TW202223033A - 水性可固化黏著劑組合物及包括其之層壓製品 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於水性可固化黏著劑組合物，尤其是用於層壓應用之水性可固化黏著劑組合物；以及包括至少兩個基板及水性可固化黏著劑組合物之層壓製品。

Description

水性可固化黏著劑組合物及包括其之層壓製品
本發明係關於水性可固化黏著劑組合物，尤其是用於層壓應用之水性可固化黏著劑組合物；以及包括至少兩個基板及水性可固化黏著劑組合物之層壓製品。
將可撓性封裝層壓黏著劑塗覆於層壓膜（兩個或多層）之間用於封裝食品、醫藥及工業消耗品。基於黏著劑組成，層壓黏著劑可分類為三種類別：溶劑型（SB）、無溶劑型（SL）及水性（WB）。其中，WB丙烯酸黏著劑由於其益處，如易於處理、環境友好等而為最流行的。隨著應用的擴大，對效能、尤其膜之間的黏合強度的要求大大增加。因此，此項技術中強烈需要設計具有所需效能（諸如黏合強度）之新黏合劑或調配物。
本發明提供一種具有所需效能（諸如黏合強度）之新穎水性可固化黏著劑組合物。
在第一態樣中，本發明提供一種水性可固化黏著劑組合物，其包括： A)水性聚合物分散液，其中該聚合物由包括以下之單體混合物聚合： (i) 90-99.9 wt%之一或多種烯系不飽和非離子型單體； (ii) 0.1-10 wt%之烯系不飽和酸單體； 其中百分比係以該單體混合物之總重量計；以及 B)具有至少兩個胺基之多胺化合物； 其中以A)該水性聚合物分散液之固體重量計，組分B)之含量為0.5-10 wt%。
在第二態樣中，本發明提供一種層壓製品，其包括至少兩個基板及包括以下之水性可固化黏著劑組合物： A)水性聚合物分散液，其中該聚合物由包括以下之單體混合物聚合： (i) 90-99.9 wt%之一或多種烯系不飽和非離子型單體； (ii) 0.1-10 wt%之烯系不飽和酸單體； 其中百分比係以該單體混合物之總重量計；以及 B)具有至少兩個胺基之多胺化合物； 其中以A)該水性聚合物分散液之固體重量計，組分B)之含量為0.5-10 wt%。
在第三態樣中，本發明提供一種用於製備水性可固化黏著劑組合物之方法，其包括： 將B)具有至少兩個胺基之多胺化合物與A)水性聚合物分散液摻合，其中該聚合物由包括以下之單體混合物聚合： (i) 90-99.9 wt%之一或多種烯系不飽和非離子型單體； (ii) 0.1-10 wt%之烯系不飽和酸單體； 其中百分比係以該單體混合物之總重量計；以及 其中以A)該水性聚合物分散液之固體重量計，組分B)之含量為0.5-10 wt%。
在第四態樣中，本發明提供一種用於改良包括A)水性聚合物分散液之水性可固化黏著劑組合物之黏合強度的方法，該方法包括： 將B)具有至少兩個胺基之多胺化合物添加至A)該水性聚合物分散液，其中該聚合物由包括以下之單體混合物聚合： (i) 90-99.9 wt%之一或多種烯系不飽和非離子型單體； (ii) 0.1-10 wt%之烯系不飽和酸單體； 其中百分比係以該單體混合物之總重量計；以及 其中以A)該水性聚合物分散液之固體重量計，組分B)之含量為0.5-10 wt%。
如所主張的，應理解前文一般描述及以下詳細描述兩者皆僅為例示性及解釋性的，且並不限制本發明。
除非另外規定，否則本文中所用之所有技術及科學術語具有與本發明所屬領域之一般熟習此項技術者通常所理解相同之含義。此外，本文中所提及之所有公開案、專利申請案、專利及其他參考文獻均以引用之方式併入。
如本文所揭示，術語「組合物」、「調配物」或「混合物」係指不同組分之物理摻合物，其藉由物理手段簡單地混合不同組分來獲得。
