CN113056537B - 压敏胶粘剂组合物和相关的水性聚合物分散体 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种压敏胶粘剂组合物,其包含水性聚合物分散体,所述水性聚合物分散体包含至少一种具有来自单体组合物的单体单元的聚合物,所述单体组合物包含:a)60至95重量%的2‑乙基己基丙烯酸酯,b)0.1至15重量%的(甲基)丙烯酸丁酯,c)0.5至5重量%的乙烯基芳族单体,d)0.1至4重量%的至少一种烯键式不饱和酸,e)0至20重量%的C2‑C8羧酸的乙烯基酯,f)任选地,不同于如上所定义的a)、b)、c)、d)和e)的单体,g)相对于单体a)+b)+c)+d)+e)+f)的总重量计的至少0.005重量%的至少一种链转移剂,a)+b)+c)+d)+e)+f)的和等于100%,并且条件是所述单体组合物不包含任何(甲基)丙烯酸C‑C2烷基酯。本发明还涉及所述水性聚合物分散体及其在PSA组合物中的用途。
Description
本发明涉及一种具有增强的粘附性质的胶粘材料,尤其是当在冷环境中使用时。该材料含有通过使用特定的单体混合物组合物制备的水性聚合物分散体。
本发明的单体混合物目标物(object)主要由以下组成:2-乙基己基丙烯酸酯和少量的甲基丙烯酸正丁酯、乙烯基芳族单体如苯乙烯、C2-C12羧酸的乙烯基酯、烯键式不饱和羧酸和任选地其他不同单体,但不包括C1-C2(甲基)丙烯酸酯的酯。在本发明组合物中,使用链转移剂来控制分子量。
WO 2016000938公开了一种压敏胶粘剂聚合物组合物,其由以下形成:50-95重量%的2-乙基己基丙烯酸酯,1-25重量%的至少一种选自C1至C2烷基(甲基)丙烯酸酯的单体,1-10重量%的苯乙烯,0.1-5重量%的至少一种烯键式不饱和酸或酸酐,0至10重量%的其他烯键类(ethylenics)单体和分子量调节剂,其量为至少0.01重量份/每100重量份单体。该特定组合物特别适合于改进在冷和湿的表面上的粘附力。
US 2010/0092774公开了一种压敏胶粘剂聚合物,其由以下组成:70%至95%的C6至C10烷基(甲基)丙烯酸酯,1重量%至20重量%的甲基丙烯酸甲酯,0.5重量%至10重量%的乙烯基芳族单体,0.5重量%至10重量%的羟烷基(甲基)丙烯酸酯,0.5重量%至5重量%的具有至少一个酸或酸酐基团的单体,0重量%至10重量%的(甲基)丙烯酸叔丁酯和0重量%至20重量%的其他单体,所述其他单体包含不超过3重量%的丙烯酸甲酯。该特定组合物所提供的优点是,产生即使在低温下也显示出良好的粘附性质的标记物(label,标签),保持对于整洁的(clean)切割和模切而言足够的内聚力。
US 6214925公开了一种由以下组成的聚合物:a)50至99.98重量%的C1-C12烷基(甲基)丙烯酸酯,b)0.02至1.8重量%的乙烯基-芳族化合物,c)0至10重量%的烯键式不饱和酸或酸酐,和d)0至40重量%的其他单体。根据一个优选的实施方案,除了a2)C3-C12-烷基(甲基)丙烯酸酯之外,单体a)还包括a1)C1-C2-烷基(甲基)丙烯酸酯。这些胶粘剂通过乳液聚合制备,并且显示出在粘性、粘附力和内聚力之间具有良好折衷的胶粘性能。在所有实施例中,都使用了C1-C2-烷基(甲基)丙烯酸酯。
US 20060100357公开了一种包含丙烯酸类水性聚合物乳液的胶粘剂,所述丙烯酸类水性聚合物乳液包含作为共聚单元的:0.25重量%至99.75重量%的单烯键式不饱和的非离子(甲基)丙烯酸类单体,基于干聚合物重量的0.40重量%至99.75重量%的一种或多种烯键式不饱和表面活性剂单体,和0.25重量%至10重量%的单烯键式不饱和酸单体,所述聚合物的Tg为-100℃至40℃。所述压敏胶粘剂组合物在高温至低温的宽范围内粘附至低能量和高能量基底。
US 5623011公开了一种胶粘剂体系,其包含乳液压敏胶粘剂聚合物和5至25重量份/100重量份所述聚合物的增粘剂,其酸值为约30至约60并且软化点为约50至约70℃。在本发明中使用的压敏胶粘剂聚合物的Tg小于约-30℃,并且凝胶含量为聚合物的约50至约70重量%,并且含有:约35至约60重量%的在烷基中含有约4至约8个碳原子的至少一种丙烯酸烷基酯(更优选地,丙烯酸烷基酯的混合物);约15至约35重量%(更优选地,约15至20重量%)的在酯的烷基链中具有约2至约16个碳原子的至少一种乙烯基酯;约15至约35%的至少一种不饱和二羧酸的二酯,其中所述二酯的每个烷基独立地含有约6至约12个碳原子;以及最高达约5重量%(更优选地,约1至约3%)的含有约3至约5个碳原子的不饱和羧酸。所得的胶粘剂体系在低至-4℃的温度下仍显示出良好的粘附力,保持了足够的内聚力。
