JP2010001174A - フェライトスラリー、フェライトスラリーを用いたフェライトグリーンシートの製造方法およびフェライトグリーンシートを用いたフェライトシートの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】 所望の厚さで、成型後、乾燥後の表面のひび割れ、亀裂および変形を改善したフェライトグリーンシートを得るためのフェライトスラリーの提供および焼成後に表面の平坦性を保ったフェライトシートの製造方法を提供すること。
【解決手段】 フェライト原料粉末の重量に対して、アクリル酸とアクリル酸エステルとノニオン性アクリレートを共重合させた水溶性アクリルバインダーを2.0〜25.0wt%含有させ、ウレタン変性ポリエーテルを0.1〜15.0wt%含有させ、ポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤を0.01〜5.0wt%含有させ、ポリカルボン酸重合体のアンモニウム塩0.2〜8.0wt%含有させ、かつそれらを水と共に混合したフェライトスラリー1を用い、ドクターブレード法を用いて0.01〜3.00mm厚に成形してフェライトグリーンシート4とし、前記フェライトグリーンシート4を焼成してフェライトシートとする。
【選択図】 図1
Description
本発明は、例えばインダクター等の電子部品の製造に使用されるフェライトグリーンシートに関し、また、フェライトグリーンシートを用いたフェライトシートの製造方法に関するものである。
近年、インダクター、キャパシタ、インピーダンス素子等の電子部品の小型化、軽量化、低コスト化に対する要求が強まってきている。インダクターの製造に関して、フェライトグリーンシートを所望の大きさに切断、加工して焼結してフェライトシートとし、さらに巻き線等を施し、インダクターにする方法が注目されてきている。
上記の電子部品製造に用いるフェライトグリーンシートには、その用途に応じて薄膜状のもの、厚膜状のもの等様々あり、いずれも、ひび割れや亀裂、ポア等の欠陥のない高品質なものが要求される。
フェライトグリーンシートに用いるバインダーには、有機溶剤系アクリルバインダーが主流である。有機溶剤系アクリルバインダーおよび有機溶剤を使用する事の利点は、フェライト原料粉末との調整選択の幅が広がり、乾燥速度の制御が容易となり、ひび割れや亀裂のない均一なフェライトグリーンシートが得られることである。
しかしながら、有機溶剤系アクリルバインダーおよび有機溶剤を使用する従来技術は、有機溶剤の種類によっては、その使用が人体に対して有害であることが否定できない。すなわち、安全衛生上の問題点がある。また、大量に使用することで、環境汚染、火災、爆発等の危険性を含むという問題点がある。
このような問題点に対処するためには、作業環境の整備およびモニタリング、環境のモニタリングと対処、製造設備の防爆構造化等が求められる。
前述の問題点に対して、水溶性バインダーを使用する事により、爆発の危険性がなくなり、製造設備の防爆対策が不要となり、製造設備費を概ね1/3以下に抑える事が可能となる。また、有機溶剤を用いないために、作業環境も改善され、安全衛生上の問題に対処することもできる。
しかしながら、水溶性バインダーを使用したフェライトグリーンシートにおいては、一般に乾燥する速度が早いために、乾燥速度の制御が難しく、そのためにひび割れが発生しやすく、良好なフェライトグリーンシートが得難いという問題がある。
また、乾燥条件によっては、乾燥後のフェライトグリーンシートの変形が大きく、フェライトグリーンシートの歩留りが低下する。同様に、焼成後のフェライトシートの変形にも影響し、フェライトシートの歩留まりが低下する。
このような従来技術として、水を溶剤として使用するセラミックグリーンシート用バインダー及びセラミックグリーンシートの製造方法は、例えば、特許文献1に開示されている。
特許文献1に開示された技術は、セラミックスラリーにアクリルエマルジョンと分散剤を添加して混合する工程と、混合工程後に可塑剤、湿潤剤及び消泡剤を添加して混合する工程を経てセラミックグリーンシートを製造する方法である。
この製造方法の特徴は、セラミックスラリーの流動性を制御して、塗膜のたれによる成型性の低下を防ぎ、バインダー等の有機成分の凝集によるセラミックグリーンシートの加工性の低下を防ぐというものである。一方で、混合工程で添加される可塑剤、湿潤剤及び消泡剤の具体的物質については、十分には示唆されていない。また、分散剤の添加量については、記載がない。
しかしながら、成形性、加工性の低下は防げるものの、セラミックグリーンシート表面のひび割れおよび亀裂については、十分には改善するに至っていないという課題がある。また、焼成後の焼結体表面の平坦性についても、十分には改善するに至っていないという課題がある。
