JP2009534714A - 高い耐化学薬品性を有するベーキング可能な平版印刷版 - Google Patents
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Abstract
Description
単位Aが下記式
イミド単位Bが下記式
単位Cが、
(上記式中、
各R及び各R1は独立して、水素、アルキル、アリール、ハロゲン、及び−CNから選ばれ、
Xはスペーサであり、
各R’は独立して、水素、アルキル及びアリールから選ばれ、
nは0又は1であり、そして
R2a、R2、R3a及びR3は独立して、水素及びアルキルから選ばれ、又は、
R2及びR3又はR2a及びR3aは、これらが結合されている2つのC原子と一緒になってアリール基、ヘテロアリール基、又は不飽和型もしくは飽和型炭素環式もしくは複素環式基を形成し、
r、s、t及びuはそれぞれ0又は1であるが、但しR2及びR2aが結合されているC原子がC−C二重結合の部分である場合には、r及びsのうちの一方が0であることを条件とし、そしてR3及びR3aが結合されているC原子がC−C二重結合の部分である場合には、t及びuのうちの一方が0であることを条件とし;
そして破線は、存在してもしなくてもよい二重結合を示す)
平版印刷版前駆体によって達成される。
本発明において使用されるコポリマーは、(メタ)アクリル単位A、イミド単位B、及び(C−1)、(C−2)及び(C−3)から選ばれたアミド単位Cを含んで成る:
各R及び各R1は独立して、水素、アルキル、アリール、ハロゲン、及び−CNから選ばれ、
Xはスペーサであり、
各R’は独立して、水素、アルキル及びアリールから選ばれ、
nは0又は1であり、そして
R2a、R2、R3a及びR3は独立して水素及びアルキルから選ばれ、又は、
R2及びR3又はR2a及びR3aは、これらが結合されている2つのC原子と一緒になってアリール基、ヘテロアリール基、又は不飽和型もしくは飽和型炭素環式もしくは複素環式基を形成し、
r、s、t及びuはそれぞれ0又は1であるが、但しR2及びR2aが結合されているC原子がC−C二重結合の部分である場合には、r及びsのうちの一方が0であることを条件とし、そしてR3及びR3aが結合されているC原子がC−C二重結合の部分である場合には、t及びuのうちの一方が0であることを条件とし;
そして破線は、存在してもしなくてもよい二重結合を示す)。
(上記式中、z及びyは独立して、0又は1から20までの整数であり、xは1から20までの整数であり、そして各R’’は独立してアルキル及びアリールから選ばれ、式(2)の二価基は、−CH2−末端又は−CH(CH3)−末端を介してカルボキシ基の酸素原子に結合できるのに対して、式(3)の二価基はSi原子を介してカルボキシ基の酸素原子に結合できるだけである)。
平版印刷版の前駆体は、親水性表面を有する基板と、基板上に適用された輻射線感光性塗膜とを含んでなる。
輻射線感光性前駆体のために使用される基板は好ましくは、寸法安定性を有するプレート状又はフォイル状材料が好ましくは使用される。印刷版前駆体を製造する際には、印刷物のための基板として既に使用されている寸法安定性を有するプレート状又はフォイル状材料を使用することができる。このような基板の例は、紙、プラスチック材料(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン)で塗布された紙、金属プレート又はフォイル、例えば、アルミニウム(アルミニウム合金を含む)、亜鉛及び銅プレート、例えば、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースニトレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート及びポリビニルアセテートから形成されたプラスチック・フィルム、及び紙又はプラスチック・フィルムと上述の金属のうちの1種とから形成された積層材料、又は蒸着により金属化された紙/プラスチック・フィルムを含む。これらの基板の中では、アルミニウム・プレート又はフォイルが特に好ましい。それというのは、アルミニウム・プレート又はフォイルは卓越した寸法安定度を示し、低廉であり、そしてさらに輻射線感光性塗膜に対する優れた付着力を呈するからである。さらに、複合フィルムを使用することもでき、この複合フィルムの場合、アルミニウム・フォイルが、プラスチック・フィルム、例えば、ポリエチレンテレフタレート・フィルム、又は紙、又は、アルミニウムが蒸着によって適用されているプラスチック・フィルム上にラミネートされている。
ネガ型塗膜は、数多くの参考文献に記載されており、例えば、ネガ型ジアゾ樹脂に基づくUV感光性塗膜が欧州特許第0752430号明細書に記載されており、405nmに対して感光性のフォトポリマー層が、ドイツ国特許第10307451号明細書に記載されており、VISに対して感光性のフォトポリマー層が、欧州特許第0684522号明細書に記載されており、そしてIR感光性の重合性系が、ドイツ国第199068232号に記載されている。
