。反応生成物はその温度で２０分間保持された。保持中、次の溶液が準備された：

保持が完了した後、触媒溶液Ｃおよび触媒溶液Ｄが３０分の供給をもたらす様に計算された速度で供給された。次いで、中和剤が１０分の供給をもたらすように計算された速度で供給された。次いで、反応生成物は室温まで冷却され、１００メッシュ（ふるいの開口０．１４９ｍｍ）を通してろ過された。

前述の比較例Ａは、第１段階において０ｍｍｏｌ／ｋｇモノマーＭＭＰで、２重量％の強化ポリマーで製造された。次の表は他の比較例（Ｂ〜Ｌ）および本発明の実施例（１〜４）における成分についての重量を有する：

表２に示される試験結果は下記のように行われた。

試験のための接着剤ストリップの製造
コロナ処理された５０ミクロンのポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）膜のシートが、ＲＫ Ｐｒｉｎｔ Ｃｏａｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｋ２０２ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｃｏａｔｅｒ上で、ＵＳ−５６マイヤーロッド（ｍｅｙｅｒ ｒｏｄ）を用いて、５０ｇ／ｍ^２被覆重量を送達するスピード４で設定されて、直接、湿潤エマルションＰＳＡで被覆された。被覆されたＰＥＴシートを１０分間空気乾燥させ、次いで、１０５℃で３分間オーブン乾燥させた。次いで、ＰＳＡで被覆されたＰＥＴフェースストック（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）はＣｈｅｍｓｕｌｔａｎｔｓ ＲＰ−１２シリコーン剥離ライナー（ｒｅｌｅａｓｅ ｌｉｎｅｒ）で閉じられた。そのシートは、標準のまな板を用いて、グレイン（ｇｒａｉｎ）のドローダウンで、１インチ幅のストリップに切断された。切断されたストリップは、次いで、２２℃、５０％湿度に制御された温度および湿度の部屋で一晩老化させた。接着剤ストリップは、次いで、試験に使用される準備ができた。

２４時間ステンレス鋼（ＳＳ）１８０°剥離
接着剤ストリップの剥離ライナーが取り除かれ、次いで露出したストリップが清浄な５ｃｍ×１５ｃｍステンレス鋼パネルに縦方向に貼り付けられた。その上にストリップを備えたパネルは、次いでＣｈｅｍＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｒｏｌｌｄｏｗｎ自動化ローラー上に置かれ、これはそのパネルに対して１分間あたり３０ｃｍの速度で２ｋｇローラーを適用した。準備されたストリップを次いで２２℃、５０％の湿度で２４時間、温度および湿度制御室内で老化させた。２４時間後、パネル上のストリップはＡｎａｌｏｇｉｃ Ｍｅａｓｕｒｏｍｅｔｅｒ ＩＩ剥離試験器上に配置され、１分間あたり３０ｃｍの速度で１８０°剥離を行った。測定はオンス単位であり、これはポンドに変換された（１ポンド＝１６オンス＝４．４ニュートン）。

２．５ｃｍ×２．５ｃｍ×１．８ｋｇ室温（ＲＴ）剪断試験
接着剤ストリップの剥離ライナーが取り除かれ、次いで、露出したストリップが清浄な５ｃｍ×１５ｃｍステンレス鋼パネルに縦方向に、ストリップの約１インチがパネルの端から突き出ているように貼り付けられた。その上にストリップを備えたパネルは次いでＣｈｅｍＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｒｏｌｌｄｏｗｎ自動化ローラー上に置かれ、これはそのパネルに対して１分間あたり３０ｃｍの速度で２ｋｇローラーを適用した。余分な長さのストリップが突き出ているパネルの端部上に２．５ｃｍの金属スタンプのセットが配置され、そのストリップの２．５ｃｍ×２．５ｃｍの部分が刃で切断された。残りの長さのテープがパネルから取り除かれ、次いでパネルは剪断バー（ｓｈｅａｒ ｂａｒ）のために準備された。パネルから突き出ている余分なテープが２．５ｃｍ×２．５ｃｍの正方形の厚紙で強化され、次いで、マスキングテープおよびステープルでさらに強化された。次に穴あけパンチが使用され、強化した突き出ている領域の中央部に穴を開けた。次いで、パネルはＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｍａｃｈｉｎｅ＆Ｃｏ．剪断バー上のスロットに備え付けられた。タイマーがゼロにされ、１．８ｋｇのおもりがストリップの穴につり下げられた。測定は時間単位であった。

