JP2009523630A - 圧縮空気用のポリアミドホース - Google Patents

圧縮空気用のポリアミドホース Download PDF

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Abstract

【課題】圧縮空気用のポリアミドホース
【解決手段】ポリアミドで作られた外側層(1)と、任意層である曲げモジュラスが500Mpa以下であるポリマーの中間層(2)と、曲げモジュラスが1100Mpa以上であるポリマーから成る、圧縮空気と接触する内側層(3)とをこの順番で有する。

Description

本発明は圧縮空気用のポリアミドホースに関するものである。
本発明のポリアミドホースは機械、工作機械、工具、各種デバイスで圧縮空気を分配するのに使用でき、また、大型車両のブレーキ回路で使用できる。
ブレーキ回路用の可撓性ホースは下記特許文献1に記載されている。
米国特許第6066377号明細書
この可撓性ホースはポリアミド11または12から成る内側層(制動空気と接触する層)と、ポリアミド11または12から成る外側層とを有し、これらの層の間には1層または2層の高密度ポリエチレン(HDPE)の層を有し、さらに任意層としてポリエステルの補強用編成物の層を有している。バーストに対する機械強度をチューブに与えるためにはHDPEは放射線−架橋しなければならず、また、ポリアミドとHDPEとの間を接着させるために官能化されたポリオレフィンを含まなければならない。実施例は再現可能でなく、結果も一定しない。HDPEの機械特性は不充分であり、チューブを脆化させる。
下記特許文献2にはポリアミド11または12から成る外側層および内側層と、ポリアミド6から成る中間層とを有する圧縮空気ブレーキ用のポリアミドの積層管が記載されている。
フランス特許第FR2 812 928号公報
上記中間層は重量で14%の可塑剤(ブチルベンゼンスルホンアミド)と、7%のカプロラクタム残基と、10%の無水マレイン酸がグラフトしたEPDMエラストマーと、5%の無水マレイン酸がグラフトしたポリエチレンとを含む。ポリアミド6の層およびポリアミド11または12の層は結合層によって結合されている。この結合層はポリアミド6,12または無水物で変性したポリオレフィンであるのが好ましい。しかし、PA 6層の可塑剤およびカプロラクタム残基は滲出し、層間剥離を生じさせ、PA 6層を剛体化させる。また、このホースは十分な機械特性を有していない。さらに、ポリアミド6は湿気吸収性がPA 11またはPA 12に比べてはるかに高いため、機械特性が大きく低下する。
下記特許文献3に記載の圧縮空気ブレーキ用のポリアミドの積層チューブはポリアミド11または12の外側層および内側層と、ポリアミド6または6,6から成る中間層と、PA 11またはPA 12の層の間の構造の内側に配置された補強用している変性物とを有している。
ドイツ特許第GB 2 367 108公報
下記特許文献4に記載の圧縮空気用の多層可撓性ホースは下記から成る:
(1)PAllまたはPA 12の中から選択されるポリアミドから成る圧縮空気と接触する層が内側層
(2)内側層と同じ化合物で、それと同じか、異なっていてもよい化合物の中から選択される外側層、
(3)ポリアミドをマトリックスとするポリアミドとポリオレフィンとの混合物、ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとから成るコポリマーまたはポリアミドとポリアミドブロックとポリエーテルブロックとから成るコポリマーとの混合物の中から選択される、内側層と外側層との間に配置された少なくとも一層の中間層、
欧州特許第EP 1 378 696号公報
内側層と外側層との間に補強編成物層を配置することもできる。
以上の通り、公知の圧縮空気ブレーキ用積層ポリアミドパイプはポリアミド1lまたは12の内側層および外側層と、PAllまたはPA12以外のポリマーから成る中間(内部)層とで形成されている。この構造ではPA1lまたはPA12の層の間に補強用編成物、架橋重合体、補強用編成物と架橋重合体が配置される。これらのチューブは各層を共押出しして作られるが、編成物が存在するため、共押出しを複数回実行する必要がある。また、架橋重合体は架橋していない状態で共押出し、後で架橋をしなければならないので、この追加の工程が必要になる。