基板上に適用されたネガ型塗膜の1つのタイプは、(a)波長250〜1,200nmの輻射線を吸収し、そしてラジカル重合を開始することができる、光開始剤及び増感剤/共開始剤系から選ばれた少なくとも1種の成分、並びに(b)ラジカル重合性モノマー、オリゴマー、及び/又はプレポリマーを含み、このような塗膜内では、新規のコポリマーを、単独の高分子バインダーとして、又は他のバインダーと一緒に使用することができる。
輻射線感光性塗膜はさらに、光開始剤及び増感剤/共開始剤系から選ばれた少なくとも1種の吸収剤成分を含む。
R1、R16、R17、及びR18は独立して、−H、ハロゲン原子、C1〜C20アルキル、−OH、−O−R4、及び−NR5R6から選ばれ、R4は、C1〜C20アルキル、C5〜C10アリール、又はC6〜C30アラルキル(好ましくは、C1〜C6アルキル)であり、そしてR5及びR6は独立して水素原子及びC1〜C20アルキルから選ばれ、
又は、R1及びR16、R16及びR17、もしくはR17及びR18が一緒になって、式(I)に示したフェニル環に隣接する一方又は両方の位置において、N及びOから選ばれたヘテロ原子を有する5又は6員複素環を形成し、
又は、R16及びR17は、その2つの隣接する置換基のそれぞれと一緒になって、式(I)に示したフェニル環に隣接する一方又は両方の位置において、N及びOから選ばれたヘテロ原子を有する5又は6員複素環を形成し、
形成されたそれぞれの5又は6員複素環は独立して、1つ又は2つ以上のC1〜C6アルキル基で置換されることができ、
但し、R1、R16、R17、及びR18のうちの少なくとも1つが、水素及びC1〜C20アルキルとは異なっており、
R2は、水素原子、C1〜C20アルキル、C5〜C10アリール、又はC6〜C30アラルキルであり、そして、
R3は、水素原子、又は−COOH、−COOR7、−COR8、−CONR9R10、−CN、C5〜C10アリール、C6〜C30アラルキル、又は5もしくは6員複素環式の、任意選択的にベンゾ縮合された基、基−CH=CH−R12、及び
又は、R2及びR3は、これらが結合された炭素原子と一緒になって、5又は6員の、任意選択的に芳香族である環である。
Xは、複素環と共役した少なくとも1つのC−C二重結合を含むスペーサ基であり、
Y及びZは独立して、任意選択的に置換された縮合芳香族環を表し、そして
V及びWは独立して、O、S及びNRから選ばれ、Rは、任意選択的に一置換されるか又は多置換されていることができるアルキル、アリール及びアラルキル基である)、及び国際公開第2004/074930号パンフレットにより詳細に記載されているような式(III)のオキサゾール化合物:
各R1、R2及びR3は独立して、ハロゲン原子、任意選択的に置換されたアルキル基、縮合されてもよい任意選択的に置換されたアリール基、任意選択的に置換されたアラルキル基、基−NR4R5及び基−OR6から選ばれ、
R4及びR5は独立して、水素原子、アルキル、アリール又はアラルキル基から選ばれ、
R6は、任意選択的に置換されたアルキル、アリール又はアラルキル基又は水素原子であり、そしてk、m及びnは独立して、0又は整数1〜5である)
がUV範囲に適している。
R1は、水素原子、−C(O)OR7、任意選択的に置換されたアルキル基、任意選択的に置換されたアリール基、及び任意選択的に置換されたアラルキル基から選ばれ、
R2及びR3は独立して、任意選択的に置換されたアルキル基、任意選択的に置換されたアリール基、CN及び水素原子から選ばれ、
R4及びR5は独立して、−C(O)OR7、−C(O)R7、−C(O)NR8R9、及びCNから選ばれ、
又は、R2及びR4は一緒になって、任意選択的に置換されたフェニル環又は5〜7員炭素環又は複素環を形成し、ここで単位
又は、R2及びR4、並びにR3及びR5の両方は、任意選択的に置換されたフェニル環又は5〜7員炭素環もしくは複素環を形成し、ここで単位
又は、R2/R4の組、及びR3/R5の組のうちの一方が、5〜7員炭素環又は複素環を形成し、ここで単位
又はR2及びR1、もしくはR3及びR1が、任意選択的に1つ又は2つ以上の置換基を含むことができる5〜7員複素環を形成し、そして該複素環は、1,4−ジヒドロピリジン環と共有する窒素原子に加えて、任意選択的に、追加の窒素原子、−NR13基、−S−又は−O−を含んでなり、
R13は、水素原子、アルキル基、アリール基及びアラルキル基から選ばれ、
R6は、任意選択的にハロゲン原子又は−C(O)基で置換されたアルキル基、任意選択的に置換されたアリール基、任意選択的に置換されたアラルキル基、任意選択的に置換された複素環式基、及び基
R7は、水素原子、アリール基、アラルキル基又はアルキル基であり、アルキル基、及びアラルキル基のアルキル単位は任意選択的に、1つ又は2つ以上のC−C二重結合及び/又はC−C三重結合を含み、