また、フェライトグリーンシートに応用可能な成型方法には、ドクターブレード法、押し出し法、スクリーン印刷法等がある。従来のドクターブレード法では、グリーンシートの厚みが500μm程度までが上限とされている。その理由としては、一つには、成形体にひび割れが発生し良質なグリーンシートを得る事が困難であったことが挙げられる。従来は、500μm以上の厚いグリーンシートには、成型が容易な押し出し成型法が主に用いられており、薄膜から厚膜までのグリーンシートをいずれか1種の設備により成形することは、困難であるという課題がある。
そこで、本発明の第1の目的は、成型後、乾燥後のフェライトグリーンシート表面のひび割れ、亀裂および変形を改善するフェライトスラリーを提供することにある。本発明の第2の目的は、成型後、乾燥後に表面のひび割れ、亀裂および変形のない、所望の厚さのフェライトグリーンシートの製造方法を提供することにある。また本発明の第3の目的は、焼成後に表面の平坦性を保ったフェライトシートの製造方法を提供することにある。
本発明のフェライトスラリーは、上記課題を解決するために、フェライト原料粉末と、アクリル酸とアクリル酸エステルとノニオン性アクリレートを共重合させた水溶性アクリルバインダーとを水を溶剤として混合して形成する構成としている。
水溶性アクリルバインダーの添加量は、フェライト原料粉末の重量に対して、2.0〜25.0wt%の範囲内が好ましい。この範囲内の水溶性アクリルバインダーは、フェライトスラリーにより得られるフェライトグリーンシートに強度を付与する作用がある。
原料粉末にするフェライトとしては、各種のMn−Znフェライト、Ni−Znフェライト、Cu−Znフェライト等が例示される。アクリル酸、アクリル酸エステル、ノニオン性アクリレートとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、エチルメタアクリレート、イソプロピルメタアクリレート、n−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレートおよび2−エチルヘキシルメタクリレート等が例示される。
本発明のフェライトスラリーは、フェライト原料粉末の重量に対して、ウレタン変性ポリエーテルを0.1〜15.0wt%の範囲内で含有する構成としている。
ウレタン変性ポリエーテルは、成形体であるフェライトグリーンシートに対して、乾燥抑制効果があり、可塑性、柔軟性を付与する作用がある。
ウレタン変性ポリエーテルを所望の範囲で含有させるために、ウレタン変性ポリエーテルを適宜含有し、保水性流動性改良剤、増粘剤、粘弾性調整剤として市販されているサンノプコ株式会社製のSNシックナー(商品名)を適宜使用することが出来る。SNシックナーとしては、水系塗料用の製品名SNシックナー603、612、621N、625Nやラテックス・エマルション用、粘・接着剤用の製品名SNシックナーA−812等が挙げられる。
本発明のフェライトスラリーは、フェライト原料粉末の重量に対して、ポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤を0.01〜5.0wt%の範囲内で含有する構成としている。
ポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤は、スラリーの混合時やグリーンシート成型作業時に混入した泡を消す脱泡作用があり、グリーンシートのピンホール発生を抑える事ができる。
ポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤としては、破泡剤、抑泡剤、脱泡剤として水系塗料用等に市販されており、中でも消泡性に優れるサンノプコ株式会社製のSNデフォーマー(商品名)を適宜使用することが出来る。
本発明のフェライトスラリーは、フェライト原料粉末の重量に対して、ポリカルボン酸重合体のアンモニウム塩を0.2〜8.0wt%の範囲内で含有する構成としている。
ポリカルボン酸重合体のアンモニウム塩は、フェライト原料粉末、水溶性アクリルバインダー、ウレタン変性ポリエーテル、ポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤を均一に分散させる作用があり、各々を付与することの効果を高める作用がある。
ポリカルボン酸重合体のアンモニウム塩を所望の範囲で含有させるために、分散剤、湿潤剤、レベリング改良剤として市販されているサンノプコ株式会社製のSNディスパーサント(商品名)を適宜使用することが出来る。SNディスパーサントとしては、製品名SNディスパーサント5020、5027、5029、5468等が挙げられる。
また、フェライトスラリーには、適宜、水が含有される。水の含有量としては、10〜40wt%の範囲が好ましい。
本発明では、フェライトグリーンシートを成型するのに、前述のフェライトスラリーを用い、ドクターブレード法で0.01〜3.00mm厚に成型するようにしている。