如本文所揭示，術語「玻璃轉移溫度」（T g）可藉由各種技術量測，包含例如差示掃描熱量測定（differential scanning calorimetry，DSC）或藉由使用福克斯方程（Fox equation）計算。
在整個本文件中，本發明中之「丙烯酸」包含(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯腈及其改質形式，諸如(甲基)丙烯酸羥烷酯。字語片段「(甲基)丙烯醯基」係指「甲基丙烯醯基」及「丙烯醯基」兩者。舉例而言，(甲基)丙烯酸係指甲基丙烯酸及丙烯酸兩者，(甲基)丙烯酸甲酯係指甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸甲酯兩者，且(甲基)丙烯醯胺係指甲基丙烯醯胺及丙烯醯胺兩者。
本文中之「水性」組合物或分散體意謂粒子分散於水性介質中。本文中之「水性介質」意謂水及以介質之重量計0至30 wt%之可與水混溶之化合物，諸如乙醇、二醇、二醇醚、二醇酯及其類似物。
「其混合物（mixtures thereof/a mixture thereof）」意謂所列物質或材料中之兩者或更多者的混合物。
本發明之水性可固化黏著劑組合物包括A)水性聚合物分散液，其中水性聚合物分散液中之聚合物稱為聚合物a)，其可由單體混合物聚合。
用於製備適用於本發明之聚合物a)的單體混合物可包括一或多種烯系不飽和非離子型單體。本文中之「非離子型單體」係指在pH=1-14之間不帶有離子電荷之單體。適合之烯系不飽和非離子單體之實例包含(甲基)丙烯酸酯單體，較佳(甲基)丙烯酸烷基酯，更佳(甲基)丙烯酸C1-18烷基酯或(甲基)丙烯酸C1-12烷基酯或(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯，諸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸異癸酯, 丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸月桂酯或其混合物；(甲基)丙烯酸羥烷酯，更佳(甲基)丙烯酸C2-18羥烷酯或(甲基)丙烯酸C2-12羥烷酯或(甲基)丙烯酸C2-6羥烷酯，諸如丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯或其混合物；(甲基)丙烯醯胺及(甲基)丙烯腈或其混合物。可進一步添加其他適合之非離子型單體，例如苯乙烯及經取代之苯乙烯，或其他乙烯基單體，諸如乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、柯赫酸乙烯酯及其他乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯或其混合物。
在一些較佳實施例中，按單體混合物之重量計，烯系不飽和非離子型單體包括30重量% wt%或更多、35 wt%或更多、40 wt%或更多、45 wt%或更多、50 wt%或更多或甚至55 wt%或更多的(甲基)丙烯酸酯單體，且同時包括90 wt%或更少、80 wt%或更少或甚至70 wt%或更少、65 wt%或更少、或甚至60 wt%或更少的(甲基)丙烯酸酯單體。在一些較佳實施例中，按單體混合物之重量計，烯系不飽和非離子型單體包括20 wt%或更多、25 wt%或更多、30 wt%或更多、35 wt%或更多、或甚至36 wt%或更多的苯乙烯及經取代之苯乙烯單體，且同時包括80 wt%或更少、70 wt%或更少、或甚至60 wt%或更少、55 wt%或更少、50 wt%或更少、45 wt%或更少、或甚至40 wt%或更少的苯乙烯及經取代之苯乙烯單體。