そして、R8及びR9は独立して、水素原子、任意選択的に置換されたアルキル基、任意選択的に置換されたアリール基、及び任意選択的に置換されたアラルキル基から選ばれる。
各R1及びR2は独立して、ハロゲン原子、アルキル、アリール、又はアラルキル基、基−NR4R5又は基−OR6から選ばれ、
R4、R5及びR6は独立して、アルキル、アリール、及びアラルキル基から選ばれ、そして
nは、少なくとも2の整数であり、そして
k及びmは独立して、0又は1〜5の整数を表す)
の増感剤、
並びに、ドイツ国第10 2004 055 733号により詳細に記載された、式(VI)
各Zは独立して、スペーサASと共役系とを結合するヘテロ原子を表し、
各R1及びR2は独立して、ハロゲン原子、アルキル、アリール、アルキルアリール、又はアラルキル基、基−NR3R4又は基−OR5から選ばれ、
各R3、R4及びR5は独立して、アルキル、アリール、アルキルアリール及びアラルキル基から選ばれ、
a及びbは独立して、0又は1〜4の整数を表し、
nは値>1を有し、そして
ASは脂肪族スペーサである)
のオリゴマー又はポリマー化合物も、UV感光性要素に適している。
各Z1は独立して、S、O、NRa又はC(アルキル)2を表し;
各R’は独立して、アルキル基、アルキルスルホネート基、又はアルキルアンモニウム基を表し;
R’’はハロゲン原子、SRa、ORa、SO2Ra又はNRa 2を表し;
各R’’’は独立して、水素原子、アルキル基、−COORa、ORa、−SRa、−NRa 2、又はハロゲン原子を表し;R’’’はベンゾ縮合環であってもよく;
A-はアニオンを表し;
Rb及びRcは両方とも、水素原子を表すか、又はこれらが結合された炭素原子と一緒になって炭素環式5員又は6員環を形成し;
Raは、水素原子、アルキル又はアリール基を表し;
各bは独立して、0、1、2又は3である)。
2−[2−[2−フェニルスルホニル−3−[2−(1,3−ジヒドロ−1,3,3−トリメチル−2H−インドール−2−イリデン)−エチリデン]−1−シクロヘキセン−1−イル]−エテニル]−1,3,3−トリメチル−3H−インドリウムクロリド、
2−[2−[2−チオフェニル−3−[2−(1,3−ジヒドロ−1,3,3−トリメチル−2H−インドール−2−イリデン)−エチリデン]−1−シクロヘキセン−1−イル]−エテニル]−1,3,3−トリメチル−3H−インドリウムクロリド、
2−[2−[2−チオフェニル−3−[2−(1,3−ジヒドロ−1,3,3−トリメチル−2H−インドール−2−イリデン)−エチリデン]−1−シクロペンテン−1−イル]−エテニル]−1,3,3−トリメチル−3H−インドリウムトシレート、
2−[2−[2−クロロ−3−[2−(1,3−ジヒドロ−1,3,3−トリメチル−2H−ベンゾ[e]−インドール−2−イリデン)−エチリデン]−1−シクロヘキセン−1−イル]−エテニル]−1,3,3−トリメチル−1H−ベンゾ[e]−インドリウムトシレート、及び、
2−[2−[2−クロロ−3−[2−エチル−(3H−ベンズチアゾル−2−イリデン)−エチリデン]−1−シクロヘキセン−1−イル]−エテニル]−3−エチル−ベンズチアゾリウムトシレート
を含む。
2,2’−ビス(ブロモフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、
2,2’−ビス(p−カルボキシフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、
2,2’−ビス(o−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラキス(p−メトキシフェニル)ビイミダゾール、
2,2’−ビス(p−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラキス(p−メトキシフェニル)ビイミダゾール、
2,2’−ビス(p−シアノフェニル)−4,4’,5,5’−テトラキス(p−メトキシフェニル)ビイミダゾール、
2,2’−ビス(2,4−ジクロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、
2,2’−ビス(2,4−ジメトキシフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、
2,2’−ビス(o−エトキシフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、
2,2’−ビス(m−フルオロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、
2,2’−ビス(o−フルオロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、