６５℃での加熱剪断
接着剤ストリップの剥離ライナーが取り除かれ、次いで、露出したストリップが清浄な５ｃｍ×７．５ｃｍステンレス鋼パネルに横方向に、ストリップの約２．５ｃｍがパネルの端から突き出ているように貼り付けられた。その上にストリップを備えたパネルは次いでＣｈｅｍＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｒｏｌｌｄｏｗｎ自動化ローラー上に置かれ、これはそのパネルに対して１分間あたり３０ｃｍの速度で２ｋｇローラーを適用した。余分な長さのストリップが突き出ているパネルの端部上に２．５ｃｍの金属スタンプのセットが配置され、そのストリップの２．５ｃｍ×２．５ｃｍの部分が刃で切断された。残りの長さのテープがパネルから取り除かれ、次いでパネルは加熱剪断試験のために準備された。パネルから突き出ている余分なテープが２．５ｃｍ×２．５ｃｍの正方形の厚紙で強化され、次いで、マスキングテープおよびステープルでさらに強化された。次に穴あけパンチが使用され、強化した突き出ている領域の中央部に穴を開けた。次いで、パネルは、Ｇｒｕｅｎｂｅｒｇオーブン中で６５℃に設定されたＣｈｅｍＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ３０ Ｂａｎｋ Ｓｈｅａｒ Ｔｅｓｔｅｒ上のスロットに備え付けられた。タイマーがゼロにされ、１ｋｇのおもりがストリップの穴につり下げられた。測定は分単位であった。

剪断接着破壊温度（Ｓｈｅａｒ Ａｄｈｅｓｉｏｎ Ｆａｉｌｕｒｅ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ（ＳＡＦＴ））
接着剤ストリップの剥離ライナーが取り除かれ、次いで、露出したストリップが清浄な５ｃｍ×７．５ｃｍステンレス鋼パネルに横方向に、ストリップの約２．５ｃｍがパネルの端から突き出ているように貼り付けられた。その上にストリップを備えたパネルは次いでＣｈｅｍＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｒｏｌｌｄｏｗｎ自動化ローラー上に置かれ、これはそのパネルに対して１分間あたり３０ｃｍの速度で２ｋｇローラーを適用した。そのローラーはパネル上で上がって戻る全サイクルを完了させ、パネルに適切な量の圧力を適用することを完了させた。余分な長さのストリップが突き出ているパネルの端部上に２．５ｃｍの金属スタンプのセットが配置され、そのストリップの２．５ｃｍ×２．５ｃｍの部分が刃で切断された。残りの長さのテープがパネルから取り除かれ、次いでパネルはＳＡＦＴ試験のために準備された。パネルから突き出ている余分なテープが２．５ｃｍ×２．５ｃｍの正方形の厚紙で強化され、次いで、マスキングテープおよびステープルでさらに強化された。次に穴あけパンチが使用され、強化した突き出ている領域の中央部に穴を開けた。次いで、パネルは、Ｇｒｕｅｎｂｅｒｇオーブン中で４０℃に設定されたＣｈｅｍＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ３０ Ｂａｎｋ Ｓｈｅａｒ Ｔｅｓｔｅｒ上のスロットに備え付けられた。タイマーがゼロにされ、１ｋｇのおもりがストリップの穴につり下げられ、ＳＡＦＴプログラムが開始されたた。４０℃で２０分の保持、次いで試験が終了したときの２０５℃まで１分間あたり０．５℃の温度上昇を行った。測定は分単位であり、次いでＳＡＦＴチャートを通じて、温度に変換し、接着剤ＳＡＦＴ温度を与えた。

ループタック試験
１２．５ｃｍの接着剤ストリップの剥離ライナーが取り除かれ、次いで、露出したストリップは、その両端を接着剤側を外側にして付着させることによりループに形作られた。マスキングテープがその端部の周りに巻き付けられ、ループを固定し、その固定された領域にステープルが押しつけられ、ループ試験器へのより良好な接続のための端部を作り出した。ループの固定された端部がＣｈａｔｉｌｌｏｎ ＤＦＭ１０ループタック試験器のクランプに取り付けられた。次いで、２．５ｃｍ幅のステンレス鋼パネルがその基体領域に備え付けられ、ねじを締められた。ロードセルがゼロにされ、試験が開始された。ループはパネルの２．５ｃｍ×２．５ｃｍ断面を覆うように下まで運ばれ、次いで、直ちに持ち上げられ、タックを測定した。測定はポンド単位であった（１ポンド＝４．４ニュートン）。