本発明者は、上記編成物を高モジュラスの高分子ポリマーに代えることができるということを発見した。本発明の可撓性ホースはホースの柔軟性を維持するための一層または複数の可撓性のポリマー(低モジュラスのポリマー)の層を有することができる。
本明細書で「高モジュラスのポリマー」とは曲げモジュラス(module de flexion)が1100MPa以上である「高い曲げモジュラスを有するポリマー」を意味し、「低モジュラスのポリマー」とは曲げモジュラスが500MPa以下である「低い曲げモジュラスを有するポリマー」を意味する。
本発明は、ポリアミドから成る外側層(1)と、任意層としての可撓性ポリマーの中間層(2)と、圧縮空気と接触する高モジュラスのポリマーの内側層(3)とをこの順番で有する圧縮空気用の多層構造の可撓性ホースに関するものである。
本発明は特に、ポリアミドから成る外側層(1)と、曲げモジュラスが500MPa以下である任意層としてのポリマーの間層(2)と、圧縮空気と接触する曲げモジュラスが1100MPa以上であるポリマーの内側層(3)とをこの順番で有する圧縮空気用の多層構造の可撓性ホースに関するものである。
本発明では上記外側層(1)のポリアミドが下記の中から選択される:
(1)PA11、
(2)PA12、
(3)式:X.Y/Zまたは6.Y2/Zに対応するポリアミドA
[ここで、
Xは6〜10の炭素原子を有する脂肪族ジアミンの残基を表し、
Yはl0〜14の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸の残基を表し、
Y2は15〜20の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸の残基を表し、
Zはラクタムの残基、α、ω−アミノカルボン酸の残基、Xl.Ylの残基(ここで、Xlは脂肪族ジアミンの残基を表し、Ylは脂肪族ジカルボン酸の残基を表す)の中から選択される少なくとも一つの単位を表し、
Z/(X+Y+Z)およびZ(6+Y2+Z)の重量比は0〜15%である]
(4)半芳香族ポリアミドB、特に、式X/Y,Arに対応する半芳香族ポリアミド
[ここで、
Yは8〜20の炭素原子を有する脂肪族ジアミンの残基を表し、
Arは芳香族ジカルボン酸の残基を表し、
Xはアミノウンデカン酸NH2−(CH210−COOH、ラクタム12または対応するアミノ酸の残基を表すか、8〜20の炭素原子を有する脂肪族ジアシッド(x)とジアミンとの縮合残基単位Y,xを表すか、イソフタル酸とジアミンとの縮合残基単位Y,Iを表す]
本発明の第1の変形例では上記の層の少なくとも2層の間に結合層が配置できるる。本発明の他の変形株では上記層の少なくとも1つの層が隣接する層への接着を容易にする化合物を含む。これら2つの変形例を組合せて使用しても本発明の範囲を逸脱するものではない。
本発明の第2の変形例の圧縮空気用多層可撓性ホースは下記を下記の順番で有する:
ポリアミドの外側層(1)、
任意層としての可撓性ポリマーの層(2)、
高モジュラスのポリマーから成る中間層(3)、
任意層としての可撓性ポリマーの層(4)、
ポリアミド、ポリアミドをマトリックスとするポリアミドとポリオレフィンとの混合物、ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとから成るコポリマーおよびポリアミドとポリアミドブロックとポリエーテルブロックとから成るコポリマーとの混合物の中から選択される、圧縮空気と接触する内側層(5)
従って、本発明の第2の変形例に従ったホースは2層または3層から成り、曲げモジュラスが1100MPa以上であるポリマーの内側層(3)から下記の層を下記の順番で有することができる:
任意層としての曲げモジュラスが500 MPa以下のポリマーの層(4)、
ポリアミド、ポリアミドをマトリックスとするポリアミドとポリオレフィンとの混合物、ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとから成るコポリマーおよびポリアミドとポリアミドブロックとポリエーテルブロックとから成るコポリマーとの混合物の中から選択されるポリマーから成る、圧縮空気と接触する内側層(5)。
