JP3894445B2 - ポリアミドの圧縮空気用ホース - Google Patents
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Description
(1) ポリアミド、ポリアミドをマトリックスとするポリアミドとポリオレフィンとの混合物、ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するコポリマーおよびポリアミドとポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するコポリマーとの混合物の中から選択される、圧縮空気と接触する内層、
(2) PA-11、PA-12、炭素原子数が6〜12の脂肪族ジアミンと炭素原子数が9〜12の脂肪族二酸との縮合で得られる脂肪族ポリアミド、および、ポリアミド11単位が90%以上か、ポリアミド-12単位が90%以上であるコポリアミド11/12の中から選択されるポリアミドの外層。
本発明の変形例では内層と外層との間に結合層が配置される。
本発明の変形例では内層と外層との間にさらに他の層が配置される。
本発明の変形例では上記変形例の少なくとも2つ以上をさらに組み合わせることができる。
(1) PA-11、PA-12、炭素原子数が6〜12の脂肪族ジアミンと炭素原子数が9〜12の脂肪族二酸との縮合で得られる脂肪族ポリアミド、および、ポリアミド11単位が90%以上か、ポリアミド-12単位が90%以上であるコポリアミド11/12の中から選択されるポリアミドの、圧縮空気と接触する内層、
(2) 内層と同じ材料から選択され、内層と同じでも異なっていてもよいポリアミドからなる外層、
(3) 内層と外層との間に配置される、ポリアミドをマトリックスとするポリアミド/ポリオレフィン混合物、ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するコポリマー、および、ポリアミドとポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するコポリマーとの混合物の中から選択される少なくとも一つの中間層。
この本発明の変形例では内層と中間層との間および/または中間層と外層との間に少なくとも一つの結合層が配置される。
この本発明の変形例では上記変形例の少なくとも2つ以上をさらに組み合わせることができる。
本発明ホースはPA-11またはPA-12のみから成るホースより製造コストが安く、しかも、これらの材料と同じ特性を維持することができる。
(1)少なくとも一種のアミノ酸、例えばアミノカプロン酸、7-アミノヘプタン酸、11-アミノウンデカン酸および12-アミノドデカン酸、または、少なくとも一種のラクタム、例えばカプロラクタム、エナントラクタムおよびラウリルラクタムの縮合、
(2)少なくとも一種のジアミン、例えばヘキサメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタキシレンジアミン、ビス(p-アミノシクロヘキシル)メタンおよびトリメチルヘキサメチレンジアミンの塩または混合物と、二酸、例えばイソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、コルク酸、セバシン酸およびドデカンジカルボン酸の縮合。
ポリアミドの例としてはPA-6、PA-66、PA-11およびPA-12を挙げることができる。
α、ω-アミノカルボン酸の例としては、アミノウンデカン酸およびアミノドデカン酸を挙げることができる。ジカルボン酸の例としてはアジピン酸、セバシン酸、イソフタル酸、ブタン二酸、1,4-シクロヘキシルジカルボン酸、テレフタル酸、スルホイソフタル酸のナトリウム塩またはリチウム塩、ダイマー化された脂肪酸(このダイマー化された脂肪酸は少なくとも98%ダイマーを有し、水素化されているのが好ましい)およびドデカンジオン酸HOOC-(CH2)10-COOHを挙げることができる。
コポリアミドはPA-6/12およびPA-6/66から選択するのが好ましい。
ポリアミドの混合物を使用することもできる。ポリアミドは硫酸中の1%濃度で20℃で測定した相対粘度が1.5〜5であるのが有利である。
1) ジアミン鎖末端を有するポリアミドブロックと、ジカルボン酸鎖末端を有するポリオキシアルキレンブロック、