2,2’−ビス(p−フルオロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、
2,2’−ビス(o−ヘキソキシフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、
2,2’−ビス(o−ヘキシルフェニル)−4,4’,5,5’−テトラキス(p−メトキシフェニル)ビイミダゾール、
2,2’−ビス(3,4−メチレンジオキシフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、
2,2’−ビス(o−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラキス(m−メトキシフェニル)ビイミダゾール、
2,2’−ビス(o−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラキス[m−(ベータフェノキシ−エトキシフェニル)]ビイミダゾール、
2,2’−ビス(2,6−ジクロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、
2,2’−ビス(o−メトキシフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、
2,2’−ビス(p−メトキシフェニル)−4,4’−ビス(o−メトキシフェニル)−5,5’−ジフェニルビイミダゾール、
2,2’−ビス(o−ニトロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、
2,2’−ビス(p−スルファモイルフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、
2,2’−ビス(2,4,5−トリメチルフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、
2,2’−ジ−4−ビフェニリル−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、
2,2’−ジ−1−ナフチル−4,4’,5,5’−テトラキス(p−メトキシフェニル)ビイミダゾール、
2,2’−ジ−9−フェナントリル−4,4’,5,5’−テトラキス(p−メトキシフェニル)ビイミダゾール、
2,2’−ジフェニル−4,4’,5,5’−テトラ−4−ビフェニリルビイミダゾール、
2,2’−ジフェニル−4,4’,5,5’−テトラ−2,4−キシリルビイミダゾール、
2,2’−ジ−3−ピリジル−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、
2,2’−ジ−3−チエニル−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、
2,2’−ジ−o−トリル−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、
2,2’−ジ−p−トリル−4,4'−ジ−o−トリル−5,5’−ジフェニルビイミダゾール、
2,2’−ジ−2,4−キシリル−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、
2,2’,4,4’,5,5’−ヘキサキス(p−フェニルチオフェニル)ビイミダゾール、
2,2’,4,4’,5,5’−ヘキサフェニルビイミダゾール、
2,2’−ビス(2−ニトロ−5−メトキシフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、
2,2’−ビス(o−ニトロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラキス(m−メトキシフェニル)ビイミダゾール、及び
2,2’−ビス(2−クロロ−5−スルホフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、
が含まれ、
2,2’−ビス(o−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、
2,2’−ビス(o−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラ(p−フルオロフェニル)ビイミダゾール、
2,2’−ビス(o−ブロモフェニル)−4,4’,5,5’−テトラ(p−ヨードフェニル)ビイミダゾール、
2,2’−ビス(o−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラ(p−クロロナフチル)ビイミダゾール、
2,2’−ビス(o−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラ(p−クロロフェニル)ビイミダゾール、