本発明のフェライトスラリーとドクターブレード法を用いることにより、乾燥後に変形のない、平坦な表面を有する所望の厚さのフェライトグリーンシートを成形することが出来る。
ドクターブレード法においては、成形しようとする厚みに設定したブレードとキャリアフィルムの間隔により制御され、キャリアフィルムを一定速度で走行させることによりフェライトスラリーは、均一な厚みに成形されながら吐出されて、キャリアフィルム上に乗って移動する。その成形体は徐々に乾燥されて、フェライトグリーンシートとなる。
本発明のフェライトシートは、前述のグリーンシートを用いて、焼成後、平坦な表面を有する焼結体とすることができる。
焼成の方法、条件については、以下の通りである。焼結炉としては、箱型炉や管状炉、昇降式バッチ炉、連続炉等の電気炉を用いる事が出来る。焼成雰囲気としては、大気中または低酸素濃度の雰囲気が望ましい。温度の上昇速度は、50〜200℃/時間、保持温度は、900〜1200℃の温度とし、保持時間は、2〜5時間、降温速度は、100〜300℃/時間とするのが望ましい。
本発明によれば、上述の構成とすることにより、スラリーの粘度調整、乾燥速度の制御、分散の均一化等の改善により、良好なグリーンシートの状態が得られるようになり、フェライトグリーンシートの成型後、乾燥後のひび割れ、亀裂および変形の問題点を解決するフェライトスラリーの提供が可能となる。
また、本発明によれば、そのフェライトスラリーを用いたグリーンシートの成形に、ドクターブレード法を用いることにより、0.01〜3.00mm厚の所望のフェライトグリーンシートが得られ、亀裂、ひび割れおよび変形のない高品質なフェライトグリーンシートの製造方法の提供が可能となる。
また、本発明によれば、前述のフェライトグリーンシートを焼成することにより、焼成後に変形のないフェライトシートの製造方法の提供が可能となる。
さらに、本発明によれば、水溶性のバインダーを用いており、従来技術の有機溶剤を使用したグリーンシートに比べ、高額な防爆設備を必要とせず、有機溶剤によって生ずることのある環境問題そして安全衛生上の問題等の解決ができる。
本発明の実施の形態について説明する。
フェライトスラリーは、以下の工程により得られる。まず、主原料であるフェライト原料粉末の重量を決定した後、好ましい重量のアクリル酸とアクリル酸エステルとノニオン性アクリレートを共重合させた水溶性アクリルバインダー、好ましい重量のウレタン変性ポリエーテル、好ましい重量のポリカルボン酸重合体のアンモニウム塩、好ましい重量のポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤および好ましい量の水を混合してバインダー水溶液を得る。
水溶性アクリルバインダーとしては、アクリル酸、アクリル酸エステル、ノニオン性アクリレートを共重合したものが好ましく、添加量としては、フェライト原料粉末100重量部(100wt%)に対して、2.0〜25.0重量部(100wt%)の範囲内が好ましい。以下、添加量としては、フェライト原料粉末100重量部(100wt%)に対する重量部の意味でwt%を用いる。
ウレタン変性ポリエーテルの添加量としては、フェライト原料粉末の重量に対して、0.1〜15.0wt%の範囲内が好ましい。
ポリカルボン酸重合体のアンモニウム塩の添加量としては、フェライト原料粉末の重量に対して、0.2〜8.0wt%の範囲内が好ましい。
ポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤の添加量としては、フェライト原料粉末の重量に対して、0.01〜5.0wt%の範囲内が好ましい。また、水の添加量としては、10〜30wt%の範囲が好ましい。
しかる後、前述の決定された重量のフェライト原料粉末に、前述のバインダー水溶液を添加して、減圧雰囲気とすることが可能な混合機で、混合、攪拌することにより所望のフェライトスラリーが得られる。減圧雰囲気としては、5〜10kPaが好ましい。また、混合機としては、プラネタリーミキサーやニーダー、ボールミルを用いることができる。
このようにして得られたフェライトスラリーをドクターブレード法により所定の厚みのシートに成型、加熱、乾燥させることによりフェライトグリーンシートが製造される。
このようにして得られたフェライトグリーンシートを、必要であれば、所望の形状、面積として後、900〜1200℃の温度で焼成し、焼結体であるフェライトシートを得ることができる。
焼成する雰囲気としては、焼結炉としては、箱型炉や管状炉、昇降式バッチ炉、連続炉等の電気炉を用いることが出来る。焼成条件は大気中及び低酸素濃度の雰囲気中が望ましい。上昇速度は50〜200℃/時間、保持温度は900〜1200℃の温度とし、保持時間は2〜5時間、降温速度は100〜300℃/時間で焼成するのが望ましい。
本発明における実施の形態を、具体的実施例により説明する。
