BRPI0706559A2 - tubo flexìvel em poliamida para ar comprimido - Google Patents
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Abstract
TUBO FLEXIVEL EM POLIAMIDA PARA AR COMPRIMIDO. A presente invençào refere-se a um tubo flexível multicamada para ar comprimido compreendendo nesta ordem; uma camada externa (1) em poliamida, opcionalmente uma camada intermediária (2) de um polímero tendo um módulo de flexão inferior a 500 MPa, uma camada interna (3) de um polímero tendo um módulo de flexão superior a 1100 MPa, a camada interna (3) estando em contato com o ar comprimido.
Description
TUBO FLEXÍVEL EM POLIAMIDA PARA AR COMPRIMIDO
Domínio da invenção
A presente invenção refere-se a tubos flexíveis depoliamida para ar comprimido. São úteis para distribuir oar comprimido para as ferramentas, instrumentos demáquinas, diversos dispositivos e também para os circuitosde frenagem de veículos de grande potência.
Técnica anterior e problema técnico
A patente US 6066377 descreve tubos flexíveis para oscircuitos de frenagem. Estes tubos flexíveis sãoconstituídos de uma camada interna em poliamida 11 ou 12(em contato com o ar de frenagem) e uma camada externa empoliamida 11 ou 12 e entra estas camadas há uma ou duascamadas de polietileno de alta densidade (HDPE) eopcionalmente uma dobra de reforço de poliéster. O HDPEdeve ser reticulado por irradiação de modo que o tubo tenhauma resistência mecânica em especial à ruptura e devetambém conter poliolefina funcionalizada para criar umaadesão entre a poliamida e o HDPE. Os exemplos não sãoreprodutíveis e conduzem a resultados aleatórios. Aspropriedades mecânicas do HDPE são insuficientes efragilizam o tubo.
O pedido de patente FR 2812928 descreve uma tubulaçãoestratifiçada de poliamida para freio a ar comprimidoformada de camadas externas e internas de poliamida 11 ou12, com camadas medianas em poliamida 6 contendo em pesos14% de um plastificante (butilbenzenosulfonamida), 7% decaprolactama residual, 10% de elastômero EPDM enxertado poranidrido maleico e 5% de polietileno enxertado peloanidrido maleico. As camadas de poliamida 6 e de poliamida11 ou 12 são coladas juntas por uma camada de ligação. Acamada de ligação é preferivelmente uma poliamida 6-12 ouuma poliolefina modificada por um anidrido. O plastificantee a caprolactama residual das camadas de PA 6 exsudam eprovocam uma delaminação das camadas e um endurecimento dascamadas de PA 6. O tubo não mais apresenta propriedadesmecânicas suficientes. Além disso, da poliamida 6 tem umarecuperação de umidade mais importante que a do PA 11 ou doPA 12 e, por conseguinte as suas propriedades mecânicascaem fortemente.
O pedido de patente GB 2367108 descreve uma tubulaçãoestratifiçada de poliamida para freio a ar comprimidoformada de camadas externas e internas de poliamida 11 ou12, com camadas medianas de poliamida 6 ou 6.6 e uma dobrade reforço disposta também ao interior da estrutura entreas camadas de PA 11 ou de PA 12.
O pedido de patente EP 1378696 descreve um tuboflexível multicamada para ar comprimido compreendendo:
uma camada interna em contato com o ar comprimido empoliamida escolhida entre a PA 11, a PA 12,
uma camada externa em poliamida escolhida entre osmesmos produtos que a camada interna e podendo ser idênticaou diferente,
pelo menos uma camada intermediária disposta entre acamada interna e a camada externa escolhida entre asmisturas de poliamida e poliolefina com matriz depoliamida, os copolímeros com blocos de poliamida e blocosde poliéter, as misturas de poliamidas e copolímeros comblocos de poliamida e de blocos de poliéter.
Uma dobra de reforço pode ser disposta entre a camadainterna e a camada externa.