この第2変形例では上記各層の中の少なくとも2つの層の間に結合剤を配置することができる。さらに他の変形例では、上記各層の中の少なくとも1つの層が隣接する層の接着を容易にする化合物を含むことができる。これら2つの変形例を組合せたものを使用しても本発明の範囲を逸脱するものではない。
本発明の上記2つの変形例では、補強用編成物を高分子ポリマーの層の中に入れることもできる。すなわち、高モジュラスのポリマーの層の代わりに、高モジュラスのポリマーの層、編成物、高モジュラスのポリマーの層から成る互いに隣接した3つ層を用いることができる。
ポリアミドの外側層(1)はPAllおよびPA12で作ることができ、さらに、式X,Y/Zまたは6,Y2/ZのポリアミドAから作ることもできる。ここで、Xは6〜10の炭素原子を有する脂肪族ジアミンの残基を表し、Yは10〜14の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸の残基を表し、Y2は15〜20の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸の残基を表し、Zはラクタム、α、ω−の残基アミノカルボン酸の残基および単位X1.Y1(ここで、Xlは脂肪族ジアミンの残基、Ylは脂肪族ジカルボン酸の残基を表示す)の中から選択される少なくとも一つの単位を表し、Z/(X+Y+Z)およびZ/(6+Y2+Z)の重量比は0〜15%の間にある。
例としてはPA6.10(ヘキサメチレンジアミン単位とセバシン酸の単位)、PA6.12(ヘキサメチレンジアミン単位とドデカンジオン酸単位)、PA6.l4(ヘキサメチレンジアミン単位とC14ジアシッド単位)、PA6.l8(ヘキサメチレンジアミン単位とC18ジアシッド単位)およびPA10.10(1,10−デカン−ジアミン単位とセバシン酸単位)を挙げることができる。
ポリアミドAはPA6.14、PA6.18およびPA10.10の中から選択するのが好ましい。
さらに、半芳香族ポリアミドBを挙げることもできる。このポリアミドBは式X/Y,Arに対応する。ここで、
Yは8〜20の炭素原子を有する脂肪族ジアミンの残基を表し、
Arは芳香族ジカルボン酸の残基を表し、
Xはアミノウンデカン酸NH2−(CH210−COOHの残基、ラクタム12または対応するアミノ酸を表すか、8〜20の炭素原子を有する脂肪族ジアシッド(x)とジアミンとの縮合残基の単位Y,xの残基か、イソフタル酸とジアミンとの縮合残基の単位のY,Iを表す。
ポリアミドBは下記を表すのが好ましい:
(1)アミノウンデカン酸と、1,10−デカンジアミンと、テレフタル酸との縮合で得られるll/10,T、
(2)ラクタム12と、1,12−ドデカンジアミンと、テレフタル酸との縮合で得られる12/12,T、
(3)セバシン酸と、1,10−デカンジアミンと、テレフタル酸との縮合で得られる10,10/10,T、
(4)イソフタル酸、1,10−デカンジアミンと、テレフタル酸との縮合で得られる10,I/10,T。
上記のリストに限定されるものではなく、半芳香族ポリアミドBとしてPA6,I/6,T、PA6,6/6,I/6,TおよびPA6/6,Tを挙げることができる。
外側層(1)のポリアミドの固有粘度は1〜2、好ましくは1.2〜1.8にすることができる。この固有粘度は0.5%濃度のメタ−クレゾール中で20℃で測定する。
外側層(1)のポリアミドは100〜70重量%のポリアミドに対して0〜30重量%の可塑剤および衝撃改質剤の中から選択される少なくとも一つの化合物をそれぞれ含むことができる。さらに、このポリアミドは通常の添加剤:紫外線安定剤、抗酸化剤、難燃剤、安定化剤を含むことができる。
外側層(1)のポリアミドは可塑剤、衝撃改質剤および触媒を含んでいてもよいポリアミドの中から選択される少なくとも一つの化合物を含むことができる。
可塑剤はベンゼンスルホンアミド誘導体、例えばn-ブチルベンゼンスルホンアミド(BBSA)、エチルトルエン−スルホンアミドまたはN-シクロヘキシルトルエンスルホンアミド;ヒドロキシ安息香酸のエステル、例えば2-エチルヘキシルパラ−ヒドロキシベンゾアートおよび2-デシルヘキシルパラヒドロキシベンゾアート;テトラヒドロフルフリルアルコールのエステルまたはエーテル、例えばオリゴエチレンオキシテトラヒドロフルフリルアルコール;クエン酸またはヒドロキシマロン酸のエステル、例えばオリゴエチレンオキシマロネートの中から選択できる。さらに、デシルヘキシルパラヒドロキシベンゾエートおよびエチルヘキシルパラヒドロキシベンゾエートを挙げることもできる。特に好ましい可塑剤はn-ブチルベンゼンスルホンアミド(BBSA)である。