以下の実施例においては、図1および表1ないし表5を用いて説明する。なお、表1ないし表5において、本発明における好ましい範囲外については、※印を付与し比較例としている。また、評価項目中、極めて良好なものには、◎を、良好なものには、○を、良好でないものには、×を記して判定をしている。また、総合評価としては、フェライトグリーンシートの状態とフェライトシートの平坦性の両方が、極めて良好の場合に◎、両方共に極めて良好ではないが、片方が極めて良好で他方が良好の場合に○、両方共に良好の場合にも○、いずれかが良好でない場合に×とした。
(実施例1)
本発明における第1の実施例であるフェライトスラリー、フェライトスラリーを用いたフェライトグリーンシートおよびフェライトグリーンシートを焼成して得られるフェライトシートについて説明する。
本発明における第1の実施例であるフェライトスラリー、フェライトスラリーを用いたフェライトグリーンシートおよびフェライトグリーンシートを焼成して得られるフェライトシートについて説明する。
まず、所定の重量のフェライト原料粉末を用意した後、アクリル酸とアクリル酸エステルとノニオン性アクリレートを共重合させた水溶性アクリルバインダー、ウレタン変性ポリエーテル、ポリカルボン酸重合体のアンモニウム塩、ポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤、水をそれぞれ、前述のフェライト原料粉末の所定の重量に対して、所定の重量比率で混合したバインダー水溶液を作製した。
続いて、所定の重量のフェライト原料粉末に、前述のバインダー水溶液を添加して、混合機(混合時は容器内を減圧する)を用いて混合、攪拌し、フェライトスラリーを作製した。
フェライトスラリーの組成については、フェライト原料粉末の重量に対して、アクリル酸とアクリル酸エステルとノニオン性アクリレートを共重合させた水溶性アクリルバインダーを1.0〜30.0wt%の範囲内で変化させ、ウレタン変性ポリエーテルは、5.0wt%、ポリカルボン酸重合体のアンモニウム塩は.2.0wt%、ポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤は、1.0wt%とした。また、混合する水の量は、20wt%であった。フェライト原料粉末としては、Ni−Znフェライトを用い、平均粒径は、1〜2μm程度であった。
本発明においては、フェライトグリーンシートは、フェライトスラリーをドクターブレード法により塗布、成形して、乾燥させることにより製造した。図1は、本発明によるフェライトグリーンシートの製造に用いたドクターブレード装置を示す図である。
図1に示すように、フェライトスラリー1は、ブレード2とキャリアフィルム3の間隔により厚みが制御され、キャリアフィルム3は、2つのロール5および6によってコンベアベルトのように移動し、前述のフェライトスラリーは、均一な厚みに成形されながら吐出されて、キャリアフィルム3上に乗って移動し、徐々に乾燥されて、フェライトグリーンシート4になる。
このようにして得られたフェライトグリーンシート4の表面状態を評価した。また、フェライトグリーンシート4を焼成して得られたフェライトシートの平坦性も評価した。なお、フェライトシートの厚みは、0.5mmであった。焼成条件は、箱型電気炉を用いて、大気中雰囲気において 上昇速度100℃/時間、保持温度1000℃の温度とし、保持時間4時間、降温速度150℃/時間で焼成した
これらの結果を表1に示す。焼結体であるフェライトシートの平坦性についての評価基準は、焼成後の厚みの最大値と最小値の差が、厚みに対して、2%以下の場合は、極めて良好として◎に、5%以下であれば、良好として○に、5%を超える場合には、良好でないとして×にした。
表1によると、水溶性アクリルバインダー量が1.0wt%(試料No.1:比較例1)では、フェライトスラリー1の粘性が低く、キャリアフィルム3上より液垂れが発生し、良好なフェライトグリーンシート4に成形出来なかった。試料No.1のフェライトスラリー1により成型したフェライトグリーンシート4を焼成して得られたフェライトシートの平坦性については、焼成後の厚みの最大値と最小値との差が、フェライトシートの厚み0.5mmに対して、5%を超えていた。
一方、水溶性アクリルバインダー量が30.0wt%(試料No.8:比較例2)になると、逆に粘性が高く、フェライトスラリー1から泡が抜け難くなり、フェライトグリーンシート4の表面にピンホールが発生した。試料No.8のフェライトスラリー1により成型したフェライトグリーンシート4を焼成して得られたフェライトシートの平坦性については、焼成後の厚みの最大値と最小値との差が、フェライトシートの厚み0.5mmに対して、5%を超えていた。
水溶性アクリルバインダーの量が、2.0〜25.0wt%の範囲内では、粘性不足による液垂れもなく、またピンホールの発生もなく、成形加工し、乾燥させたフェライトグリーンシート4の表面状態には、ひび割れも見られず、良好であった。また、それらのフェライトグリーンシート4を焼成して得られたフェライトシートの平坦性も、最大厚みと最小厚みの差が、厚みに対して5%以下と良好であり、問題はなかった。