本发明的压敏胶粘剂组合物出人意料地显示出在粘附力和内聚力之间的良好折衷,而在单体组合物(monomeric composition,单体组成)中不使用C1-C2(甲基)丙烯酸酯或含有磺酸基团的单体或可聚合的表面活性剂和/或不饱和二羧酸的二酯。
此外,当在低温(如-10℃低)下施用至基底时,由具有本发明的特定单体组合物的水性聚合物分散体得到的胶粘剂体系显示出良好的粘性(环粘性)值。
本发明的第一主题涉及一种压敏胶粘剂(也称为PSA)组合物,其包含水性聚合物分散体,其中所述聚合物具有基于特定比例的2-乙基己基丙烯酸酯和其他特定单体的特定单体组合物,而没有任何(甲基)丙烯酸C1-C2烷基酯也没有任何含有磺酸基团的单体也没有任何可聚合的表面活性剂也没有任何不饱和二羧酸的二酯。
本发明的第二主题涉及在所述PSA组合物中的如上所定义的水性聚合物分散体。
所述水性聚合物分散体在胶粘剂或密封剂中、特别是在胶粘剂中、优选在压敏胶粘剂组合物中的用途也是本发明的一部分。
本发明的另一个主题涉及所述PSA组合物在胶粘标记物和自粘制品中的用途。
本发明的最后主题涉及压敏自粘制品,其得自使用本发明的PSA组合物或使用本发明的水性聚合物分散体。
根据本发明的术语“低温”意指低于10℃、优选低于5℃并且更优选不高于-10℃的温度。
根据本发明的术语“冷/湿条件”意指低于10℃的温度和大于60%的相对湿度。
因此,本发明的第一主题涉及一种压敏胶粘剂组合物,其包含水性聚合物分散体,其中所述聚合物包含来自单体组合物的聚合的单体单元,所述单体组合物包含:
a)60至95重量%、优选75至95重量%的2-乙基己基丙烯酸酯,
b)0.1至15重量%、优选2至10重量%的(甲基)丙烯酸丁酯,
c)0.5至5重量%、优选0.5至3重量%的乙烯基芳族单体,
d)0.1至4重量%、优选0.1至2重量%的至少一种烯键式不饱和酸,
e)0至20重量%、优选1至8重量%的C2-C8羧酸的乙烯基酯,
f)任选地,不同于如上所定义的a)、b)、c)、d)和e)的单体,
g)相对于单体a)+b)+c)+d)+e)+f)的总重量计的至少0.005重量%的至少一种链转移剂
a)+b)+c)+d)+e)+f)的和等于100%,并且条件是所述单体组合物不包含任何(甲基)丙烯酸C1-C2烷基酯也不包含任何含有磺酸基团的单体也不包含任何可聚合的表面活性剂也不包含任何不饱和二羧酸的二酯。
更特别地,所述(甲基)丙烯酸丁酯是甲基丙烯酸正丁酯。
根据本发明的另一个特别的实施方案,所述乙烯基芳族单体是苯乙烯或苯乙烯类单体,如例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基甲苯、氯甲基苯乙烯。
根据另一个特别的选择,所述烯键式不饱和酸d)是(甲基)丙烯酸,意指甲基丙烯酸或丙烯酸,或衣康酸,并且优选地d)是丙烯酸。
根据另一个特别的选择,所述乙烯基酯e)是乙酸乙烯酯或新癸酸(versaticacid,叔碳酸)或其他C3-C12酸的乙烯基酯,优选乙酸乙烯酯。
这样的单体f)的合适的实例是羟基化的单体(共聚单体),例如(甲基)丙烯酸羟烷基酯,优选选自(甲基)丙烯酸羟乙酯和(甲基)丙烯酸羟丙酯,并且更特别地丙烯酸羟乙酯(HEA)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、丙烯酸羟丙酯(HPA)或甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA);甲基丙烯酸月桂酯;丙烯酸月桂酯;甲基丙烯酸缩水甘油酯;甲基丙烯酸烯丙酯;甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙基酯;丙烯酸乙酰乙酰氧基乙基酯;甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基丙基酯;丙烯酸乙酰乙酰氧基丙基酯;甲基丙烯酸羟基丁烯基酯;烯丙基类单体例如马来酸的烯丙基或二烯丙基酯和聚(烯丙基缩水甘油醚);巴豆酸烷基酯;丙烯腈;双丙酮丙烯酰胺;丙烯酰胺;甲基丙烯酰胺;N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺;含氮单体,包括甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯、N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸2-叔丁基氨基乙基酯、丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯、N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)亚乙基脲和甲基丙烯酰胺基乙基亚乙基脲;烷氧基硅烷单体如乙烯基三乙氧基乙基硅烷或γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
关于所述转移剂g),其可选自硫醇,优选C6至C16的正烷烃硫醇。更优选地,所述转移剂g)是正十二烷基硫醇。
关于所述转移剂g)的含量,其存在的优选含量为0.005至0.2重量%,意指相对于如上所定义的单体的总重量计。
可使用常规表面活性剂或表面活性剂的组合作为本发明的乳液聚合中的稳定剂。通常,表面活性剂是选自阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂中的至少一种。优选的表面活性剂的实例包括但不限于:烷基二苯醚二磺酸盐,烷基硫酸酯、烷基芳基硫酸酯、烷基醚硫酸酯、烷基磺酸、脂肪酸(其可为乙氧基化的脂肪酸)的碱金属盐或铵盐,C10-C18乙氧基化的醇,磺基琥珀酸酯/盐衍生物,磷酸一酯和二酯,或其任何组合。合适的表面活性剂的列表可见于书籍“Surfactants and Polymers in Aqueous solutions”(Holmberg等,2002,John Wiley&Sons)中。
根据本发明的压敏胶粘剂组合物除了所述水性聚合物分散体之外还包含至少一种增粘剂树脂和任选地为添加剂的其他成分,例如润湿剂、增稠剂、优选缔合性增稠剂、消泡剂、交联剂填料、着色剂、流平剂、增塑剂、颜料等。
更特别地,所述压敏胶粘剂组合物含有:
A)60-95固体重量份的如上所定义的水性聚合物分散体
B)5-40固体重量份的至少一种增粘剂树脂和任选地
C)0-10重量份/100份的A)+B)的添加剂,例如润湿剂、增稠剂、优选缔合性增稠剂、消泡剂、交联剂填料、着色剂、流平剂、增塑剂、颜料。
本发明的第二主题涉及根据本发明的如上所定义的所述水性聚合物分散体本身。需要提醒的是,根据本发明的定义,所述水性聚合物分散体基于包含单体单元的聚合物,所述单体单元来自单体组合物的聚合,所述单体组合物包含:
a)60至95重量%、优选75至95重量%的2-乙基己基丙烯酸酯,
b)0.1至15重量%、优选2至10重量%的(甲基)丙烯酸丁酯,
c)0.5至5重量%、优选0.5至3重量%的乙烯基芳族单体,
d)0.1至4重量%、优选0.1至2重量%的至少一种烯键式不饱和酸,
e)0至20重量%、优选1至8重量%的C2-C8羧酸的乙烯基酯,
f)任选地,不同于如上所定义的a)、b)、c)、d)和e)的单体,
g)相对于单体a)+b)+c)+d)+e)+f)的总重量计的至少0.005重量%的至少一种链转移剂
a)+b)+c)+d)+e)+f)的和等于100%,并且条件是所述单体组合物不包含任何(甲基)丙烯酸C1-C2烷基酯也不包含任何含有磺酸基团的单体也不包含任何可聚合的表面活性剂也不包含任何不饱和二羧酸的二酯。
本发明的所述水性聚合物分散体通过标准乳液聚合方法制备,其中将包含乳化体系的预乳化的单体组合物连续添加至乳液引发剂体系(例如基于过硫酸铵、过硫酸钠或过硫酸钾引发剂)的水溶液。还原/氧化(氧化还原)引发剂体系也可用于低聚合温度,例如使用与焦亚硫酸钠组合的过硫酸铵或过硫酸钠作为还原剂。
所述方法可包括种子聚合,其中单体的预乳液的种子部分的范围为单体的总重量的0.05至10重量%,或者所述方法可不进行种子聚合。
聚合可在30至120℃、优选60至100℃的温度下进行。
聚合过程可为多阶段乳液聚合过程,其具有至少两个相继的两个不同单体组合物的聚合步骤。取决于引发剂体系的化学性质和聚合方法的种类,可在自由基水性乳液聚合的过程中连续或逐步地将引发剂添加到反应器中。通常,优选的是首先添加它们的一部分,然后根据单体进料将其余部分进料到反应器中。在单体进料结束时,可通过用进一步量的相同引发剂处理来除去残留的单体,替代地可施加由有机氢过氧化物与其他还原剂组成的氧化还原对,或通过在真空下或在蒸汽下的汽提处理。