在一些較佳實施例中，烯系不飽和非離子型單體包括按單體混合物之重量計30 wt%或更多、35 wt%或更多、40 wt%或更多、45 wt%或更多、50 wt%或更多或甚至55 wt%或更多的(甲基)丙烯酸酯單體，且同時包括90 wt%或更少、80 wt%或更少、或甚至70 wt%或更少、65 wt%或更少、或甚至60 wt%或更少的(甲基)丙烯酸酯單體；且包括按單體混合物之重量計20 wt%或更多、25 wt%或更多、30 wt%或更多、35 wt%或更多、或甚至36 wt%或更多的苯乙烯及經取代之苯乙烯單體，且同時包括80 wt%或更少、70 wt%或更少、或甚至60 wt%或更少、55 wt%或更少、50 wt%或更少、45 wt%或更少、或甚至40 wt%或更少的苯乙烯及經取代之苯乙烯單體。較佳地，A)水性聚合物分散液為丙烯酸聚合物分散液，更佳為Robond TML-168D。
按單體混合物之重量計，適用於本發明之單體混合物可包括90 wt%或更多、93 wt%或更多或甚至96 wt%或更多的烯系不飽和非離子型單體，且同時包括99.9 wt%或更少、99.5 wt%或更少、99 wt%或更少或甚至98 wt%或更少的烯系不飽和非離子型單體。
適合之烯系不飽和酸單體之實例包含丙烯酸、甲基丙烯酸、伊康酸、含磷之酸單體，如磷酸二氫鹽單體，包含(甲基)丙烯酸2-磷酸乙酯、乙烯基膦酸及烯丙基膦酸；反丁烯二酸；順丁烯二酸；伊康酸單甲酯；反丁烯二酸單甲酯；反丁烯二酸單丁酯；順丁烯二酸酐；2-丙烯醯胺基-2-甲基-1-丙磺酸；2-丙烯醯胺基-2-甲基-1-丙磺酸之鈉鹽；2-丙烯醯胺基-2-甲基-1-丙磺酸之銨鹽；乙烯基磺酸鈉；烯丙醚磺酸之鈉鹽；及其混合物。在一些較佳實施例中，丙烯酸、甲基丙烯酸、伊康酸、甲基丙烯酸2-磷酸乙酯或其混合物用作烯系不飽和酸單體。在一些較佳實施例中，丙烯酸、甲基丙烯酸或其混合物用作烯系不飽和酸單體。
按單體混合物之重量計，適用於本發明之單體混合物可包括0.1 wt%或更多、0.5 wt%或更多、1 wt%或更多、1.5 wt%或更多、1.8 wt%或更多或2 wt%或更多的烯系不飽和酸單體，且同時包括10 wt%或更少、8 wt%或更少、或甚至6 wt%或更少、5 wt%或更少、4 wt%或更少、或3 wt%或更少、或2.5 wt%或更少的烯系不飽和酸單體。
本發明之水性可固化黏著劑組合物基本上不含多官能羧酸醯肼。適合之多官能羧酸醯肼之實例包含己二酸二醯肼、癸二酸二醯肼、聚醯肼、丙二胺、環己基二胺或其混合物。
本發明之水性可固化黏著劑組合物基本上不含環氧樹脂。
「基本上不含物質」意謂當存在時，按水性可固化黏著劑組合物之總重量計，該物質之濃度可為0.2 wt%或更少、0.1 wt%或更少、或0.05 wt%或更少、或甚至0.01 wt%或更少。
在一個較佳實施例中，水性聚合物分散液A)或聚合物a)係藉由乳液聚合製備，且因此為乳液聚合物。
在乳液聚合之情況下，使用適合的界面活性劑系統及/或保護膠體或穩定劑。
適合之界面活性劑系統之實例為本領域中已知之界面活性劑系統，且包含陰離子、非離子、陽離子或兩性乳化劑及其混合物。陰離子界面活性劑之實例包含但不限於烷基硫酸鹽、乙氧基化醇之硫酸鹽、芳基磺酸鹽、乙氧基化醇之磷酸鹽、磺基丁二酸鹽、乙氧基化烷基酚之硫酸鹽及磺酸鹽，及其混合物。非離子界面活性劑之實例包含但不限於乙氧基化醇、乙氧基化烷基酚及其混合物。陽離子界面活性劑之實例包含但不限於乙氧基化脂肪胺。以單體之總重量計，界面活性劑之典型重量為0.1至5.0 wt%，且更佳0.3至5.0 wt%，且最佳0.5至3.0 wt%。藉由此項技術中熟知之習知方法利用界面活性劑。在一個實施例中，製備組合物之方法包含在聚合反應之前用界面活性劑系統乳化單體混合物。
界面活性劑商標名之實例為AEROSOL® A-102、Disponil® FES 77、Dowfax™ 2A1、Abex® 2535及RHODACAL® DS-4。