2,2’−ビス(o−ブロモフェニル)−4,4’,5,5’−テトラ(p−クロロ−p−メトキシフェニル)ビイミダゾール、
2,2’−ビス(o−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラ(o,p−ジクロロフェニル)ビイミダゾール、
2,2’−ビス(o−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラ(o,p−ジブロモフェニル)ビイミダゾール、
2,2’−ビス(o−ブロモフェニル)−4,4’,5,5’−テトラ(o,p−ジクロロフェニル)ビイミダゾール、又は
2,2’−ビス(o,p−ジクロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラ(o,p−ジクロロフェニル)ビイミダゾール
であるが;
しかし本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
2−(4−メトキシフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、
2−(4−クロロフェニル)−4,6−ビス−(トリクロロメチル)−s−トリアジン、
2−フェニル−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、
2,4,6−トリス−(トリクロロメチル)−s−トリアジン、
2,4,6−トリス−(トリブロモメチル)−s−トリアジン、及び
トリブロモメチルフェニルスルホン。
少なくとも1つのC−C二重結合を含む全てのモノマー、オリゴマー、及びポリマーを、ラジカル重合性モノマー、オリゴマー、及びポリマーとして使用することができる。C−C三重結合を有するモノマー/オリゴマー/ポリマーを使用することもできるが、しかしこれらは好ましくない。当業者には好適な化合物がよく知られており、これらを本発明において、いかなる特定の限定もなしに使用することができる。モノマー、オリゴマー又はプレポリマーの形態の、1つ又は2つ以上の不飽和基を有するアクリル酸及びメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸及びフマル酸のエステルが好ましい。これらは固体又は液体の形態で存在してよく、固体及び高粘性形態が好ましい。モノマーとして適した化合物は、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート及びトリメタクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート及びトリメタクリレート、ジペンタエリトリトールモノヒドロキシペンタアクリレート及びペンタメタクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート及びヘキサメタクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート及びテトラメタクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート及びテトラメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート及びジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート及びジメタクリレート、又はテトラエチレングリコールジアクリレート及びジメタクリレートを含む。好適なオリゴマー及び/又はプレポリマーは、例えば、ウレタンアクリレート及びメタクリレート、エポキシドアクリレート及びメタクリレート、ポリエステルアクリレート及びメタクリレート、ポリエーテルアクリレート及びメタクリレート、又は不飽和型ポリエステル樹脂である。
イソシアネート基のモル数≦OH基プラスNH基のモル数
に基づく量で使用される。
Dは鎖状又は環状の単位となることができる。本発明において使用される「ジイソシアネート」という用語は、2つのイソシアネート基を含むが、しかしOH基を含まず、また第2級及び第1級アミノ基も含まない有機化合物をいう。
ヒドロキシ(C1〜C12)アルキル(メタ)アクリレート(例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−又は3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−、3−、又は4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート)、ヒドロキシ(C1〜C12)アルキル(メタ)アクリルアミド(例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、2−又は3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリルアミド、2−、3−又は4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリルアミド)、オリゴマー又はポリマーエチレングリコール又はプロピレングリコールのモノ(メタ)アクリレート(例えば、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート)、アリルアルコール、ペンタエリトリトールトリ(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシ(C1〜C12)アルキルスチレン(例えば、4−ヒドロキシメチルスチレン)、4−ヒドロキシスチレン、ヒドロキシシクロヘキシル(メタ)アクリレート
を含む。
Eは、直鎖状(好ましくは、C1〜C6、特に好ましくは、C1〜C2)、分枝状(好ましくは、C3〜C12、特に好ましくは、C3〜C6)、又は環状(好ましくは、C3〜C8、特に好ましくは、C5〜C6)アルキレン基であり、
R11は、OH、又はOH基で置換された直鎖状、分枝状、又は環状アルキル基であり、そして複素環がNR12を含んでなり、そしてR12がOHで置換されたアルキル基である場合にはz=0であり、そして飽和型複素環がNR12を含んでいない場合、又は飽和型複素環がNR12を含んでなり、そしてR12が無置換のアルキル基である場合には、z=1である]。
上記コポリマーCPは、光重合性の系(UV/VIS又はIR感光性)中のバインダーとして使用することができる。
基板上に適用されるネガ型UV感光性塗膜の別のタイプは、ジアゾニウム重縮合生成物を含んでなり、この場合も同様に、上記コポリマーCPを、単独のバインダーとして、又は他のバインダーと一緒に使用することができる。
上記コポリマーCPを、別のタイプのネガ型単層IR感光性要素の製造に際してバインダーとして使用することもできる。この場合基板上の輻射線感光性層は、IR線に照射されると水性アルカリ現像剤中に不溶性にされ、又は水性アルカリ現像剤によって浸透不能にされ、そして
(i)加熱時に酸を形成する少なくとも1種の化合物(以下、「潜伏性ブロンステッド酸」とも呼ぶ)、及び
(ii)酸によって架橋可能な成分(以下、「架橋剤」とも呼ぶ)又はこれらの混合物、及び
(iii)少なくとも1種のIR吸収剤
を含んでなる。
XがS又はSeを表す場合には、R1dは遊離電子対であり、そしてR1a、R1b及びR1cは独立して、アリール基、置換されたアリール基、脂肪族基、又は置換された脂肪族基から選ばれ、
XがP又はAsを表す場合には、R1dはアリール基、置換されたアリール基、脂肪族基、又は置換された脂肪族基であることが可能であり、そして
Wは、BF4,CF3SO3、SbF6、CCl3CO2,ClO4,AsF6又はPF6から選ばれる)。
UV−感光性
ポジ型UV要素は、例えば、米国特許第4,594,306号明細書に記載されているように、キノンジアジド(好ましくは、ナフトキノンジアジド)及びノボラックを基剤とすることができる。
ポジ型IR感受性要素の数多くの例があり、これらは2つの群、すなわち1つの層を有する要素と、2つの層を有する要素とに分けることができる。
上記コポリマーCPは、耐化学薬品性及び耐摩耗性を高めるために、単層ポジ型IR感光性要素中のバインダーとして使用することもできる。公知の単層ポジ型IR感受性要素は通常ベーキングすることができないので、ベーキングはこれらの特性を改善するための選択肢にはならない。コポリマーCPを使用すると、ベーキングを施さなくても耐性が改善され、また、この耐性はベーキングによってさらに改善することができる。通常、単層ポジ型IR感光性要素は、
(a)任意選択的に前処理された基板
(b)(i)水性アルカリ現像剤中に可溶性の少なくとも1種のポリマー、例えば、ノボラック樹脂、
(ii)現像剤可溶性ポリマー(例えば、ノボラック)の水性アルカリ現像剤溶解度を低減し、前記溶解度低減は加熱されると逆転される、少なくとも1種の成分(「不溶化剤」)、及び
(iii)任意選択のIR吸収剤(すなわち、IR線を吸収し、そしてこれを熱に変換する化合物)
を含むポジ型感熱性層
を含んでなり、
上記成分(i)及び(ii)は別個の物質として存在する必要はなく、適宜に官能化されたノボラックの形態で使用することができる。不溶化剤としても作用するIR吸収剤を使用することも可能である。このような単層IR感光性ポジ型要素は、例えば、欧州特許第825 927号明細書に記載されている。
二重層版は、ポジ型二重層要素であることも可能であり、この場合、基板の親水性表面上に、水性アルカリ現像剤中に可溶性の第1層が設けられており、第1層の上側には上層(「マスキング層」)が設けられていて、この上層は、水性アルカリ現像剤中に分散性又は可溶性でなく、しかも水性アルカリ現像剤によって浸透可能でなく、そしてIR線によって、現像剤中に可溶性又は分散性にされるか、又は現像剤によって浸透可能にされる。