在乳液聚合期间,链调节剂例如硫醇可用于控制所得聚合物的链分子量。合适的硫醇的实例是正十二烷基硫醇(n-ddm)或叔十二烷基硫醇(tert-ddm)。根据一个特别的选择,当目标固体含量高于60%时,为降低粘度而专门地指定双峰或多峰粒度分布。例如,可通过添加种子来产生新一代的颗粒。用于多峰分布的其他条件可见于WO 02/092637中。
可将聚合物分散体的pH调节在3.5至8.5之间的pH范围内。
压敏胶粘剂聚合物的玻璃化转变温度(Tg)优选小于0℃,优选在-60至-10℃之间,非常特别优选为-60至-20℃。可通过差示扫描量热法(例如,ASTM3418/82,“中点温度”)以20℃/min的加热速率测定玻璃化转变温度。
压敏胶粘剂可仅由本发明的水性聚合物分散体组成。然而,压敏胶粘剂还可进一步含有增粘剂树脂(增粘树脂)和任选地其他添加剂,例如填料、着色剂、流平剂、增稠剂、优选缔合性增稠剂、消泡剂、交联剂、增塑剂、颜料、润湿剂。增粘剂在“Technology ofPressure-Sensitive Adhesives and Products”(“Pressure-Sensitive Adhesives andApplications”,第二版2004,Benedek第187-189页,2004)中有很好的描述。压敏胶粘剂组合物可进一步含有一定量的表面活性剂,如脂肪醇乙氧基化物、乙氧基化和/或丙氧基化的二烷基磺基琥珀酸钠或十二烷基磺酸钠,以改进疏水性表面的润湿性(作为润湿剂),和消泡剂。
优选地,压敏胶粘剂具有以下组成:
A)60-95重量份的水性聚合物分散体,
B)5-40重量份的增粘剂,和任选地
C)0-10重量份的添加剂,例如润湿剂、增稠剂、消泡剂、交联剂等。
作为增粘剂的合适的实例,有天然树脂,例如通过歧化、异构化或聚合形成的松香及其衍生物,萜烯和经改性的萜烯,脂族、脂环族和芳族烃树脂(C5脂族树脂、C9芳族树脂和C5/C9脂族/芳族烃树脂),氢化的烃树脂,以及其混合物。
优选的增粘剂是天然或化学改性的松香。松香大部分由松香酸的酸衍生物组成。增粘剂可容易地添加至聚合物分散体。优选地,增粘剂以水性分散体的形式使用。增粘剂的按重量计的量优选为5至100重量份,特别优选10至40重量份,相对于100重量份的聚合物(固体/固体)计。
本发明的另一个主题涉及所述水性聚合物分散体在胶粘剂或在密封剂中的用途,特别是在胶粘剂中的用途,更特别地用于在低温下使用,优选在压敏胶粘剂中的用途,特别地用于在低温下使用,并且更优选在压敏自粘制品中的用途,特别地用于在低温下、更特别地在冷/湿条件下使用。
本发明的另一个主题涉及根据本发明的如上所定义的所述压敏胶粘剂组合物在自粘制品中的用途,特别地用于在低温下使用。更特别地,所述用途是用于胶粘标记物,其是用于极性或非极性基底的胶粘纸标记物。甚至更特别地,所述用途是用于在低温存储下,特别是在冷/湿条件下在基底上使用。更优选地,所述基底是玻璃,特别是玻璃瓶。所述用途还可涉及选自食品包装和食品容器的非极性基底,用于在低温下长时间存储。
最后,本发明的一部分是压敏自粘制品,其得自使用根据本发明的如上所定义的压敏胶粘剂组合物或得自使用根据本发明的也如上所定义的水性聚合物分散体。所述压敏自粘制品更特别地是胶粘标记物、胶带或胶粘膜。更优选地,所述胶粘标记物是纸胶粘标记物。
压敏胶粘剂组合物或水性聚合物分散体可用于制备PSA胶粘标记物或其他自粘制品。制品涂覆有压敏胶粘剂组合物。任选地,粘合后的自粘制品可为再次可移除的。自粘制品可为例如膜、带或标记物。合适的载体材料是例如纸、塑料膜和金属箔。本发明的自粘带可为以上基底的单或双面带(单次或双次涂布的带)。特别优选的是自粘标记物。本发明的自粘标记物可为纸或热塑性膜的标记物。热塑性膜例如可为由聚烯烃(例如,聚乙烯、聚丙烯)制成的膜、由聚酯(例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯)或聚乙酸酯制成的膜。热塑性聚合物膜的表面优选经过电晕处理。自粘制品的优选基底是纸或聚合物膜。特别优选的自粘制品是纸标记物。自粘制品在至少一个表面上至少部分地涂覆有根据本发明的压敏胶粘剂组合物。可通过常规方法例如幕涂、辊涂、刮涂或刷涂将胶粘剂涂覆在制品上。施加量优选为0.1至30g/m2,特别优选2至20g固体/m2。施加之后,通常,接着进行干燥步骤以除去水或溶剂。可通过在例如50至150℃下干燥来除去水。如此获得的涂覆的基底可用作自粘产品(制品)例如标签、带或膜。为了随后使用,可将基底的PSA涂覆的面与离型纸(例如硅化纸)层压在一起。柔软的自粘制品可有利地施加在例如金属、木材、玻璃、纸或塑料上。优选的基底是自粘标记物,特别是自粘纸标记物和自粘膜标记物。载体材料是纸或塑料膜,并且具有第一表面和第二表面,所述第一表面是自粘的并且至少部分地涂覆有本发明的压敏胶粘剂,并且其中第二表面可被印刷或着色。染色可例如通过用颜料或染料的着色涂覆来完成,其通过印刷或在彩色热敏纸中通过加热制备。