用於乳液聚合之水溶性引發劑為例如過氧化二硫酸之銨鹽及鹼金屬鹽，例如過氧化二硫酸鈉、過硫酸銨、過氧化氫或有機過氧化物，例如三級丁基過氧化氫。
稱作還原-氧化（氧化還原）引發劑系統之物質亦為適合的。
氧化還原引發劑系統係由至少一種通常為無機還原劑及一種有機或無機氧化劑構成。
氧化組分包括例如上文已經提及之乳液聚合引發劑。
還原組分包括例如亞硫酸之鹼金屬鹽，諸如亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉；焦亞硫酸（disulfurous acid）之鹼金屬鹽，諸如焦亞硫酸鈉；亞硫酸氫鹽與脂族醛及酮之加成化合物，諸如丙酮亞硫酸氫鹽；或還原劑，諸如羥基甲烷亞磺酸及其鹽，或抗壞血酸。氧化還原引發劑系統可與可溶性金屬化合物一起使用，該等可溶性金屬化合物之金屬組分能夠以複數個價態存在。
慣用氧化還原引發劑系統之實例包含抗壞血酸/硫酸鐵(II)/過硫酸鈉、三級丁基過氧化氫/焦亞硫酸鈉及三級丁基過氧化氫/羥基甲烷亞磺酸鈉。單獨的組分，例如還原組分，亦可為混合物：例如羥基甲烷亞磺酸之鈉鹽與焦亞硫酸鈉之混合物。
此等化合物主要以水溶液形式使用，濃度下限係藉由分散體中可接受之水的量測定且濃度上限係藉由各別化合物於水中之溶解度測定。濃度通常為以溶液計0.1至30 wt%，較佳0.5至20 wt%，尤其較佳1.0至10 wt%。
以待聚合之單體計，引發劑之量通常為0.1至10 wt%，較佳0.3至5 wt%。兩種或更多種不同引發劑亦可用於乳液聚合。
乳液聚合一般在30℃至130℃，較佳60℃至95℃下進行。聚合介質可由單獨的水或水與可與水混溶之液體（諸如甲醇）之混合物中之任一者構成。較佳地，僅使用水。乳液聚合可以分批操作或以進料過程之形式進行，包含分階段或梯度程序。優先考慮將聚合混合物之一部分以初加料形式引入且加熱至聚合溫度的進料過程，開始此初加料之聚合，且隨後通常藉助於兩個或更多個空間上分離之進料流將聚合混合物之其餘部分供應至聚合區，其中一或多者包括呈直鏈或乳化形式之單體，在各階段或在濃度梯度下連續地進行此添加，且在該添加期間維持聚合。亦可為了例如更有效地設定粒度，在聚合之初加料中包含聚合物種子。
在自由基水性乳液聚合過程中將引發劑添加至聚合容器中之方式為熟習此項技術者所已知。其可全部包含於聚合容器之初加料中，或以其在自由基水性乳液聚合過程中消耗之速率連續或分階段引入。在各特定情況下，此將視引發劑系統之化學性質及聚合反應溫度而定。較佳在初加料中包含一份且以消耗其之速率將其餘部分供應至聚合區。
為了移除殘餘單體，通常在實際乳液聚合結束之後，亦即在單體轉化至少95%之後添加引發劑。
藉由進料過程，可自頂部經由側面或自下方經由反應器底層將單獨的組分添加至反應器中。
在乳液聚合之情況下，獲得固體含量通常為15至80 wt%、較佳30至70 wt%、更佳40至65 wt%、再更佳40至55 wt%之水性聚合物分散液。
可選擇上文所述之單體類型及含量以提供具有適合於層壓應用之T g的聚合物a)。
聚合物a)之玻璃轉移溫度可在-60℃至30℃、-50℃至20℃或-40℃至10℃範圍內；或尤其較佳為-50至10℃，且極尤其較佳為-45至5℃。
玻璃轉化溫度可藉由慣用方法，諸如差示熱分析或差示掃描熱量測定（參見例如ASTM 3418/82，中點溫度）測定。
基於水性黏著劑組合物之總重量按固體重量計，本發明之黏著劑組合物中之水性聚合物分散液可以15%或更大、20%或更大、25%或更大、35%或更大或甚至40%或更大，且同時80%或更小、75%或更小、70%或更小、65%或更小、60%或更小、55%或更小或甚至45%或更小的量存在。
由此製備之聚合物較佳以其水性分散體之形式使用。