なお、焼成後のフェライトシートの平坦性については、水溶性アクリルバインダーの量が10.0〜20.0wt%(試料No.4から6)の場合には、焼成後の厚みの最大値と最小値との差が、フェライトシートの厚み0.5mmに対して2%以下となり、極めて良好であった。このことから、水溶性アクリルバインダーの量としては、フェライト原料粉末の重量に対して、2.0〜25.0wt%が好ましく、10.0〜20.0wt%の範囲がさらに好ましいことが分かった。
なお、表1には示していないが、水溶性アクリルバインダーの添加量が多くなるにつれ、バインダーが固化し易くなり、フェライトスラリー1を入れる容器の壁面で固化し、フェライトグリーンシート4を成形する際にブレード2とキャリアフィルム3の隙間に挟まりフェライトスラリー1の流れが悪くなり、フェライトグリーンシート4に筋状の欠陥が発生することが確認された。
また更に、30.0wt%を超えて水溶性アクリルバインダーの添加量が多くなると、フェライトスラリー1の粘度が高くなり過ぎて、フェライトグリーンシート4の成形そのものが不可能であった。
以上のことから、良好なフェライグリーントシート4を成形可能な範囲は、水溶性アクリルバインダーが2.0〜25.0wt%(試料No.2から7)であり、ひび割れ、亀裂の欠陥がない、且つ安定した高品質の良好なフェライトグリーンシート4が得られた。
(実施例2)
次に、本発明の第2の実施例として、ウレタン変性ポリエーテルの添加量を変化させた場合のフェライトグリーンシートの状態およびそのフェライトグリーンシートを焼成して得られるフェライトシート(焼成条件は、実施例1と同様、焼結体厚み=0.5mm)の平坦性について評価した。
次に、本発明の第2の実施例として、ウレタン変性ポリエーテルの添加量を変化させた場合のフェライトグリーンシートの状態およびそのフェライトグリーンシートを焼成して得られるフェライトシート(焼成条件は、実施例1と同様、焼結体厚み=0.5mm)の平坦性について評価した。
ウレタン変性ポリエーテルの添加量は、フェライト原料粉末の重量に対して、0〜17.0wt%の範囲で変化させた。水溶性アクリルバインダー、ポリカルボン酸重合体のアンモニウム塩、ポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤の添加量は一定とし、表2に示すように、フェライト原料粉末の重量に対して、それぞれ、10wt%、2wt%および1wt%とした。混合する水の量は、実施例1と同様とした。
このようにして作製したフェライトスラリー1を用いて、図1に示すドクターブレード装置により、実施例1と同様に、フェライトグリーンシート4を成型、乾燥して製造した。
本実施例では、ウレタン変性ポリエーテルが0wt%(試料No.9:比較例3)、すなわち全く添加しない場合には、フェライトグリーンシート4に柔軟性が無くなり、キャリアフィルム3から剥離する際に、引き裂き割れが発生した。試料No.9のフェライトスラリー1により成型したフェライトグリーンシート4を焼成して得られたフェライトシートの平坦性については、焼成後の厚みの最大値と最小値との差が、フェライトシートの厚み0.5mmに対して、5%を超えていた。
一方、ウレタン変性ポリエーテルが17.0wt%(試料No.16:比較例4)になると、フェライトスラリー1から泡が抜け難くなりフェライトグリーンシート4表面にピンホールが発生した。試料No.16のフェライトスラリー1により成型したフェライトグリーンシート4を焼成して得られたフェライトシートの平坦性については、焼成後の厚みの最大値と最小値との差が、フェライトシートの厚み0.5mmに対して、5%を超えていた。
ウレタン変性ポリエーテルの量が、0.1〜15.0wt%の範囲内では、柔軟性不足による引き裂き割れの発生もなく、またピンホールの発生もなく、成形加工し、乾燥させたフェライトグリーンシート4の表面状態には、ひび割れも見られず、良好であった。また、それらのフェライトグリーンシート4を焼成して得られたフェライトシートの平坦性も、最大厚みと最小厚みの差が、厚みに対して5%以下と良好であり、問題はなかった。
なお、焼成後のフェライトシートの平坦性については、ウレタン変性ポリエーテルの量が0.5〜5.0wt%(試料No.11から13)の場合には、焼成後の厚みの最大値と最小値との差が、フェライトシートの厚み0.5mmに対して2%以下となり、極めて良好であった。このことから、ウレタン変性ポリエーテルの量としては、フェライト原料粉末の重量に対して、0.1〜15.0wt%が好ましく、0.5〜5.0wt%の範囲がさらに好ましいことが分かった。
(実施例3)
次に、本発明の第3の実施例として、ポリカルボン酸重合体のアンモニウム塩の添加量を変化させた場合のフェライトグリーンシートの状態およびそのフェライトグリーンシートを焼成して得られるフェライトシート(焼成条件は、実施例1と同様、焼結体厚み=0.5mm)の平坦性について評価した。