出于说明本发明及其性能的目的,给出以下实验部分中的以下实施例,并且它们完全不限制本发明的范围。
实验部分
1)用于水性分散体的原料和所得的PSA
表1:实施例中使用的原材料
2)水性聚合物分散体的检查和制备
实施例1(对比)
在装有冷凝器、搅拌器、温度控制系统和分别用于氮气、引发剂溶液和预乳液进料的入口的玻璃反应器中添加1800g的去离子水。在另一个装有搅拌器的容器中(预乳化器)制备单体预乳液,所述单体预乳液包含811g的去离子水、48g的120S、50g的33g的 和4472g的表2中第1行的组成的单体混合物。当反应器的内容物已达到81℃的温度时,添加6.22g的具有30nm的粒度的36%固体聚苯乙烯种子,然后添加60g的7%过硫酸钠溶液。
在添加引发剂后约两分钟,历经3个小时的时间段,将一部分的单体预乳液和230g的7%过硫酸钠溶液、107g的乙酸钠6%溶液以恒定进料速率进料到反应器中,在整个引入过程中注意将反应器的内容物保持在84-86℃的温度下。
然后,将反应物料在84-86℃下再保持30分钟,然后历经60分钟的时间段以恒定速率将133g的13%叔丁基过氧化氢溶液和100g的20%焦亚硫酸钠溶液分别进料到在66℃下的反应器中。
在以上添加结束后十分钟,将所获得的产物冷却至35℃,用氢氧化钠校正pH直至pH 4.0-5.0。然后,使混合物通过36目的筛网过滤。分散体的固体含量设定在55-57%之间。
实施例2(对比)
重复实施例1的聚合,但是通过用表2中第2行的单体组合物替代单体组合物来制备预乳液。
实施例3 (发明)
重复实施例1的聚合,但是通过用表2中第3行的单体组合物替代单体组合物来制备预乳液。
实施例4(发明)
重复实施例1的聚合,但是通过用表2中第4行的单体组合物替代单体组合物来制备预乳液。
实施例5 (发明)
重复实施例1的聚合,但是通过用表2中第5行的单体组合物替代单体组合物来制备预乳液。
实施例6(发明)
重复实施例1的聚合,但是通过用表2中第6行的单体组合物替代单体组合物来制备预乳液。
实施例7 (发明)
重复实施例1的聚合,但是通过用表2中第7行的单体组合物替代单体组合物来制备预乳液。
在以下表2中以比较的方式显示了根据上述公开的实施例制备的各经检查的水性聚合物分散体的单体组合物。
表2:根据以上实施例制备的水性聚合物分散体的单体组合物
EHA | MMA | AE | BMA | VA | S | HEMA | AA | n-DM | |
Ex-1(对比) | 89.0 | 4.3 | 0 | 0 | 5.3 | 0 | 0.8 | 0.6 | 0.11 |
Ex-2(对比) | 89.0 | 0 | 4.3 | 0 | 4.6 | 1.0 | 0.8 | 0.6 | 0.11 |
Ex-3(发明) | 88.7 | 0 | 0 | 4.3 | 4.6 | 1.0 | 0.8 | 0.6 | 0.11 |
Ex-4(发明) | 88.4 | 0 | 0 | 4.3 | 4.0 | 1.8 | 0.8 | 0.6 | 0.06 |
Ex-5(发明) | 88.7 | 0 | 0 | 2.3 | 6.6 | 1.0 | 0.8 | 0.6 | 0.11 |
Ex-6(发明) | 88.3 | 0 | 0 | 4.3 | 4.0 | 2.0 | 0.8 | 0.6 | 0.06 |
Ex-7(发明) | 87.3 | 0 | 0 | 2.3 | 6.5 | 2.5 | 0.8 | 0.6 | 0.11 |
3)应用性胶粘剂性能
3.1)应用性测试和所使用的条件
已对在以上实施例中制备的聚合物分散体的PSA胶粘性质(无需进一步配制(按原样使用的分散体)),剥离粘附力测试、环粘性和内聚力进行表征,而对于冷温度环粘性测试,使用与增粘剂树脂的组合(参见以下条件)。
剥离粘附力和环粘性测试