2) ジカルボン酸鎖末端を有するポリアミドブロックと、ポリエーテルジオールとよばれるジヒドロキシ化された脂肪族α、ω−ポリオキシアルキレンブロックのシアンエチル化および水素化で得られるジアミン鎖末端を有するポリオキシアルキレンブロック、
3) ジカルボン酸鎖末端を有するポリアミドブロックと、ポリエーテルジオール(この場合に得られる化合物がポリエーテルエステルアミド)。このコポリマーを用いるのが好ましい。
ポリエーテルは例えばポリエチレングリコール(PEG)、ポリプロピレングリコール(PPG)またはポリアクリレートテトラメチレングリコール(PTMG)にすることができる。最後のものはポリテトラヒドロフラン(PTHF)ともよばれる。
ポリアミドブロックの数平均分子量Mnは300〜15000、好ましくは600〜5000であるのが好ましい。ポリエーテルブロックの数平均分子量Mnは100〜6000、好ましくは200〜3000にする。
例えば、ポリエーテルジオールと、ラクタムまたはα、ω-アミノ酸と、連鎖制限剤の二酸とを少量の水の存在で反応させることができる。得られるポリマーは本質的に長さが大きく変化するポリエーテルブロックとポリアミドブロックとを有するが、さらに、任意に反応した各種の反応物がポリマー鎖に沿ってランダムに分布していてもよい。
ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するこのポリマーは、予めポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを調製したものを共重縮合したでも、1段の反応で共重縮合したものでも、例えばショーアD硬度が20〜75、好ましくは30〜70で、固有粘度は0.8〜2.5である(メタクレゾール中で初期濃度0.8g/100mlで25℃で測定)。MFIは5〜50である(1kgの荷重下、235℃)。
ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するポリマーは下記文献に記載されている:
内層のポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するコポリマーとポリアミドとの混合物は、ポリアミドの一部をポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するコポリマーに置換すること、換言すれば、少なくとも一種の上記ポリアミドと、ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有する少なくとも一種のコポリマーとの混合物を使用することで得てもよい。ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するコポリマーは上記定義のものである。例としては、(i) PA-6と (ii)PA-6ブロックおよびPTMGブロックを有するコポリマーとの混合物、(i) PA-6と(ii) PA-12ブロックおよびPTMGブロックとを有するコポリマーとの混合物、および、(i) PA-12、(ii)PA-6ブロックまたはPA-12とPTMGブロックとを有するコポリマーとの混合物を挙げることができる。
官能化されていないポリオレフィン(B2)は一般にαオレフィンまたはジオレフィン、例えばエチレン、プロピレン、1-ブテン、1-オクテンおよびブタジエンのホモポリマーまたはコポリマーである。例としては以下を挙げることができる:
2) プロピレンのホモポリマーまたはコポリマー、
3) エチレン/αオレフィンコポリマー、例えばエチレン/プロピレン、EPR(エチレン/プロピレンゴム)およびエチレン/プロピレン/ジエン(EPDM)、
4) スチレン/エチレン−ブテン/スチレン(SEBS)(スチレン/ブタジエン/スチレン)(SBS)、スチレン/イソプレン/ スチレン(SIS)およびスチレン/エチレン−プロピレン/スチレン(SEPS)ブロック共重合体、
5) エチレンと、(メタ)アクリレートのような不飽和カルボン酸アルキル(例えばアクリル酸メチル)の塩またはエステル、または、酢酸ビニール(EVA)のような飽和カルボン酸ビニールエステルの中から選択される少なくとも一種の化合物とのコポリマー(コモノマの比率は40重量%以下)。