衝撃改質剤の例としてはポリオレフィン、架橋ポリオレフィン、EPR、EPDM、SBSおよびSEBSエラストマーを挙げることができる。これらエラストマーはポリアミドまたはポリアミドブロックとポリエーテルブロックとから成るコポリマーとの相溶化を容易にするためにグラフトされていてもよい。
ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとから成るコポリマー自体は公知で、PEBA(ポリエーテルブロックアミド)ともよばれ、本出願人からペバックス(PEBAX、登録商標)の名称で市販されている。さらに、アクリルエラストマー、例えばNBR、HNBRまたはX−NBRタイプのアクリルエラストマーも挙げられる。衝撃改質剤として用いられるポリオレフィンの例としてはエチレン/アルキル(メタ)アクリレート/無水マレイン酸(またはメタクリル酸グリシジル)のコポリマーが挙げられ、本出願人からロタダー(Lotader、登録商標)の名称で市販されている。
触媒を含んでいてもよいポリアミドは外側層(1)のベースポリアミドとは異なるポリアミドで、無機または有機の酸(例えば燐酸)等の縮合重合触媒を含むポリアミドであるのが有利である。この触媒はポリアミド製造後に任意の方法でポリアミドに加えるか、より簡単には(そして好ましくは)ポリアミドの製造で使用した触媒の残りにすることができる。触媒を含んだポリアミドは後で外側層のポリアミドと混合した時に重合および/または解重合反応をする。燐酸の場合、触媒の量は触媒を含んだポリアミドに対して5ppm〜15000ppmにすることができる。この触媒量は3000ppm以下、好ましくは50〜1000ppmにすることができる。他の触媒、例えば硼酸の場合にはその含有量は異なり、ポリアミドの縮重合の通常の方法に従って適切に選択することができる。
可塑剤の(重量)比率は5〜20%(好ましくは10〜15%)、衝撃改質剤の(重量)比率はO〜5%、触媒を含んでいてもよいポリアミドの(重量)比率はO〜5%、残りは外側層のポリアミドで100%にする。
外側層のポリアミドはPA12にするのが有利である。ポリアミドに触媒を含むポリアミドを加える場合のポリアミドはPA11であるのが有利である。
外側層の組成物は熱可塑性プラスチックの通常の方法で各成分を溶融混合して製造することができる。外側層はポリアミドの通常の添加剤、例えば紫外線安定剤、抗酸化剤、顔料または難燃剤等を含むことができる。
内側層(5)のポリアミドは外側層(1)と同じものから選択できる。内側層(5)のポリアミドは外側層(1)のポリアミドと同じでも異なっていてもよい。内側層(5)のポリアミドはPA6またはPA6.6にすることもできる。
ポリアミドをマトリックスとするポリアミドとポリオレフィンとの混合物はポリアミドがマトリックスで、ポリオレフィンが分散相であるポリアミドとポリオレフィンとの混合物であるのが有利である。このポリアミドがマトリックスで、ポリオレフィンが分散相であるポリアミドとポリオレフィンとの混合物における用語「ポリオレフィン」とはホモポリマー、コポリマーおよび熱可塑性プラスチックおよびエラストマを意味する。例はα−オレフィンのコポリマーである。ポリオレフィンはPE、EPRまたはEPDMにすることができる。ポリオレフィンの一部または全体を官能化することもできる。「ポリエチレン」にはエチレンとアルキル(メタ)アクリレートとのコポリマーも含まれる。コポリマーは官能基、例えば酸、酸無水物またはエポキシ官能基を含むことができる。分散相は一種または複数の非官能化ポリオレフィンと一種または複数の官能化されたポリオレフィンとの混合物にすることもできる。ポリアミドのマトリックスは50〜85重量%、分散相は50〜15重量%にするのが有利である。好ましくは、ポリアミドのマトリックスは55〜80重量%で、分散相は45〜20重量%である。ポリアミドをマトリックスとするポリアミドとポリオレフィンとの混合物でのポリアミドはPA6であるのが好ましい。
ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとから成るコポリマーは反応性末端を有するポリエーテル単位と反応性末端を有するポリアミド単位との共重縮合で得られ、例としては下記組み合わせが挙げられる:
1)ジアミン鎖末端を有するポリアミド単位とジカルボキシル鎖末端を有するポリオキシアルキレン単位、
2)ジカルボキシル鎖末端を有するポリアミド単位とジアミン鎖末端を有するポリオキシアルキレン単位、
3)ジカルボキシル鎖末端を有するポリアミド単位とポリエーテルジオール(この場合に得られる製品がポリエーテルエステルアミド。このコポリマーを使用するのが有利である。
ポリアミドと、ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するコポリマーとの混合物としては、ポリアミドの一部をポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するコポリマーに代えたものにすることができる。すなわち、
この量に関して、すなわち内側層(5)用のポリアミドの少なくとも1部と、ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有する少なくとも一種のコポリマーとの混合物を使用することができる。例としては下記の混合物を挙ることができる:(i)PA6と(ii)PA6ブロックとPTMGブロックとのコポリマーの混合物、(i)PA6と(ii)PA12ブロックとPTMGブロックとのコポリマーの混合物、(i)PA12と、(ii)PA6またはPA12ブロックとPTMGブロックとのコポリマーの混合物。
可撓性ポリマーから成る中間層(2)、(4)は曲げモジュラスが500Mpa以下、好ましくは80〜300MPaのポリマーにすることができる。例としてはエチレンのコポリマーおよびプロピレンのコポリマーが挙げられる。
曲げモジュラスが1100MPa以上であるポリマーの内側層(3)はポリアミド、ポリカーボネート(PC)、ポリフェニレンサルファイド(PPS)、ポリフェニレンオキシド(FF0)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)およびポリエチレンテレフタラート(PET)で作ることができる。
内側層(3)のポリアミドはPA6、PA6.6、PA6.10、PA6.12、芳香族ポリアミドおよび半芳香族ポリアミド、例えば上記で「ポリアミドB」として記載したものの中から選択するのが有利である。
より好ましくは、曲げモジュラスが1100MPa以上であるポリマーの内側層(3)はポリカーボネート(PC)、ポリフェニレンオキシド(PPO)、芳香族ポリアミドおよび半芳香族ポリアミドの中から選択する。
任意成分の結合剤は各層を接着することができる任意の化合物にすることができる。この結合剤はカルボン酸またはカルボン酸無水物官能基を有する官能化されたポリオレフィンにすることができる。さらに、非官能化ポリオレフィンとを混合することもできる。
結合剤はコポリアミドでもよい。本発明で使用可能なコポリアミドは融点(DIN規格 53736B)が60〜200℃で、溶液の相対粘度が1.3〜2.2(DIN規格53727、溶剤m-クレゾール、濃度0.5 g/l00 ml、温度25℃、Ubbelohde粘度計)のものであり、その溶融オロジは接着すべき材料と同じであるのが好ましい。
コポリアミドは例えばα、ω−アミノカルボン酸、ラクタムまたはジカルボン酸とジアミンの縮合で得られる。
最初のタイプのコポリアミドは少なくとも2種のα、ω−アミノカルボン酸または少なくとも2種の6〜12の炭素原子を有するラクタムの縮合か、ラクタムと、炭素原子数が同じでないアミノカルボン酸ときの縮合で得られる。この縮合は必要に応じて例えばモノアミン、ジアミン、モノカルボン酸またはジカルボン酸の連鎖制限剤の存在下で行う。連鎖制限剤としてはアジピン酸、アゼライン酸、ステアリン酸またはドデカンジアミンを挙げることができる。この最初のタイプのコポリアミドはジアミンおよびジカルボン酸の残基から成る単位をさらに有することができる。
ジカルボン酸の例としてはアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸およびドデカンジオン酸を挙げることができる。
α、ω−アミノカルボン酸の例としては、アミノカプロン酸、アミノウンデカン酸およびアミノドデカン酸を挙げることができる。