Assim a técnica anterior descreveu uma tubulaçãoestratifiçada em poliamida para freio a ar comprimidoformada de camadas externas e internas de poliamida 11 ou12, com as camadas internas em polímeros além de PA 11 ouDO 12. Ao interior da estrutura entre as camadas de PA 11ou PA 12 dispõe-se seja uma dobra de reforço, seja umpolímero reticulado, seja uma dobra de reforço e umpolímero reticulado. Estes tubos são fabricados por co-extrusão das diferentes camadas, mas a presença da dobraobriga a efetuar a co-extrusão várias vezes. Do mesmo modoo polímero reticulado deve co-extrusado ao estado nãoreticulado, seguidamente ser reticulado após que acrescenteuma operação. Agora se pode substituir a dobra por umpolímero de alto módulo. Este tubo flexível pode tambémcompreender uma ou várias camadas de polímero flexível(polímero de baixo módulo) de maneira a conservar aflexibilidade do tubo. No presente texto "polímero de altomódulo" quer dizer "polímero de alto módulo de flexão",isto é, tendo um módulo de flexão superior a 1100 MPa; um"polímero de baixo módulo" quer dizer "polímero de baixomódulo de flexão" e visa um polímero que tem um módulo deflexão inferior a 500 MPa.
Breve descrição da invenção
A presente invenção refere-se a um tubo flexívelmulticamada para ar comprimido compreendendo nesta ordem:uma camada externa (1) em poliamida,
opcionalmente uma camada intermediária (2) de umpolímero flexível,
uma camada interna (3) de um polímero de alto módulo,a camada interna (3) estando em contato com o arcomprimido.
Mais particularmente, a presente invenção refere-se aum tubo flexível multicamada para ar comprimidocompreendendo nesta ordem:
- uma camada externa (1) em poliamida,
- opcionalmente uma camada intermediária (2) de umpolímero que tem um módulo de flexão inferior a 500 MPa,
- uma camada interna (3) de um polímero que tem ummódulo de flexão superior a 1100 MPa, a camada interna (3)estando em contato com o ar comprimido.
De acordo com a invenção, a poliamida da camadaexterna (1) é escolhida entre
- a PA 11,
- a PA 12,
- uma poliamida A que responde a fórmula X.Y/Z ou6..Y2/Z na qual:
X designa os resíduos de uma diamina alifática tendode 6 a 10 átomos de carbono,
Y designa os resíduos de diácido carboxílicoalifãtico tendo 10 a 14 átomos de carbono,
Y2 designa os resíduos de diácido carboxílicoalifãtico tendo de 15 a 20 átomos de carbono,
Z designa pelo menos um grupo escolhido entre osresíduos de uma lactama, os resíduos de um alfa-ômegaaminoácido carboxílico e o grupo XI.Yl no qual Xl designaos resíduos de uma diamina alifática e Yl designa osresíduos de um diácido carboxílico alifático,
os relatórios em pesos Z/(X+Y+Z) e Z/(6+Y2+Z)compreendidos entre 0 e 15%, euma poliamida B serai-aromática que pode,especialmente responder a fórmula X/Y,AR na qual:
. Y designa os resíduos de uma diamina alifática tendode 8 a 20 átomos de carbono,
AR designa os resíduos de diácido carboxílicoaromãtico,
. X designa seja os resíduos do ácido aminoundecanóicoNH2- (CH2) io~COOH, da lactama 12 ou do aminoácidocorrespondente seja o grupo Y,x resto da condensação dadiamina com um diácido alifático (x) tendo entre 8 e 20átomos de carbono seja ainda o grupo Υ,I resto dacondensação da diamina com o ácido isoftálico.
De acordo com uma alternativa, desta primeira forma umligante pode ser disposto entre pelo menos duas destascamadas. De acordo com outra alternativa, pelo menos umadas camadas contém um produto que facilita a adesão sobre acamada adjacente. Não se sairia do quadro da invenção, aoutilizar uma combinação destas duas alternativas.