a)上層は、それ自体は水性アルカリ現像剤中に可溶性/分散性であるノボラックのようなポリマーと、この層が現像条件下で可溶性又は浸透可能ではないほど高い程度に溶解度/分散性を低減する「不溶化剤」とを含んでなる。ポリマーと抑制剤との相互作用は、層の照射された(加熱された)領域が現像剤中に可溶性/分散性にされるか、又は現像剤によって浸透可能にされるような程度に、IR線によって弱化されるように思われる。このような系は、例えば、米国特許第6,352,811号明細書及び同第6,358,669号明細書に記載されている。ポリマー/不溶化剤系は、単層版に関して上述したものと同じであることが可能である。
b)上層は、それ自体は水性アルカリ現像剤中に可溶性/分散性であるがしかし、水性アルカリ現像剤によって可溶性/分散性/浸透可能ではないように(例えば、「不溶化剤」と化学的に結合することによって)化学的に改質されているノボラックのようなポリマーを含んでなる。このような官能化樹脂(例えば、官能化ノボラック)は、例えば、米国特許出願公開第2002/0,150,833号、米国特許第6,320,018号、同第6,537,735号の各明細書に記載されている。
要素がUV/VIS感光性であるかIR感光性であるかとは無関係に、必須成分に加えて、下記任意選択の成分のうちの1種又は2種以上を含むことができる。塗膜がいくつかの層から成る場合、任意選択の成分は、層のうちの1つ、いくつか、又は全てに存在することができる。コントラストを高めるために、可視スペクトル範囲において高吸収率を有する色素又は顔料が存在することができる(「コントラスト色素及び顔料」)。特に好適な色素及び顔料は、溶剤又は溶剤混合物中によく溶けるか又は顔料の分散形態中に容易に導入される色素及び顔料である。好適なコントラスト色素はとりわけ、ローダミン色素、トリアリールメタン色素、例えば、ビクトリア・ブルーR及びビクトリア・ブルーBO、クリスタル・バイオレット及びメチル・バイオレット、アントラキノン顔料、アゾ顔料、及びフタロシアニン色素及び/又は顔料を含む。着色剤は好ましくは、乾燥層重量を基準として、0〜15重量%、より好ましくは、0.5〜10重量%、特に好ましくは、1.5〜7重量%の量で存在する。
輻射線感光性組成物及び任意の追加の層は、一般的な塗布法、例えば、スピン塗布、浸漬塗布、噴霧塗布、スロット塗布器を用いた塗布、及びドクターブレードによる塗布によって、基板の表面に適用することができる。輻射線感光性組成物及び更なる層を基板の両側に適用することが可能であるが、輻射線感光性塗膜は基板の一方の側だけに適用されることが好ましい。
増感剤がUV/VIS線を吸収する場合、こうして製造された輻射線感光性要素は、波長250〜750nmのUV/VIS線で、当業者に知られた形式で像様露光される。これを目的として、一般的なランプ、例えば、炭素アーク・ランプ、水銀ランプ、キセノンランプ及び金属ハロゲン化物ランプ、又はレーザー又はレーザーダイオードを使用することができる。約405nm(例えば、405±10nm)の範囲のUV線を放射するUVレーザーダイオード、可視範囲(488nm又は514nm)で発光するアルゴンイオン・レーザー、及びほぼ532nmで発光する周波数二重化fd:Nd:YAGレーザーが、輻射線源として特に重要である。
下記略語を使用する:
DAA ジアセトンアルコール
BG ブチルグリコール
DMSO ジメチルスルホキシド
TN13 ノボラック、部分トシル化
PD−140 Mw=7,000を有するm/p−クレゾール・ノボラック
P−3000 2,1,5−ナフトキノンジアジド
トランプ(Trump)色素
PD494 Mw=9,000を有するm/p−クレゾール・ノボラック
バイオレット612 トリフェニルメタン色素
表1に挙げられたモノマーからコポリマーを調製した。重合のために、攪拌器及び窒素入口を備えた60℃のフラスコ内で、モノマーをメチルグリコール中に入れ(総モノマー濃度:2.5モル/l)、そして0.1モル%のアゾビスイソブチロニトリルを開始剤として添加する。再沈殿を3倍量のメタノール中で行った。結果として得られたコポリマーを48時間にわたって50℃で乾燥させた。
結果として生じたコポリマーを化学特性及び機械特性に関して試験した。
版試料を最大8分間にわたって30秒単位で液体に曝す。塗膜表面上の攻撃を視覚的に評価する。
試料を、研磨剤(25μ Al2O3粒子)を含有する水性懸濁液で15分間にわたって処理する。次いで摩耗を重量測定法で測定し、そして元の層重量のパーセンテージとして表す。
版試料を最大8分間にわたって30秒単位で液体に曝す。塗膜表面上の攻撃を視覚的に評価する。
二重層IR感光性印刷版前駆体において本発明のコポリマーを試験するために、上記のアルミニウム基板上に、表3に示された2つの層を適用した。
単層IR感光性印刷版前駆体を、上記基板を使用して、表6に示された組成物から調製した。