1) PE、PP、エチレンとプロピレン、ブテン、ヘキセンまたはオクテンとのコポリマー(エチレンを例えば35〜80重量%含む)、
2) エチレン/αオレフィンコポリマー、例えばエチレン/プロピレン、EPR、エチレン/プロピレンゴムおよびエチレン/プロピレン/ジエン(EPDM)、
3) スチレン/エチレン−ブテン/スチレン(SEBS)、スチレン/ブタジエン/スチレン(SBS)、スチレン/イソプレン/スチレン(SIS)およびスチレン/エチレン−プロピレン/スチレン(SEPS)ブロック共重合体、
3) エチレン/酢酸ビニールコポリマー(EVA)(酢酸ビニールの比率は40重量%以下)、
4) エチレン/アルキル(メタ)アクリレートコポリマー(アルキル(メタ)アクリレートの比率は40重量%以下)
5) エチレン/酢酸ビニール(EVA)/アルキル(メタ)アクリレートコポリマー(コモノマーの比率は40重量%以下)。
2) エチレン/酢酸ビニール/無水マレイン酸またはメタクリル酸グリシジルコポリマー、
3) エチレン/酢酸ビニールまたはアルキル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸または無水マレイン酸またはメタクリル酸グリシジルコポリマー。
上記コポリマーの(メタ)アクリル酸はZnまたはLiで塩にすることができる。
(B1)または(B2)中の「アルキル(メタ)アクリレート」とはC1〜C8アクリル酸アルキルおよびメタクリル酸アルキルを表し、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、n-アクリル酸ブチル、イソブチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、メタクリル酸メチルおよびメタクリル酸エチルの中から選択することができる。
上記のコポリマー(B1)および(B2)はランダム共重合体またはブロック共重合体でもよく、直鎖でも分岐構造でもよい。
これらのポリオレフィンの分子量、MFIおよび密度は当業者が広範囲に変えることができる。MFI(Melt Flow Indexの略)はASTM 1238規格に従って測定される。
(B1)および(B2)のポリアミドのMFIは広範囲に選択できるが、(B)の分散を容易にするために、ポリアミドのMFIは(B)のMFIより高くするのが好ましい。
本発明のこの第1の実施例の変形例では、ポリオレフィン(B)が (i) 高密度ポリエチレン(HDPE)と、(ii)エラストマー、超低密度ポリエチレンおよび不飽和カルボン酸がグラフトされたエチレンコポリマー(C2)の中から選択されるポリマー(C2)と、(iii) エラストマー、超低密度ポリエチレンおよびエチレンコポリマーの中から選択されるポリマー(C'2)とから成る。
ポリアミド:60〜70%、
共グラフトされた(C1)と(C2)の混合物:5〜15%、
高密度ポリエチレン:残部。
高密度ポリエチレンは密度が0.940〜0.965で、MFIが0.1〜5g/10分(190℃/2.16kg)であるのが好ましい。
ポリエチレン(C1)は、上記のポリエチレンの中から選択できる。この(C1)は密度が0.940〜0.965の高密度ポリエチレン(HDPE)から選択するのが有利である。(C1)のMFIは0.1〜3g/10分(190℃/2.16kg)である。
40〜5重量部の(C2)に対して60〜95重量部の(C1)を用いるのが好ましい。
(C1)と(C2)の混合物には不飽和カルボン酸がグラフトされる。すなわち、(C1)と(C2)が共グラフトされる。この酸の誘導体を使用しても本発明の範囲を逸脱するものではない。
特に好ましいグラフトモノマーは炭素原子数が4〜10の不飽和ジカルボン酸の誘導体、特に無水物である。このグラフトモノマーの例としてはマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アリル琥珀酸、シクロヘクス-4-エン-12-ジカルボン酸、4-メチルシクロヘクス-4-エン-12-ジカルボン酸、ビシクロ[2.2.1]ヘプト-5-エン-2,3-ジカルボン酸およびx-メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-5-エン-2,3-ジカルボン酸や、