次に、本発明の第3の実施例として、ポリカルボン酸重合体のアンモニウム塩の添加量を変化させた場合のフェライトグリーンシートの状態およびそのフェライトグリーンシートを焼成して得られるフェライトシート(焼成条件は、実施例1と同様、焼結体厚み=0.5mm)の平坦性について評価した。
ポリカルボン酸重合体のアンモニウム塩の添加量は、フェライト原料粉末の重量に対して、0.1〜8.5wt%の範囲で変化させた。水溶性アクリルバインダー、ウレタン変性ポリエーテル、ポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤の添加量は一定とし、表3に示すように、フェライト原料粉末の重量に対して、それぞれ、10wt%、5wt%および1wt%とした。混合する水の量は、実施例1と同様とした。
このようにして作製したフェライトスラリー1を用いて、図1に示すドクターブレード装置により、実施例1と同様に、フェライトグリーンシート4を成型、乾燥して製造した。
本実施例では、ポリカルボン酸重合体のアンモニウム塩が0.1wt%(試料No.17:比較例5)の場合には、フェライトスラリー1の混合中に、フェライト原料粉末の分散力の低下から凝集が起こり、成形後に細かい粒状の塊がフェライトグリーンシート4表面に発生した。 また、表には示していないが、ブレード2とキャリアフィルム3の隙間にこの分散不足による凝集物が挟まり、その結果フェライトスラリー1の流れが悪くなり、フェライトグリーンシート4に筋状の欠陥が発生した。
試料No.17のフェライトスラリー1により成型したフェライトグリーンシート4を焼成して得られたフェライトシートの平坦性については、焼成後の厚みの最大値と最小値との差が、フェライトシートの厚み0.5mmに対して、5%を超えていた。
一方、ポリカルボン酸重合体のアンモニウム塩が8.5wt%(試料No.25:比較例6)になると、フェライトスラリー1の粘性が低くなり過ぎ、キャリアフィルム3上より液垂れが発生し、良好なフェライトグリーンシート4に成形出来なかった。試料No.25のフェライトスラリー1により成型したフェライトグリーンシート4を焼成して得られたフェライトシートの平坦性については、焼成後の厚みの最大値と最小値との差が、フェライトシートの厚み0.5mmに対して、5%を超えていた。
ポリカルボン酸重合体のアンモニウム塩の量が、0.2〜8.0wt%の範囲内では、フェライト原料粉末の分散力の低下による凝集も見られず、また、粘度不足による液垂れの発生もなく、成形加工し、乾燥させたフェライトグリーンシート4の表面状態には、ひび割れも見られず、良好であった。また、それらのフェライトグリーンシート4を焼成して得られたフェライトシートの平坦性も、最大厚みと最小厚みの差が、厚みに対して5%以下と良好であり、問題はなかった。
なお、焼成後のフェライトシートの平坦性については、ポリカルボン酸重合体のアンモニウム塩の量が0.5〜2.0wt%(試料No.19から21)の場合には、焼成後の厚みの最大値と最小値との差が、フェライトシートの厚み0.5mmに対して2%以下となり、極めて良好であった。このことから、ポリカルボン酸重合体のアンモニウム塩の量としては、フェライト原料粉末の重量に対して、0.2〜8.0wt%が好ましく、0.5〜2.0wt%の範囲がさらに好ましいことが分かった。
(実施例4)
次に、本発明の第4の実施例として、ポリエチレングリコール非イオン界面活性剤の添加量を変化させた場合のフェライトグリーンシートの状態およびそのフェライトグリーンシートを焼成して得られるフェライトシート(焼成条件は、実施例1と同様、焼結体厚み=0.5mm)の平坦性について評価した。
次に、本発明の第4の実施例として、ポリエチレングリコール非イオン界面活性剤の添加量を変化させた場合のフェライトグリーンシートの状態およびそのフェライトグリーンシートを焼成して得られるフェライトシート(焼成条件は、実施例1と同様、焼結体厚み=0.5mm)の平坦性について評価した。
ポリエチレングリコール非イオン界面活性剤の添加量は、フェライト原料粉末の重量に対して、0〜5.5wt%の範囲で変化させた。水溶性アクリルバインダー、ウレタン変性ポリエーテル、ポリカルボン酸重合体のアンモニウム塩の添加量は一定とし、表4に示すように、フェライト原料粉末の重量に対して、それぞれ、10wt%、5wt%および2wt%とした。混合する水の量は、実施例1と同様とした。
このようにして作製したフェライトスラリー1を用いて、図1に示すドクターブレード装置により、実施例1と同様に、フェライトグリーンシート4を成型、乾燥して製造した。
本実施例では、ポリエチレングリコール非イオン界面活性剤が0wt%(試料No.26:比較例7)、すなわち添加しない場合には、フェライトスラリー1中に気泡が残り、フェライトグリーンシート4表面にピンホールが発生し、そのピンホールが起因でひび割れが発生した。