較佳將聚合物分散體之pH調節至大於4.5之pH，且尤其調節至5與10之間的pH。
本發明之水性黏著劑組合物進一步包括B)具有至少兩個胺基之多胺化合物。
B)具有至少兩個胺基官能基之多胺化合物之特定實例包含但不限於包括至少兩個胺基之C 2-C 16脂族多胺，例如乙二胺、己二胺；包括至少兩個胺基之C 4-C 15環脂族或芳族多胺，諸如環己二胺及對二甲苯二胺；包括至少兩個胺基之C 7-C 15芳脂族多胺；及其混合物。根據一較佳實施例，B)具有至少兩個胺基官能基之多胺化合物為乙二胺、己二胺或其混合物。在另一實施例中，具有至少兩個胺基官能基之多胺化合物為乙二胺或己二胺。
多胺化合物B)可在乳液反應之後添加。
多胺化合物B)之含量為按A)水性聚合物分散液之固體重量計之0.5至10 wt%，或按A)水性聚合物分散液之固體重量計之0.6至9.5 wt%，詳言之按A)水性聚合物分散液之固體重量計之0.68至9 wt%，及或按A)水性聚合物分散液之固體重量計之1至8 wt%，或按A)水性聚合物分散液之固體重量計之1.1至7 wt%，或按A)水性聚合物分散液之固體重量計之1.5至5 wt%，或按A)水性聚合物分散液之固體重量計之2至4 wt%。多胺化合物B)之含量可在藉由組合按A)水性聚合物分散液之固體重量計之以下端點值中之任兩者獲得的數值範圍內：0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5及10 wt%。
聚合物a)或水性聚合物分散液A)可以簡單方式與化合物B)混合。所得混合物在儲存時為穩定的。
水性可固化黏著劑組合物可包括其他添加劑：增稠劑、消泡劑、濕潤劑、機械穩定劑、顏料、填充劑、凍融劑、中和劑、塑化劑、增黏劑（增黏樹脂）、助黏劑及其組合。
增黏劑之實例為天然樹脂，諸如松香及其藉由歧化或異構化、聚合、二聚化及/或氫化形成之衍生物。其可以其鹽形式（例如單價或多價相對離子（陽離子））或較佳地以其酯化形式存在。
亦使用烴樹脂，例如未經氫化之脂族C5樹脂、經氫化之脂族C5樹脂、芳族改質之C5樹脂、萜類樹脂、經氫化之C9樹脂及其組合。
逐漸用作增黏劑之其他化合物包含具有較低莫耳重量之聚丙烯酸酯。此等聚丙烯酸酯之重均分子量MW較佳小於30,000。聚丙烯酸酯較佳由至少60 wt%，特定言之至少80 wt%之C1-C8(甲基)丙烯酸烷酯構成。
較佳增黏劑為天然或化學改質松香。松香係主要由松香酸或其衍生物構成。
增黏劑之以重量計的量較佳為5至100重量份，尤其較佳10至50重量份/100重量份聚合物（固體/固體）。
水性可固化黏著劑組合物可包括按黏著劑組合物之總重量計0至5 wt%的增稠劑。0至5 wt%之所有個別值及子範圍均包含於本文中且揭示於本文中。舉例而言，增稠劑之wt%可為0、0.5或1 wt%之下限至1、3或5 wt%之上限。實例增稠劑包含但不限於可購自密歇根州米德蘭（Midland, Michigan）陶氏化學公司（The Dow Chemical Company）之ACRYSOL™、UCAR™及CELOSIZE™。
以黏著劑組合物之總重量計，水性可固化黏著劑組合物可包括0至2 wt%之中和劑。
0至2 wt%之所有個別值及子範圍均包含於本文中且揭示於本文中。舉例而言，中和劑之wt%可為0、0.3或0.5 wt%之下限至0.5、1、或2 wt%之上限。中和劑通常用於控制pH以向所調配之黏著劑組合物提供穩定性。中和劑之實例包含但不限於氨水、胺水溶液及其他無機鹽水溶液。
水性可固化黏著劑組合物可用於層壓應用。
本發明亦提供一種層壓製品，其包括至少兩個基板及本文所揭示之水性可固化黏著劑組合物。較佳地，將水性可固化黏著劑組合物之層塗覆至基板中之至少一者的一側或兩側，較佳一側。
為在基板上產生黏著層，可習知地塗佈基板。慣用施用率為例如1至50 g/m 2（固體，不含水）。