無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水アリル琥珀酸、無水シクロヘクス-4-エン-12-ジカルボン酸、無水4-メチルシクロヘクス-4-エン-12-ジカルボン酸、無水ビシクロ[2.2.1]ヘプト-5-エン-2,3-ジカルボン酸および無水x-メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-5-エン-2,3-ジカルボン酸を挙げることができる。無水マレイン酸を用いるのが好ましい。
この方法で得られる(C1)と(C2)とをグラフトして変性した混合物中のグラフトモノマーの比率は任意に選択できるが、グラフトされた(C1)と(C2)に対して0.01〜10重量%、好ましくは600ppm〜2重量%にする。グラフトされたモノマーの比率はFTIR分光分析で琥珀酸基を分析して決定される。共グラフトされた(C1)と(C2)のMFI(190℃/2.16kg)は5〜30g/10分、好ましくは13〜20g/10分である。
ポリアミド : 60〜70%、
グラフトした(C2): 5〜10%、
(C'2) : 5〜10%、
残部は高密度ポリエチレンである。
(C2)はEPRまたはEPDMであるのが好ましく、(C'2)は70〜75重量%のエチレンを含むEPRであるのが好ましい。
ポリアミド : 60〜70%、
ポリプロピレン : 20〜30%、
ポリアミド(C4)と、プロピレンとグラフトまたは共重合した不飽和モノマーXとから成るコポリマー(C3)との反応で得られたポリオレフィン: 3〜10%。
ポリプロピレンのMFI(230℃/2.16kg)は0.5g/10分以下、好ましは0.1〜0.5g/10分であるのが好ましい。このポリプロピレンは下記文献に記載されている。
(ここで、R1は水素または20個以下の炭素原子を含む直鎖または分岐したアルキル基であり、R2は20個以下の炭素原子を含む直鎖または分岐したアルキルまたはアルケニル基、飽和または不飽和脂環基、芳香基またはこれらを組み合わせた基である)。
この連鎖制限剤は例えばラウリルアミンまたはオレイルアミンにすることができる。
ポリアミド :60〜70%
エチレン−アルキル(メタ)アクリレート−無水マレイン酸コポリマー:5〜15%
残部はLLDPE,VLDPEまたはメタロセンタイプのポリエチレン(ポリエチレンの密度は0.870〜0.925、MFIは0.1〜5/10分(190℃、2.16kg)であるのが有利である)
エチレン−アルキル(メタ)アクリレート−無水マレイン酸コポリマーは0.2〜10重量%の無水マレイン酸と、40重量%以下、好ましくは5〜40重量%のアルキル(メタ)アクリレートとを含むのが有利である。MFIは2〜100/10分(190℃、2.16kg)である。アルキル(メタ)アクリレートは上記のものである。融点は80〜120℃である。このコポリマーは市販されている。これらのコポリマーは200〜2500バールの圧力でラジカル重合で製造される。
ポリアミド :40〜95%、
エチレン/アルキル(メタ)アクリレート/無水マレイン酸コポリマーと、エチレン/アルキル(メタ)アクリレート/メタクリル酸グリシジルコポリマーとの混合物 :60〜5%。
エチレン/アルキル(メタ)アクリレート/メタクリル酸グリシジルコポリマーは、40重量%以下、好ましくは5〜40重量%のアルキル(メタ)アクリレートと、10重量%以下、好ましくは0.1〜8重量%の不飽和エポキシドを含むことができる。
(1)第三アミン、例えばジメチルラウリルアミン、ジメチルステアリルアミン、N-ブチルモルホリン、N,N−ジメチルシクロヘキシルアミン、ベンジルジメチルアミン、ピリジン、4−ジメチルアミノピリジン、1−メチルイミダゾール、テトラメチルエチルヒドラジン、N,N-ジメチルピペラジン、N,N,N',N'−テトラメチルー1,6−ヘキサンジアミン、ジメチルタロウアミンとして知られる16〜18個の炭素原子を含む第三アミンの混合物、
(2)第三ホスフィン、例えばトリフェニル−ホスフィン
(3)アルキルジチオカルバミン酸亜鉛
(4)酸。
ポリアミドをマトリックスとするポリアミド/ポリオレフィン混合物のポリアミドはPA-6から選択するのが好ましい。