将该聚合物分散体施加在PET膜上,并且在80℃下干燥几分钟,以获得约20g/m2的相同的每单位面积干重。干燥后,将PET箔与硅化纸(衬垫)层压在一起。将测试条在23℃和50%相对湿度(RH)下存储24小时后,将其施加在不锈钢板上,并且根据FINAT FTM1方法测试180°剥离粘附性。
根据FINAT FTM9方法测试了所施加的PSA的粘性(环粘性)。
内聚力测试
在以与剥离粘附力测试相同的方式制备的测试条上,还根据测试FINAT FTM 7方法测量剪切强度作为内聚力的量度。
对纸条带的冷温度环粘性测试
将以上实施例的84固体重量份的水性聚合物分散体与16固体重量份的Takolyn3519(增粘剂树脂)配混。然后,将这些配混物施加在硅化纸膜(衬垫)上,并且在80℃下干燥几分钟,在胶粘剂膜在衬垫上完全干燥后,将它们与纸片层压在一起。然后,从该箔上铸出(casted)一些1英寸宽的条带。在将这些测试纸条带在23℃和50%RH下存储24小时后,在开始测试之前,在将条带在箱中调节至少10’后,通过使用具有设定在-10℃的冷箱的测力计来进行环粘性。
3.2)应用性结果
以上测试的结果显示在3.2)点以及以下的表3和表4中。
表3:实施例的水性聚合物分散体的应用性结果,施加在PET上,而不添加任何增粘剂
A=粘附分离 C=内聚分离
表4:在低温下在PE上的环粘性,其中PSA组合物由实施例的水性聚合物分散体获得,与增粘剂树脂配混并且施加在纸上
Claims (38)
1.压敏胶粘剂组合物,其中所述压敏胶粘剂组合物包含水性聚合物分散体,其中所述聚合物包含来自单体组合物的聚合的单体单元,所述单体组合物包含:
a)60至95重量%的2-乙基己基丙烯酸酯,
b)0.1至15重量%的(甲基)丙烯酸丁酯,
c)0.5至5重量%的乙烯基芳族单体,
d)0.1至4重量%的至少一种烯键式不饱和酸,
e)0至20重量%的C2-C8羧酸的乙烯基酯,
f)任选地,不同于如上所定义的a)、b)、c)、d)和e)的单体,
g)相对于单体a)+b)+c)+d)+e)+f)的总重量计的至少0.005重量%的至少一种链转移剂,
a)+b)+c)+d)+e)+f)的和等于100%,并且条件是所述单体组合物不包含任何(甲基)丙烯酸C1-C2烷基酯,也不包含任何含有磺酸基团的单体,也不包含任何可聚合的表面活性剂,也不包含任何不饱和二羧酸的二酯。
2.根据权利要求1所述的压敏胶粘剂组合物,其中所述单体组合物包含a)75至95重量%的2-乙基己基丙烯酸酯。
3.根据权利要求1所述的压敏胶粘剂组合物,其中所述单体组合物包含b)2至10重量%的(甲基)丙烯酸丁酯。
4.根据权利要求1所述的压敏胶粘剂组合物,其中所述单体组合物包含c)0.5至3重量%的乙烯基芳族单体。
5.根据权利要求1所述的压敏胶粘剂组合物,其中所述单体组合物包含d)0.1至2重量%的至少一种烯键式不饱和酸。
6.根据权利要求1所述的压敏胶粘剂组合物,其中所述单体组合物包含e)1至8重量%的C2-C8羧酸的乙烯基酯。
7.根据权利要求1所述的压敏胶粘剂组合物,其中所述(甲基)丙烯酸丁酯是甲基丙烯酸正丁酯。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的压敏胶粘剂组合物,其中所述乙烯基芳族单体是苯乙烯。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的压敏胶粘剂组合物,其中所述烯键式不饱和酸是(甲基)丙烯酸。
10.根据权利要求9所述的压敏胶粘剂组合物,其中所述烯键式不饱和酸是丙烯酸。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的压敏胶粘剂组合物,其中所述乙烯基酯e)是乙酸乙烯酯。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的压敏胶粘剂组合物,其中所述转移剂g)选自硫醇。
13.根据权利要求12所述的压敏胶粘剂组合物,其中硫醇为C6至C16的正烷烃硫醇。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的压敏胶粘剂组合物,其中所述转移剂g)是正十二烷基硫醇。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的压敏胶粘剂组合物,其中所述转移剂g)以0.005至0.2重量%的含量存在。