De acordo com uma segunda forma, a presente invençãorefere-se a um tubo flexível multicamada para ar comprimidocompreendendo nesta ordem:
uma camada externa (1) em poliamida,
opcionalmente uma camada (2) de um polímero flexível,uma camada intermediária (3) de um polímero de altomódulo,
opcionalmente uma camada (4) de um polímero flexível,uma camada interna (5) escolhida entre as poliamidas,as misturas de poliamida e poliolefina com matriz depoliamida, os copolímeros com blocos de poliamida e blocosde poliéter, as misturas de poliamidas e copolímeros comblocos de poliamida e blocos de poliéter,
a camada interna (5) estando era contato com o arcomprimido.
Assim, de acordo com esta segunda forma da invenção, otubo descrito acima compreendendo duas ou três camadas,pode, além disso compreender, a partir da camada interna(3) do polímero tendo um módulo de flexão superior a 1100MPa e nesta ordem:
- opcionalmente uma camada (4) de um polímero tendo ummódulo de flexão inferior a 500 MPa, e
- uma camada interna (5) de um polímero escolhidoentre as poliamidas, as misturas de poliamida e poliolefinacom matriz de poliamida, os copolímeros com blocos depoliamida e blocos de poliéter, e as misturas de poliamidase de copolímeros com blocos de poliamida e blocos depoliéter, a camada interna (5) estando em contato com o arcomprimido.
De acordo com uma alternativa, desta segunda forma umligante pode ser disposto entre duas destas camadas. Deacordo com outra alternativa, pelo menos uma das camadascontém um produto que facilita a adesão sobre a camadaadjacente. Não se sairia do quadro da invenção, ao utilizaruma combinação destas duas alternativas.
De acordo com uma alternativa, destas duas formas dainvenção uma dobra de reforço pode ser disposta na camadade polímero de alto módulo. Isto é, que a camada depolímero de alto módulo é substituída por estas 3 camadasadjacentes constituídas sucessivamente de uma camada depolímero de alto módulo, de uma dobra e de uma camada depolímero de alto módulo.Descrição detalhada da invenção
Tratando-se da camada externa (1) em poliamida pode-secitar a PA 11 e a PA 12.
Pode-se ainda citar a poliamida A de fórmula X.Y/Z oude 6.Y2/Z na qual:
X designa os resíduos de uma diamina alifãtica tendode 6 a 10 átomos de carbono,
Y designa os resíduos de um diácido carboxílicoalifático tendo de 10 a 14 átomos de carbono,
Y2 designa os resíduos de um diácido carboxílicoalifático tendo de 15 a 2 0 átomos de carbono,
Z designa pelo menos um grupo escolhido entre osresíduos de uma lactama, os resíduos de um alfa-ômegaaminoácido carboxílico, o grupo Xl.Yl no qual Xl designa osresíduos de uma diamina alifática e Yl designa os resíduosde um diácido carboxílico alifático,
as razões em pesos Z/(X+Y+Z) e Z/(6+Y2+Z)compreendidos entre 0 e 15%.
Pode-se citar a título de exemplo a PA 6.10 (gruposhexametileno diamina e ácido sebácico), a PA 6.12 (gruposhexametileno diamina e ácido dodecanodióico), a PA 6.14(grupos hexametileno diamina e diácido C14), a PA 6.18(grupos hexametileno diamina e diácido C18) e a PA 10.10(grupos 1,10-decanodiamina e ácido sebácico).
Preferivelmente, a poliamida A é escolhida entre PA6.14, PA 6.18 e PA 10.10.
Pode-se ainda citar uma poliamida B semi-aromática.A poliamida B pode em particular responder a fórmulaX/Y,Ar na qual:
• Y designa os resíduos de uma diamina alifática tendode 8 a 20 átomos de carbono,
• AR designa os resíduos de diácido carboxílicoaromático,
• X designa seja os resíduos do ácido aminoundecanóicoNH2- (CH2) 10-COOH, da lactama 12 ou do aminoácidocorrespondente, seja o grupo Y,x resto da condensação dadiamina com um diácido alifático (X) tendo entre 8 e 20átomos de carbono, seja ainda o grupo Y,I resto dacondensação da diamina com o ácido isoftálico,
Preferivelmente, a poliamida B designa:
- o 11/10,T que resulta da condensação do ácidoaminoundecanóico, da 1,10-decanodiamina e do ácidotereftálico,
- o 12/12,T que resulta da condensação da lactama 12,da 1,12-dodecanodiamina e do ácido tereftálico,
- o 10,10/10,T que resulta da condensação do ácidosebácico, da 1,10-decanodiamina e do ácido tereftálico,
- o 10,1/10,T que resulta da condensação do ácidoisoftálico, da 1,10-decanodiamina e do ácido tereftálico.