外層のポリアミドは数平均分子量Mnが一般に12000以上、好ましくは15000〜50000のものが好ましい。その重量平均分子量Mwは一般に24000以上、好ましくは30000〜100000にする。その固有粘度は一般に0.9以上である(20℃のメタクレゾールcm3当たり5×10-3gの試料で測定)。
炭素原子数が6〜12の脂肪族二酸と、炭素原子が9〜12の脂肪族ジアミンの縮合で得られる脂肪族ポリアミドの例としては以下のものを挙げることができる:
C9ジアミンと1,12-ドデカンジオン酸の縮合で得られるPA-1010、
C10ジアミンと1,10-セバシン酸の縮合で得られるPA-912、
C10ジアミンと1,12-ドデカンジオン酸の縮合で得られるPA-1012。
ポリアミド11単位が90%以上か、ポリアミド-12単位が90%以上であるコポリアミド11/12は、1-アミノウンデカン酸とラウリルラクタム(またはC12−α、ω-アミノ酸)との縮合で得られる。
ポリアミドの混合物を用いても本発明の範囲を逸脱することはない。
ポリアミドはPA-11またはPA-12であるのが好ましい。
単純化するために、官能化されたポリオレフィンを(B1)、官能化されていないポリオレフィンを(B2)と記載する。
1) 密度が0.910〜0.940のポリエチレン(D1)と、エラストマー、超低密度ポリエチレンおよびメタロセンポリエチレンの中から選択されるポリマー(D2)との混合物からなり、(D1)+(D2)の混合物には不飽和カルボン酸が共グラフトされているポリマー(D):5〜30重量部
2) 密度が0.910〜0.930のポリエチレン(E):95〜70重量部、
(D)と(E)の混合物の密度は0.910〜0.930で、グラフトされた不飽和カルボン酸の含有量は30〜10000ppmで、MFI(ASTM D 1238:190℃/2.16kg)は0.1〜3g/10分である。MFIはメルトフローインデックスを表す。
結合層の密度は0.915〜0.920であるのが好ましい。(D1)および(E)はLLDPEであるのが好ましく、さらに好ましくは同じコモノマーであるのが好ましい。このコモノマーは1-ヘキセン、1-オクテンおよび1-ブテンの中から選択することができる。不飽和カルボン酸を不飽和カルボン酸の無水物に代えることもできる。
1) 密度が0.935〜0.980であるポリエチレン(F1)と、エラストマー、超低密度ポリエチレンおよびエチレンコポリマーの中から選択されるポリマー(F2)との混合物で、混合物F1)+F2)に不飽和カルボン酸が共グラフトされている混合物から成るポリマー(F): 5〜30重量部、
2) 密度が0.930〜0.950であるポリエチレン(G): 95〜70重量部、
(F)と(G)の混合物の密度は0.930〜0.950、好ましくは0.930〜0.940で、グラフトされた不飽和カルボン酸の含有量は30〜10000ppmで、ASTM D 1238で測定したMFI(メルトフローインデックス)は5〜100g/10分(190C/21.6kg)である。
不飽和カルボン酸を不飽和カルボン酸の無水物に代えることもできる。
1) 80〜20重量部の0.865〜0.915の密度を有するメタロセンポリエチレン(S1)と、20〜80重量部の非メタロセンポリエチレンLLDPE(S2)との混合物から成り、(S1)+(S2)の混合物に不飽和カルボン酸が共グラフトされているポリマー(S): 5〜35重量部、
2) エチレンのホモポリマーまたはコポリマーおよびエラストマーの中から選択されるポリエチレン(T):95〜65重量部、
(S)と(T)の混合物はグラフトされた不飽和カルボン酸の含有量が30〜100000ppmで、MFI(ASTM D 1238:190℃/2.16kg)は0.1〜10g/10分である(MFIは溶融流動指数を表し、10分間当たりのグラム数で表される)。
本発明の結合層のコポリアミドは融点(ドイツ工業規格53736B)が60〜200℃で、溶液相対粘度(ドイツ工業規格53727、溶剤:m-クレゾール、濃度:0.5 g/100ml、温度:25℃、粘度計:Ubbelohde)が1.3〜2.2である。その溶融時のレオロジーは外層および内層の材料に近いのが好ましい。