ラクタムの例としてはカプロラクタムおよびラウリルラクタムを挙げることができる。
第2のタイプのコポリアミドは、少なくとも1種のα、ω−アミノカルボン酸(または1種のラクタム)と、少なくとも1種のジアミンと、少なくとも1種のジカルボン酸との縮合で得られる。α、ω−アミノカルボン酸、ラクタムおよびジカルボン酸は上記の中から選択できる。ジアミンは直鎖、分岐鎖または環式の脂肪族ジアミンまたは芳香族ジアミンにすることができる。例としてはヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、イソホロンジアミン(IPD)、メチルペンタメチレンジアミン(MPDM)、ビス(アミノシクロヘキシル)メタン(BACM)またはビス(3-メチル-4-アミノシクロヘキシル)メタン(BMACM)が挙げられる。
コポリアミドの製造方法は公知であり、これらコポリアミドは例えばオートクレーブでの縮合重合によって製造できる。
第3のタイプのコポリアミドは、PA6がリッチなPA6/12コポリアミドと、PA12がリッチなPA6/12コポリアミドとの混合物である。一方がPA12よりPA6がリッチで、他方がPA6よりPA12がリッチなコポリアミド6/12の混合物はラウリルラクタムとカプロラクタムとの縮合で得られる。「6」はカプロラクタムに由来する単位、「12」はラウリルラクタムに由来する単位を示すということは理解できよう。カプロラクタムの全てまたは一部をアミノカプロン酸に代え、同様にラウリルラクタムをアミノドデカン酸に代えても本発明の範囲から逸脱するものではない、ということは理解できよう。PA6とPA12の比率が維持される限り、上記コポリアミドは他の単位をさらに含むことができる。
PA6がリッチなPA6/12コポリアミドはPA6が60〜90重量%、PA12が40〜10重量%であるのが好ましい。
PA12がリッチなPA6/12コポリアミドはPA12が60〜90重量%、PA6が40〜10重量%であるのが好ましい。
PA6がリッチなコポリアミドとPA12がリッチなコポリアミドとの比率は40/60〜60/40にでき、50/50であるのが好ましい。
このコポリアミドはPA6がリッチなコポリアミドとPA12がリッチなコポリアミドの100重量部に対して30重量部以下の比率で他の(コ)ポリアミドまたはグラフトされたポリオレフィンを含むことができる。
上記コポリアミドは60〜200℃の融点(DIN規格 53736B)を有し、溶液での相対粘度は1.3〜2.2(DIN規格 53727、溶剤m-クレゾール、濃度0.5 g/lOO ml、25℃、Ubbelohde粘度計)であり、その溶融時のオロジーは隣接する層の材料と同じであるのが好ましい。これらのコポリアミドはポリアミドの通常の方法で製造できる。その製造方法は下記特許文献に記載されている。
米国特許第US 4424 864号明細書 米国特許第US 4483 975号明細書 米国特許第US 4774 139号明細書 米国特許第US 5459 230号明細書 米国特許第US 5489667号明細書 米国特許第US 5750232号明細書 米国特許第US 5254641号明細書
本発明の他の変形実施例では、上記の層の少なくとも1つが隣接する層との接着を容易にする化合物を含む。この化合物は上記定義の結合剤の1つにすることができる。
本発明のホースの内側直径は4〜30mm、好ましくは5〜25mmにすることができる。本発明ホースの厚さは0.5〜5mmにすることができる。
本発明ホースは共押出しで製造できる。補強用編成物を含む場合には、最内側層を押出し、その上に補強用編成物を配置し、この補強用編成物上に他の層を「クロスヘッド」を介して共押出しする。複数の中間層および一層または複数の編成物を挿入することができる。これらの方法自体は全て基本的に公知である。
本発明ホースの外側層は非常強い耐化学薬品性、特に、塩化亜鉛に対する耐久性を有している。本発明ホースはさらに非常に優れた機械強度を有し、特にクランプ接続具を用いて接続することができる。

Claims (10)

  1. ポリアミドから成る外側層(1)と、曲げモジュラスが500MPa以下である任意層としてのポリマーの中間層(2)と、圧縮空気と接触する曲げモジュラスが1100MPa以上であるポリマーの内側層(3)とをこの順番で有する圧縮空気用の多層構造の可撓性ホースにおいて、