兩個基板可相同或不同。
基板可包括例如紙、金屬箔、較佳由聚烯烴（包含聚乙烯及聚丙烯，其可雙軸或單軸定向）製成之聚合物膜，諸如雙軸定向聚丙烯膜（Bopp膜）或流延聚丙烯膜（CPP膜）、聚對苯二甲酸伸乙酯（PET）、聚氯乙烯（PVC）、聚苯乙烯或聚醯胺。在一較佳實施例中，基板可包括雙軸定向聚丙烯膜（Bopp膜）或流延聚丙烯膜（CPP膜）。
本發明之層壓製品具有良好效能特性，尤其是改良之黏合強度。
層壓製品可用於封裝，諸如食品封裝。 實例
本發明之一些實施例現將描述於以下實例中，其中除非另外規定，否則所有份數及百分比均按重量計。 原料： 使用之縮寫：DI水=去離子水；SC=按重量計之固體含量； A：丙烯酸聚合物水性分散液（來自陶氏化學之即用型商業產品）：
材料 說明 供應商
A-I：Robond TML-168D BA/St/AA，Tg=2℃ 陶氏化學公司（The Dow Chemical Company）
A-C：Robond TML-95D BA/St/AA，Tg=2℃ 陶氏化學公司
B-1：乙二胺 多胺 國藥化學試劑
B-2：己二胺 多胺 國藥化學試劑
1. 調配物
以上原料在適當攪拌下調配15分鐘以獲得根據表2中所列之調配物的可固化水性組合物。 表 2 ：樣品之調配物。
  A-I（SC：44%） B-1（100%） B-2（100%） A-C （SC：44%） B與A之比（固體）
空白          
本發明1 100 1     2.27%
本發明2 100 0.5     1.14%
本發明3 100   1   2.27%
本發明4 100   0.5   1.14%
本發明5 100   0.3   0.68%
比較1（空白） 100       0
比較2 100 0.2     0.45%
比較3 100   0.2   0.45%
對照       100  
2. 層壓結構之製備及黏合強度之測試
層壓結構係藉由以下程序製備： 1)     黏著劑調配物分別直接塗佈於BOPP膜（購自Wenzhou Gettel Group）上； 2)     選擇右繞線棒（型號：0，購自RK Print, U.K.）將黏著劑之乾塗層重量控制在約2 gsm下； 3)     在80℃下乾燥黏著劑2分鐘； 4)     將在步驟3)中獲得之產物與CPP膜(購自Wenzhou Gettel Group)一起層壓，且夾壓溫度為80℃； 5)     將層壓物在室溫下調節3天，其後量測黏合強度。
在Instron (購自Instron, U.S.)上在以下條件下測試層壓之黏合強度： 樣品寬度：15mm 剝離速率：250 mm/min （T-剝離） 單位：N/15mm
結果列於表3中。 表 3 ：調配物在 BOPP/CPP 結構上之黏合強度
  黏合強度（N/15mm ）
本發明 1 1.09
本發明 2 0.9
本發明 3 1.1
本發明 4 0.96
本發明 5 1.08
比較 1 0.6
比較 2 0.45
比較 3 0.63
對照 1.05
藉由比較本發明調配物（ 本發明 1~5）及比較調配物， 比較 1 （空白）之結果，可見添加多胺可將層壓結構之黏合強度改良＞50%，且最終黏合強度可接近商業對照樣品。若多胺之添加量較低，則將減弱該改良（比較2及3）。
無
無

Claims (12)

  1. 一種水性可固化黏著劑組合物，其包括： A)水性聚合物分散液，其中該聚合物由包括以下之單體混合物聚合： (i) 90-99.9 wt%之一或多種烯系不飽和非離子型單體； (ii) 0.1-10 wt%之烯系不飽和酸單體； 其中百分比係以該單體混合物之總重量計；以及 B)具有至少兩個胺基之多胺化合物； 其中以A)該水性聚合物分散液之固體重量計，組分B)之含量為0.5-10 wt%。