16.根据权利要求1至15中任一项所述的压敏胶粘剂组合物,其特征在于所述组合物含有:
A)60-95重量份的根据权利要求1至15中任一项所定义的所述水性聚合物分散体,和
B)5-40重量份的至少一种增粘剂树脂和
任选地
C)0-10重量份/100份的A)+B)的添加剂。
17.根据权利要求16所述的压敏胶粘剂组合物,其特征在于添加剂选自润湿剂、增稠剂、消泡剂、交联剂填料、着色剂、流平剂、增塑剂、颜料。
18.根据权利要求17所述的压敏胶粘剂组合物,其特征在于增稠剂为缔合性增稠剂。
19.根据权利要求1至18中任一项所定义的水性聚合物分散体。
20.如权利要求19中所定义的水性分散体在胶粘剂或在密封剂中的用途。
21.根据权利要求20所述的用途,其中所述用途是在胶粘剂中的用途。
22.根据权利要求21所述的用途,其中所述用途是用于在低温下使用。
23.根据权利要求20所述的用途,其中所述用途是在压敏胶粘剂中的用途。
24.根据权利要求23所述的用途,其中所述用途是用于在低温下使用。
25.根据权利要求20所述的用途,其中所述用途是在压敏自粘制品中的用途。
26.根据权利要求25所述的用途,其中所述用途是用于在低温下使用。
27.根据权利要求26所述的用途,其中所述用途是在冷/湿条件下使用。
28.根据权利要求1至18中任一项所定义的压敏胶粘剂组合物在自粘制品中的用途。
29.根据权利要求28所述的用途,其中所述用途是用于在低温下使用。
30.根据权利要求28或29所述的用途,其中所述用途是用于胶粘标记物,所述胶粘标记物是用于极性或非极性基底的胶粘纸标记物。
31.根据权利要求28至30中任一项所述的用途,其中所述用途是用于在低温存储下在基底上使用。
32.根据权利要求31所述的用途,其中所述用途是在冷/湿条件下使用。
33.根据权利要求31或32所述的用途,其中所述基底是玻璃。
34.根据权利要求33所述的用途,其中所述基底是玻璃瓶。
35.根据权利要求31或32所述的用途,其中所述用途包括选自食品包装和食品容器的非极性基底,用于在低温下长时间存储。
36.压敏自粘制品,其中所述压敏自粘制品得自使用根据权利要求1至18中任一项所定义的压敏胶粘剂组合物或得自使用根据权利要求19所定义的水性聚合物分散体。
37.根据权利要求36所述的压敏自粘制品,其中所述压敏自粘制品是胶粘标记物、胶带或胶粘膜。
38.根据权利要求37所述的压敏自粘制品,其中所述胶粘标记物是纸胶粘标记物。
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EP4269520A1 (en) * | 2022-04-27 | 2023-11-01 | tesa SE | Adhesive tape for jacketing elongate items such as especially cable harnesses and method for jacketing |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6053552A (ja) * | 1983-09-02 | 1985-03-27 | Dainippon Ink & Chem Inc | 感圧接着剤用合成樹脂水分散液 |
US6620870B1 (en) * | 1999-05-06 | 2003-09-16 | Basf Aktiengesellschaft | Contact bonding adhesives |
CN103597045A (zh) * | 2011-04-15 | 2014-02-19 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含具有脲基或脲基类似基团并具有缩水甘油基的聚合物的压敏粘合剂分散体 |
US9976060B2 (en) * | 2014-07-02 | 2018-05-22 | Basf Se | Method for bonding substrates to cold and damp surfaces |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1082522C (zh) | 1994-08-12 | 2002-04-10 | 艾弗里·丹尼森公司 | 增粘乳液压敏胶粘剂 |