    外側層(1)のポリアミドが下記の中から選択されることを特徴とする多層構造の可撓性ホース:
    (1)PA11、
    (2)PA12、
    (3)式:X,Y/Zまたは6,Y2/Zに対応するポリアミドA
    [ここで、
    Xは6〜10の炭素原子を有する脂肪族ジアミンの残基を表し、
    Yはl0〜14の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸の残基を表し、
    Y2は15〜20の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸の残基を表し、
    Zはラクタムの残基、α、ω−アミノカルボン酸の残基、Xl,Ylの残基(ここで、Xlは脂肪族ジアミンの残基を表し、Ylは脂肪族ジカルボン酸の残基を表す)の中から選択される少なくとも一つの単位を表し、
    Z/(X+Y+Z)およびZ(6+Y2+Z)の重量比は0〜15%である]
    (4)半芳香族ポリアミドB、特に、式X/Y,Arに対応する半芳香族ポリアミド
    [ここで、
    Yは8〜20の炭素原子を有する脂肪族ジアミンの残基を表し、
    Arは芳香族ジカルボン酸の残基を表し、
    Xはアミノウンデカン酸NH2−(CH210−COOH、ラクタム12または対応するアミノ酸の残基を表すか、8〜20の炭素原子を有する脂肪族ジアシッド(x)とジアミンとの縮合残基単位Y,xを表すか、イソフタル酸とジアミンとの縮合残基単位Y,Iを表す]
  2. ポリアミドAがPA6.14、PA6.18およびPA10.10の中から選択される請求項1に記載のホース。
  3. ポリアミドBがPA6,I/6,T、PA6,6/6,I/6,T、PA6/6,T、PA11/10,T、PA12/12,T、PA10,10/10,TおよびPA10,I/10,Tの中から選択される請求項1に記載のホース。
  4. 曲げモジュラスが1100MPa以上である内側層(3)のポリマーがポリアミド、ポリカーボネート(PC)、ポリフェニレンサルファイド(PPS)、ポリフェニレンオキシド(PPO)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)およびポリエチレンテレフタラート(PET)の中から選択される請求項1〜3のいずれか一項に記載のホース。
  5. 内側層(3)のポリアミドがPA6、PA6.6、PA6.10、PA6.12、芳香族ポリアミドおよび半芳香族ポリアミドの中から選択される請求項4に記載のホース。
  6. 曲げモジュラスが1100MPa以上である内側層(3)のポリマーがポリカーボネート(PC)、ポリフェニレンオキシド(PPO)、芳香族ポリアミドおよび半芳香族ポリアミドの中から選択される請求項4または5に記載のホース。
  7. 曲げモジュラスが、1100MPa以上であるポリマーの内側層(3)から下記の層を下記の順番で有する請求項1〜6のいずれか一項に記載のホース:
    (1)曲げモジュラスが500MPa以下のポリマーからなる任意層(4)、
    (2)ポリアミド、ポリアミドをマトリックスとするポリアミドとポリオレフィンとの混合物、ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとから成るコポリマーおよびポリアミドとポリアミドブロックとポリエーテルブロックとから成るコポリマーとの混合物から成る群の中から選択されるポリマーから成る圧縮空気と接触する内側層(5)
  8. 上記の層の少なくとも2層の間に結合層を有する請求項1〜7のいずれか一項に記載のホース。
  9. 上記の層の少なくとも一つの層が隣接する層への接着を容易にする化合物を含む請求項1〜8のいずれか一項に記載のホース。
  10. 曲げモジュラスが1100MPa以上であるポリマーの内側層(3)の代わりに、曲げモジュラスが1100MPa以上のポリマーの層と、編成物の層と、曲げモジュラスが1100MPa以上のポリマーの層とから成る互いに隣接した3つの層を有する請求項1〜9のいずれか一項に記載のホース。
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