試料No.26のフェライトスラリー1により成型したフェライトグリーンシート4を焼成して得られたフェライトシートの平坦性については、焼成後の厚みの最大値と最小値との差が、フェライトシートの厚み0.5mmに対して、5%を超えていた。
一方、ポリエチレングリコール非イオン界面活性剤が5.5wt%(試料No.34:比較例8)になると、フェライトスラリー1の粘性が低くなり過ぎ、キャリアフィルム3上より液垂れが発生し、良好なフェライトグリーンシート4に成形出来なかった。試料No.34のフェライトスラリー1により成型したフェライトグリーンシート4を焼成して得られたフェライトシートの平坦性については、焼成後の厚みの最大値と最小値との差が、フェライトシートの厚み0.5mmに対して、5%を超えていた。
ポリエチレングリコール非イオン界面活性剤の量が、0.01〜5.0wt%の範囲内では、フェライトスラリー1中に気泡の残りも見られず、また、粘度不足による液垂れの発生もなく、成形加工し、乾燥させたフェライトグリーンシート4の表面状態には、ひび割れも見られず、良好であった。また、それらのフェライトグリーンシート4を焼成して得られたフェライトシートの平坦性も、最大厚みと最小厚みの差が、厚みに対して5%以下と良好であり、問題はなかった。
なお、焼成後のフェライトシートの平坦性については、ポリエチレングリコール非イオン界面活性剤の量が0.01〜0.5wt%(試料No.27から30)の場合には、焼成後の厚みの最大値と最小値との差が、フェライトシートの厚み0.5mmに対して2%以下となり、極めて良好であった。このことから、ポリエチレングリコール非イオン界面活性剤の量としては、フェライト原料粉末の重量に対して、0.01〜5.0wt%が好ましく、0.01〜0.5wt%の範囲がさらに好ましいことが分かった。
(実施例5)
次に、本発明の第5の実施例として、ドクターブレード法を用いて、成型厚みを変化させた場合のフェライトグリーンシートの状態について評価した。
次に、本発明の第5の実施例として、ドクターブレード法を用いて、成型厚みを変化させた場合のフェライトグリーンシートの状態について評価した。
前述の成型厚みは、0.01〜3.5mmの範囲で変化させた。水溶性アクリルバインダー、ウレタン変性ポリエーテル、ポリカルボン酸重合体のアンモニウム塩、ポリエチレングリコール非イオン界面活性剤の添加量は、フェライト原料粉末の重量に対して一定とし、それぞれ、フェライト原料粉末の重量に対して、10wt%、5wt%、2wt%および1wt%とした。混合する水の量は、実施例1と同様とした。
このフェライトスラリー1を用いて、図1に示すドクターブレード装置により、成形厚みを前述のように0.01〜3.5mmの範囲で変化させて、フェライトグリーンシート4を成型、乾燥して製造した。
乾燥したフェライトグリーンシート4の表面状態を評価した。まず、乾燥後のひび割れの発生の有無を確認し、ついでフェライトグリーンシート4の柔軟性を評価するため、直径10mmの棒を軸にして折り曲げ、亀裂発生の有無を目視にて確認した。
さらに、フェライトグリーンシート4の安定性を評価した。乾燥後の成形体厚みの最大値と最小値の差が、厚みに対して2%以下の場合には、極めて良好として◎とし、5%以下の場合には、良好として○とし、5%を超える場合には、良好でないとして×とした。
本発明によるドクターブレード法により成型したフェライトグリーンシート4では、成形厚みが3.5mmとなると、乾燥後にひび割れが生じ、柔軟性評価では、亀裂も生じた。一方、成型厚みが0.0.1〜3.0mmでは、乾燥後のひび割れおよび柔軟性評価による亀裂の発生も見られなかった。
さらに、フェライトグリーンシート4の安定性評価においては、成型厚みが3.5mmの場合には、厚みの最大値と最小値との差が、フェライグリーントシート4の厚みに対して、5%を超えていた。
一方、成形厚みが、0.01〜3.0mmでは、安定性評価において、厚みの最大値と最小値との差が、フェライグリーントシート4の厚みに対して、5%以下と良好であった。特に成型厚みが、0.01〜1.0mmの範囲では、2%以下の極めて良好との評価であった。
このようにフェライトグリーンシート状態により、総合評価を行い、表5に示すように、成型厚みが0.01〜3.0mmの範囲で良好、中でも0.01〜1.0mmの範囲で極めて良好との結果を得た。
(実施例6)
次に、本発明の第6の実施例として、ドクターブレード法を用いて、成型厚みを変化させたフェライトグリーンシートを製造し、そのフェライトグリーンシートを焼成して得られるフェライトシートについて評価した。
次に、本発明の第6の実施例として、ドクターブレード法を用いて、成型厚みを変化させたフェライトグリーンシートを製造し、そのフェライトグリーンシートを焼成して得られるフェライトシートについて評価した。