第1のタイプのコポリアミドは少なくとも2つのα、ω−アミノカルボン酸または6〜12の炭素原子を有する少なくとも2つのラクタム、または、ラクタムと炭素原子数が異なるアミノカルボン酸の縮合で得られる。必要に応じて連鎖停止剤を用いる。連鎖停止剤の例はモノアミン、ジアミン、モノカルボン酸またはジカルボン酸にすることがでる。この連鎖停止剤としては特にアジピン酸、アゼライン酸、ステアリン酸およびドデカンジアミンを挙げることができる。この第1のタイプのコポリアミドはジアミンとジカルボン酸の残基である単位を含むことができる。
α、ω-アミノカルボン酸の例としてはアミノカプロン酸、アミノウンデカン酸およびアミノドデカン酸を挙げることができる。
ラクタムの例としてはカプロラクタムおよびラウロラクタム(2-アザシクロとりデカノン)を挙げることができる。
ジアミンは分岐、直鎖、環式の脂肪族ジアミンでも、アリールジアミンでもよい。
例としてはヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、イソホロンジアミン(IPD)(メチル)ペンタメチレンジアミン(MPDM)、ビス(アミノシクロヘキシル)メタン(BACM)およびビス(3-メチル-4-アミノシクロ−ヘキシル)メタン(BMACM)を挙げることができる。
これらのコポリアミドは公知であり、重縮合によるこれらコポリアミドの製造プロセスは例えばオートクレーブで行うことができる。
12が豊富なコポリアミドは12が60〜90重量%で、6が40〜10重量%であるのが好ましい。
6が豊富なコポリアミドと12が豊富なコポリアミドとの重量比率は40/60〜60/40、好ましくは50/50にすることができる。
このコポリアミドの混合物は100重量部の6および12が豊富なコポリアミドに対してその他のグラフトされたポリオレフィンを30重量部以下含むこともできる。
コポリアミドの融点(ドイツ工業規格53736B)は60〜200℃、相対溶液粘度(ドイツ工業規格53727、溶剤:m-クレゾール、濃度:0.5 g/100ml、温度:25℃、粘度計:Ubbelohde)は1.3〜2.2である。その溶融時のレオロジは隣接する層に近いのが好ましい。このコポリアミドは標準的なポリアミドの製造法で製造され、そうした方法は下記の特許に記載されている:
本発明のホースの内径は4〜30mm、好ましくは5〜25mmにすることができ、その厚さは0.5〜5mmにすることができる。
本発明のホースは共押出で製造できる。補強繊維を含む場合には、一番内側の層を押出した後に、この内側の層の上に繊維を配置し、クロスヘッドとよばれる装置を用いてさらに他の層を共押出しする。複数の中間層および複数の繊維層を組み込むことができる。これらの技術は全て公知である。
Claims (17)
- 下記(1)および(2)の層から成り、各層が導電性カーボンブラックは含まない多層ホースの圧縮空気の輸送での使用:
(1) ポリアミド、ポリアミドをマトリックスとするポリアミドとポリオレフィンとの混合物、ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するコポリマー、ポリアミドとポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するコポリマーとの混合物の中から選択される、圧縮空気と接触する内層、
(2) PA-11、PA-12、炭素原子数が6〜12の脂肪族ジアミンと炭素原子数が9〜12の脂肪族二酸との縮合で得られる脂肪族ポリアミド、および、ポリアミド11単位が90%以上か、ポリアミド-12単位が90%以上であるコポリアミド11/12の中から選択されるポリアミドの外層。 - 内層と外層との間に補強繊維が配置されている請求項1に記載の使用。
- 内層と外層との間に結合層が配置されている請求項1または2に記載の使用。
- 内層と外層との間にさらに他の層が配置されている請求項1〜3のいずれか一項に記載の使用。
- 内層の材料がポリアミドをマトリックスとするポリアミド/ポリオレフィン混合物、ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するコポリマー、ポリアミドとポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するコポリマーとの混合物の中から選択される請求項1〜4のいずれか一項に記載の使用。
- 外層がPA-11またはPA-12から成る請求項1〜5のいずれか一項に記載の使用。