DE19632203A1 (de) | 1996-08-09 | 1998-02-12 | Basf Ag | Haftklebstoffe mit geringen Mengen Styrol |
US6319978B1 (en) * | 1998-10-01 | 2001-11-20 | Air Products And Chemicals, Inc. | Water borne pressure sensitive vinyl acetate/ethylene adhesive compositions |
ITMI20011013A1 (it) | 2001-05-17 | 2002-11-17 | Atofina | Processo per ottenere dispersioni acquose polimeriche |
EP1426428A1 (en) * | 2002-12-06 | 2004-06-09 | Ucb S.A. | Aqueous polymer dispersions as pressure sensitive adhesives |
US20060100357A1 (en) | 2004-11-09 | 2006-05-11 | Bunn Andrew G | Water-based adhesives for difficult substrates and low temperatures |
JP5063262B2 (ja) * | 2006-08-30 | 2012-10-31 | Dic株式会社 | 再剥離用粘着シート |
EP2121782A1 (de) | 2007-01-15 | 2009-11-25 | Basf Se | Haftklebstoff für papieretiketten |
CN102666767A (zh) * | 2009-12-18 | 2012-09-12 | 3M创新有限公司 | 用于低表面能基材的压敏粘合剂 |
CN105247002B (zh) * | 2012-11-19 | 2018-02-06 | 瀚森公司 | 压敏粘结剂组合物 |
JP2017003906A (ja) * | 2015-06-15 | 2017-01-05 | 日東電工株式会社 | 両面粘着剤層付偏光フィルムおよび画像表示装置 |
US20200190373A1 (en) * | 2016-08-10 | 2020-06-18 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated tackifier for pressure sensitive adhesives and pressure sensitive adhesives articles |
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6053552A (ja) * | 1983-09-02 | 1985-03-27 | Dainippon Ink & Chem Inc | 感圧接着剤用合成樹脂水分散液 |
US6620870B1 (en) * | 1999-05-06 | 2003-09-16 | Basf Aktiengesellschaft | Contact bonding adhesives |
CN103597045A (zh) * | 2011-04-15 | 2014-02-19 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含具有脲基或脲基类似基团并具有缩水甘油基的聚合物的压敏粘合剂分散体 |
US9976060B2 (en) * | 2014-07-02 | 2018-05-22 | Basf Se | Method for bonding substrates to cold and damp surfaces |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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Legal Events
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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