前述の成型厚みは、0.1〜3.0mmの範囲で変化させた。水溶性アクリルバインダー、ウレタン変性ポリエーテル、ポリカルボン酸重合体のアンモニウム塩、ポリエチレングリコール非イオン界面活性剤の添加量は、フェライト原料粉末の重量に対して一定とし、それぞれ、フェライト原料粉末の重量に対して、10wt%、5wt%、2wt%および1wt%とした。混合する水の量は、実施例1と同様とした。
このフェライトスラリー1を用いて、図1に示すドクターブレード装置により、成形厚みを前述のように0.1〜3.0mmの範囲で変化させて、フェライトグリーンシート4を成型、乾燥して製造した。
このようにして得られたフェライトグリーンシート4を50mm角に切断加工し、それぞれ大気中、1000℃で焼成し、焼結体であるフェライトシートを得た。
フェライトシートの平坦性を評価するため、フェライトシート厚みの最大値と最小値を測定した。測定値の差が厚みに対して2%以下の場合には、極めて良好として◎に、5%以下の場合には、良好として○に、5%を超える場合には、良好でないとして×とした。
また、フェライトシートの密度を、アルキメデス法により測定した。インダクター等の電子部品として使用可能な密度の基準は、5.10g/cc以上であり、それを満足できたものを極めて良好の◎とした。総合評価は、前述の平坦性とフェライトシートの密度の両方により、行った。
本発明によるフェライトシートでは、フェライトグリーンシートの成形厚みが0.1〜3.0mmの範囲では、平坦性は良好であり、特に成型厚みが0.5〜2.0mmの範囲で極めて良好であった。
さらに、フェライトシートの密度については、フェライトグリーンシート4の成型厚みが0.1〜3.0mmの範囲で全て、5.1g/ccを超えており、極めて良好であった。
以上、図面と表を用いて本発明の実施例を説明したが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で、部材や構成の変更があっても、本発明に含まれる。
例えば、前述の実施例では、フェライトグリーンシートの成型は、ドクターブレード法を用いる構成となっているが、3.0mmを超える厚みが必須であるような場合には、押し出し成型法を適用することも可能であるし、ドクターブレード法に代えて、ダイコータ、リップコータ、ディップ成形等を適用しても、問題はない。また、フェライトシートを得るための焼成条件として、雰囲気を制御し、かつ温度プロファイル、焼成時間を適宜選択することも可能である。すなわち、当業者であれば、当然なし得る範囲内の各種変形や修正もまた本発明に含まれる。
1 フェライトスラリー
2 ブレード
3 キャリアフィルム
4 フェライトグリーンシート
5、6 ロール
7 ステージ
2 ブレード
3 キャリアフィルム
4 フェライトグリーンシート
5、6 ロール
7 ステージ
Claims (6)
- フェライト原料粉末と水溶性アクリルバインダーとを水を溶剤として混合して形成されるフェライトスラリーであって、アクリル酸とアクリル酸エステルとノニオン性アクリレートを共重合させた前記水溶性アクリルバインダーを、前記フェライト原料粉末の重量に対して、2.0〜25.0wt%含有することを特徴とするフェライトスラリー。
- 前記フェライト原料粉末の重量に対して、ウレタン変性ポリエーテルを0.1〜15.0wt%含有することを特徴とする請求項1に記載のフェライトスラリー。
- 前記フェライト原料粉末の重量に対して、ポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤を0.01〜5.0wt%含有することを特徴とする請求項1ないし2に記載のフェライトスラリー。
- 前記フェライト原料粉末の重量に対して、ポリカルボン酸重合体のアンモニウム塩を0.2〜8.0wt%含有することを特徴とする請求項1ないし3のいずれか1項に記載のフェライトスラリー。
- 請求項1ないし4のいずれか1項に記載のフェライトスラリーを、ドクターブレード法を用いて0.01〜3.00mm厚に成形することを特徴とするフェライトグリーンシートの製造方法。
- 請求項5に記載のフェライトグリーンシートを焼成して焼結体とすることを特徴とするフェライトシートの製造方法。
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---|---|---|---|
JP2008159834A JP2010001174A (ja) | 2008-06-19 | 2008-06-19 | フェライトスラリー、フェライトスラリーを用いたフェライトグリーンシートの製造方法およびフェライトグリーンシートを用いたフェライトシートの製造方法 |
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2008
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