  2. 如請求項1之組合物，其中該烯系不飽和非離子型單體係選自(甲基)丙烯酸酯單體、(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯腈、苯乙烯、經取代之苯乙烯、其他乙烯基單體及其中兩者或更多者之混合物。
  3. 如請求項1之組合物，其中該烯系不飽和非離子型單體係選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯腈、苯乙烯、經取代之苯乙烯、乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、柯赫酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯及其中兩者或更多者之混合物。
  4. 如請求項1之組合物，其中該烯系不飽和酸單體係選自丙烯酸、甲基丙烯酸、伊康酸、含磷之酸單體；反丁烯二酸；順丁烯二酸；伊康酸單甲酯；反丁烯二酸單甲酯；反丁烯二酸單丁酯；順丁烯二酸酐；2-丙烯醯胺基-2-甲基-1-丙磺酸；2-丙烯醯胺基-2-甲基-1-丙磺酸之鈉鹽；2-丙烯醯胺基-2-甲基-1-丙磺酸之銨鹽；乙烯基磺酸鈉；烯丙醚磺酸之鈉鹽；及其混合物。
  5. 如請求項1之組合物，其中該烯系不飽和酸單體係選自丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。
  6. 如請求項1之組合物，其中該聚合物之玻璃轉變溫度在-60℃至30℃範圍內。
  7. 如請求項1之組合物，其中該具有至少兩個胺基之多胺化合物係選自包括至少兩個胺基之C2-C16脂族多胺、包括至少兩個胺基之C4-C15環脂族或芳族多胺、包括至少兩個胺基之C7-C15芳脂族多胺及其混合物。
  8. 如請求項1之組合物，其中該具有至少兩個胺基之多胺化合物係選自乙二胺、己二胺或其混合物。
  9. 如請求項1之組合物，其中以A)該水性聚合物分散液之固體重量計，多胺化合物B)之含量為0.6至9.5 wt%。
  10. 一種層壓製品，其包括至少兩個基板及水性可固化黏著劑組合物，該組合物包括： A)水性聚合物分散液，其中該聚合物由包括以下之單體混合物聚合： (i) 90-99.9 wt%之一或多種烯系不飽和非離子型單體； (ii) 0.1-10 wt%之烯系不飽和酸單體； 其中百分比係以該單體混合物之總重量計；以及 B)具有至少兩個胺基之多胺化合物； 其中以A)該水性聚合物分散液之固體重量計，組分B)之含量為0.5-10 wt%。
  11. 一種製備水性可固化黏著劑組合物之方法，其包括： 將B)具有至少兩個胺基之多胺化合物與A)水性聚合物分散液摻合，其中該聚合物由包括以下之單體混合物聚合： (i) 90-99.9 wt%之一或多種烯系不飽和非離子型單體； (ii) 0.1-10 wt%之烯系不飽和酸單體； 其中百分比係以該單體混合物之總重量計；以及 其中以A)該水性聚合物分散液之固體重量計，組分B)之含量為0.5-10 wt%。
  12. 一種用於改良包括A)水性聚合物分散液之水性可固化黏著劑組合物之黏合強度的方法，其包括： 將B)具有至少兩個胺基之多胺化合物添加至A)該水性聚合物分散液，其中該聚合物由包括以下之單體混合物聚合： (i) 90-99.9 wt%之一或多種烯系不飽和非離子型單體； (ii) 0.1-10 wt%之烯系不飽和酸單體； 其中百分比係以該單體混合物之總重量計；以及 其中以A)該水性聚合物分散液之固體重量計，組分B)之含量為0.5-10 wt%。
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