表２に示されるデータはそれぞれのパラメータについて３回の測定の平均である。

Claims (11)

1. （ａ）第１ポリマーと強化ポリマーの全重量を基準として９０〜９９．５重量％の第１ポリマー、ここで、当該第１ポリマーは少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーから形成され、−２０℃未満のＴｇを有し、第１ポリマーにおけるモノマー１ｋｇあたり３〜１２ｍｍｏｌｅの連鎖移動剤の存在下で重合される；並びに
   （ｂ）第１ポリマーと強化ポリマーの全重量を基準として０．５〜１０重量％の強化ポリマー、ここで、当該強化ポリマーは６０℃以上のＴｇを有するか、または２以上のアルファ，ベータ−エチレン性不飽和基を有するモノマーから形成されるか、またはそれらの組み合わせである；
   を含む多段階エマルションポリマー。
2. 強化ポリマーを形成するために使用されるモノマーが第１ポリマー中に分散され、強化ポリマーを形成するために使用されるモノマーの重合前に第１ポリマーを膨潤させる、請求項１に記載のエマルションポリマー。
3. 連鎖移動剤がメルカプタン、ポリメルカプタン、アルコールおよびポリハロゲン化合物からなる群から選択される、請求項１に記載のエマルションポリマー。
4. 第１ポリマーにおけるモノマー１ｋｇあたり４〜９ｍｍｏｌｅの連鎖移動剤の存在下で第１ポリマーが重合される、請求項１に記載のエマルションポリマー。
5. 強化ポリマーが、２以上のアルファ，ベータ−エチレン性不飽和基を有するモノマーを、強化ポリマーの全重量を基準にして１〜１００重量％含む、請求項１に記載のエマルションポリマー。
6. ７０℃以上の軟化点を有する粘着付与剤をさらに含む請求項１に記載のエマルションポリマー。
7. （ａ）少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーの第１段階ポリマーの乳化重合工程、ここで、当該第１段階ポリマーは−２０℃未満のＴｇを有し、重合は第１段階におけるモノマー１ｋｇあたり３〜１２ｍｍｏｌｅの連鎖移動剤の存在下で行われる；
   （ｂ）強化ポリマーを形成するためのモノマーを第１段階ポリマーに添加する工程、ここで、強化ポリマーが６０℃以上のＴｇを有するか、または２以上のアルファ，ベータ−エチレン性不飽和基を有するモノマーから形成されるか、またはこれらの組み合わせであるように前記モノマーが選択され、当該添加は有意な重合が起こらない条件下で行われる；並びに
   （ｃ）強化ポリマーを形成するためのモノマーを第１段階ポリマーの存在下で重合する工程；
   を含む方法により製造されるラテックスポリマーエマルション。
8. 第１ポリマーにおけるモノマー１ｋｇあたり４〜９ｍｍｏｌｅの連鎖移動剤の存在下で第１ポリマーが重合される、請求項７に記載のラテックスポリマーエマルション。
9. 基体および多段階エマルションポリマーから形成される複合物品であって、
   当該エマルションポリマーが、
   （ａ）第１ポリマーと強化ポリマーの全重量を基準として９０〜９９．５重量％の第１ポリマー、ここで、当該第１ポリマーは少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーから形成され、−２０℃未満のＴｇを有し、第１ポリマーにおけるモノマー１ｋｇあたり３〜１２ｍｍｏｌｅの連鎖移動剤の存在下で重合される；並びに
   （ｂ）第１ポリマーと強化ポリマーの全重量を基準として０．５〜１０重量％の強化ポリマー、ここで、当該強化ポリマーは６０℃以上のＴｇを有するか、または２以上のアルファ，ベータ−エチレン性不飽和基を有するモノマーから形成されるか、またはそれらの組み合わせである；
   を含む、複合物品。
10. 基体が、テープ裏地およびラベル裏地、剛性膜および柔軟な膜、金属化膜、合成発泡体および天然発泡体、熱可塑性基体および熱硬化性基体、フロック基体、可塑化ポリマー系基体および非−可塑化ポリマー系基体、紙、厚紙、プラスチック系複合体、セルロース系複合体、並びに金属からなる群から選択される請求項９に記載の複合物品。
11. 第１ポリマーにおけるモノマー１ｋｇあたり４〜９ｍｍｏｌｅの連鎖移動剤の存在下で第１ポリマーが重合される、請求項９に記載の複合物品。