- 下記(1)〜(3)の層から成り、各層が導電性カーボンブラックは含まない多層ホースの圧縮空気の輸送での使用:
(1) PA-11、PA-12、炭素原子数が6〜12の脂肪族ジアミンと、炭素原子数が9〜12の脂肪族二酸との縮合で得られる脂肪族ポリアミド、および、ポリアミド11単位が90%以上か、ポリアミド-12単位が90%以上であるコポリアミド11/12の中から選択されるポリアミド、圧縮空気と接触する内層、
(2) 内層と同じ材料から選択され、同じでも異なっていてもよいポリアミドからなる外層、
(3) 内層と外層との間に配置される、ポリアミドをマトリックスとするポリアミド/ポリオレフィン混合物、ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するコポリマー、および、ポリアミドとポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するコポリマーとの混合物の中から選択される少なくとも一つの中間層。 - 内層と外層との間に補強繊維が配置されている請求項7に記載の使用。
- 内層と中間層との間および/または中間層と外層との間に少なくとも一つの結合層が配置されている請求項7または8に記載の使用。
- 中間層の材料がポリアミドをマトリックスとするポリアミド/ポリオレフィンの混合物、ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するコポリマー、および、ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するコポリマーとポリアミドとの混合物の中から選択される請求項7〜9のいずれか一項に記載の使用。
- 内層および外層の材料がPA-11およびPA-12の中から選択される請求項7〜10のいずれか一項に記載の使用。
- ポリアミドをマトリックスとするポリアミド/ポリオレフィン混合物のポリオレフィンが、(i)高密度ポリエチレン(HDPE)と、(ii) ポリエチレン(C1)と、エラストマー、超低密度ポリエチレンおよびエチレンのコポリマーの中から選択されるポリマー(C2)との混合物(C1)+(C2)に不飽和カルボン酸をグラフトしたものとからなる請求項5または10に記載の使用。
- ポリアミドをマトリックスとするポリアミド/ポリオレフィン混合物のポリオレフィンが、(i)高密度ポリエチレン(HDPE)、(ii)エラストマー、超低密度ポリエチレンおよび不飽和カルボン酸がグラフトされたエチレンコポリマーの中から選択されるポリマー(C2)および(iii) エラストマー、超低密度ポリエチレンおよび上記エチレンコポリマーの中から選択されるポリマー(C'2)から成る請求項5または10に記載の使用。
- ポリアミドをマトリックスとするポリアミド/ポリオレフィン混合物のポリオレフィンが、(i) ポリプロピレンおよび(ii)プロピレンとグラフトまたは共重合された不飽和モノマーXとを含むコポリマー(C3)と、ポリアミド(C4)との反応で得られるポリオレフィンから成る請求項5または10に記載の使用。
- ポリアミドをマトリックスとするポリアミド/ポリオレフィン混合物のポリオレフィンが、(i) EVA、LLDPE、VLDPEまたはメタロセン触媒を用いて得られたエチレンと、(ii)ポリエチレン/アルキル(メタ)アクリレート/無水マレイン酸コポリマーから成る請求項5または10に記載の使用。
- ポリアミドをマトリックスとするポリアミド/ポリオレフィン混合物のポリオレフィンが、少なくとも50モルl%のエチレン単位を含み且つ反応して架橋相を形成することができる官能化された2つのポリマーから成る請求項5または10に記載の使用。
- ポリアミドをマトリックスとするポリアミド/ポリオレフィン混合物のポリアミドが、(i)ポリアミドと(ii)PA-6ブロックおよびPTMGブロックを有するコポリマーとの混合物、および、(i)ポリアミドと(ii) PA-12ブロックとPTMGブロックとを有するコポリマーとの混合物の中から選択され、コポリマーとポリアミドとの重量比が10/90〜60/40でる請求項5または10に記載の使用。
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