15重量%のトランプ色素及び85重量%のコポリマー(表8参照)を含有する乾燥層重量1.7g/m2の塗膜を、上記アルミニウム基板上に適用した。
Claims (19)
- (a)親水性表面を有する基板;並びに
(b)輻射線感光性成分、及び
アルカリ水溶液中に可溶性又は分散性であって、単位A、B及びCを含むコポリマーCPを含んで成る
単層又は多層輻射線感光性塗膜
を含んでなる平版印刷版前駆体。
単位Aは下記式
単位Bは下記式
単位Cは、
(上記式中、
各R及び各R1は独立して、水素、アルキル、アリール、ハロゲン、及び−CNから選ばれ、
Xはスペーサであり、
各R’は独立して、水素、アルキル及びアリールから選ばれ、
nは0又は1であり、そして
R2a、R2、R3a及びR3は独立して、水素及びアルキルから選ばれ、又は、
R2及びR3又はR2a及びR3aは、これらが結合されている2つのC原子と一緒になってアリール基、ヘテロアリール基、又は不飽和型もしくは飽和型炭素環式もしくは複素環式基を形成し、
r、s、t及びuはそれぞれ0又は1であるが、但しR2及びR2aが結合されているC原子がC−C二重結合の部分である場合には、r及びsのうちの一方が0であることを条件とし、そしてR3及びR3aが結合されているC原子がC−C二重結合の部分である場合には、t及びuのうちの一方が0であることを条件とし;
そして破線は、存在してもしなくてもよい二重結合を示す)。 - 該輻射線感光性塗膜が、750超〜1,200nmの電磁スペクトルに対して感光性を有する請求項1に記載の前駆体。
- 該輻射線感光性塗膜が、250〜750nmの電磁スペクトルに対して感光性を有する請求項1に記載の前駆体。
- 該前駆体が、ポジ型前駆体である請求項1〜3までのいずれか1項に記載の前駆体。
- 該前駆体が、ネガ型前駆体である請求項1〜3までのいずれか1項に記載の前駆体。
- 該輻射線感光性塗膜の上側に酸素不透過性上塗り層をさらに含む請求項5に記載の前駆体。
- 該コポリマーが、単位A、B及びCから成っている請求項1〜6までのいずれか1項に記載の前駆体。
- 単位Aの量、又は異なる単位Aが存在する場合にはそれらの総量が、該コポリマーを基準として5〜60重量%を占め;
そして/又は単位Bの量、又は異なる単位Bが存在する場合にはそれらの総量が、該コポリマーを基準として10〜90重量%を占め;
そして/又は単位Cの量、又は異なる単位Cが存在する場合にはそれらの総量が、該コポリマーを基準として5〜60重量%を占める、
請求項1〜9までのいずれか1項に記載の前駆体。 - 該コポリマーに加えて、該塗膜が、少なくとも1種のノボラック樹脂と、少なくとも1種のIR吸収剤と、ノボラックの水性アルカリ現像剤溶解度を減少させ、この溶解度減少は加熱によって逆転される少なくとも1種の成分とを含んでなり、該少なくとも1種のIR吸収剤と、ノボラックの溶解度を減少させる該少なくとも1種の成分とが、同じか又は異なる化合物である請求項2に記載の前駆体。
- 該塗膜が下層と上層とを含んでなり、該下層は該コポリマーを含んでなり、そして該上層は、(i)水性アルカリ現像剤中に可溶性のノボラック樹脂、及びノボラックの水性アルカリ現像剤溶解度を減少させる成分、又は(ii)水性アルカリ現像剤中に不溶性であり、水性アルカリ現像剤中に分散性ではなく、そして水性アルカリ現像剤によって浸透可能ではないように化学的に改質されたノボラックを含んでなり;そしてIR吸収剤が該下層内又は該上層内又はこれら両方の層内に存在する請求項2に記載の前駆体。
- 該輻射線感光性塗膜が光重合性であり、そして該ポリマーに加えて:
(a)250〜750nmの輻射線又は750nm超〜1,200nmの輻射線を吸収し、そしてラジカル重合を開始する、光開始剤及び増感剤/共開始剤系から選ばれた吸収剤成分、並びに
(b)ラジカル重合性モノマー、オリゴマー、もしくはプレポリマー、又はこれらのうちの2種もしくは3種以上の混合物
を含んでなる請求項2又は3に記載の前駆体。 - 該コポリマーに加えて、該輻射線感光性塗膜が:
(a)IR線に曝されると酸を形成する少なくとも1種の化合物、及び
(b)酸によって架橋可能な少なくとも1種の成分
を含んでなる請求項2に記載の前駆体。 - 該塗膜が、IR吸収剤を含み、そして該コポリマーが、該塗膜内の唯一のポリマーである請求項2に記載の前駆体。
- 該コポリマーに加えて、該輻射線感光性塗膜が、ジアゾニウム重縮合生成物を含む請求項3に記載の前駆体。
- 該コポリマーに加えて、該輻射線感光性塗膜が、1種又は2種以上のノボラックと、1種又は2種以上のキノンジアジドとを含含む請求項3に記載の前駆体。
- 輻射線感光性成分と請求項1及び請求項7〜10までのいずれか1項に記載のコポリマーCPとを含む輻射線感光性組成物。
- 請求項1〜17までのいずれか1項に記載の前駆体に画像を形成することにより得られる画像形成された平版印刷版。
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