Esta lista não é limitativa e pode-se igualmentemencionar as poliamidas B semi-aromáticas PA 6,I/6,T, PA- 6, 6/6,1/6,T e PA 6/6,T.
A viscosidade inerente da poliamida da camada externa(1) pode ser compreendida entre 1 e 2 e vantajosamenteentre 1,2 e 1,8. A viscosidade inerente é medida a 200Cpara uma concentração de 0,5% no meta-cresol. A poliamidada camada externa (1) pode conter de 0 a 3 0% em peso depelo menos um produto escolhido entre os plastificantes eos modificantes choque para respectivamente 100 a 70% depoliamida. Esta poliamida pode conter os aditivos habituaisanti UVi estabilizantes, antioxidantes, antifogo.
A poliamida da camada externa (1) pode conter pelomenos um produto escolhido entre os plastificantes, osmodificantes choque e as poliamidas opcionalmentecatalisadas.
Tratando-se do plastificante é escolhido entre osderivados de benzeno sulfonamida, tal como a n-butilbenzeno sulfonamida (BBSA), a etil tolueno sulfonamida ou aN-ciclohexil tolueno sulfonamida; os ésteres de ácidoshidróxi-benzóicos, tal como o parahidrõxibenzoato de etil-2hexila e o parahidrõxibenzoato de decil-2 hexila; osésteres ou éteres do álcool tetrahidrofurfuril, como ooligoetilenoóxitetrahidrofurfurilalcool; os ésteres doácido cítricô ou do ácido hidróxi-malônico, como ooligoetilenoóxi malonato. Pode-se citar também o decilhexil parahidrõxibenzoato e o etil hexilparahidrõxibenzoato. Um plastificante particularmentepreferido é o n-butil benzeno sulfonamida (BBSA).
Tratando-se do modificante choque, pode-se citar porexemplo, poliolefinas, poliolefinas reticuladas, oselastômeros EPR, EPDM, SBS e SEBS estes elastômeros quepodem ser enxertados para facilitar a sua compatibilizaçãocom a poliamida, os copolímeros com blocos de poliamidas eblocos de poliéteres. Estes copolímeros com blocos depoliamidas e blocos de poliéteres são conhecidos nelesmesmos, também são designados pela denominação PEBA(poliéter bloco amida) e vendidos pela requerente sob onome PEBAX®. Pode-se ainda citar os elastômeros acrílicospor exemplo, os do tipo NBR, HNBR, X-NBR. As poliolefinasúteis como modificantes choque são, por exemplo oscopolímeros etileno-(meta)acrilato de alquila-anidridomaleico (ou metacrilato de glicidila). São vendidos pelarequerente sob o nome de Lotader®.
Tratando-se da poliamida opcionalmente catalisada éuma poliamida diferente da poliamida de base da camada (1).Vantajosamente é uma poliamida contendo um catalisador depolicondensação, tal como um ácido mineral ou orgânico, porexemplo, o ácido fosfórico. 0 catalisador pode seracrescentado na poliamida após a sua preparação por ummétodo qualquer ou, muito simplesmente é o que prefere-se,ser o resto do catalisador utilizado para a sua preparação.
As reações de polimerização e/ou despolimerização poderãomuito substancialmente ocorrer durante ao curso misturadesta poliamida catalisada e da poliamida da camadaexterna. A quantidade de catalisador pode ser compreendidaentre 5 ppm e 15000 ppm de ácido fosfórico em relação apoliamida catalisada. A quantidade de catalisador pode seraté 3 000 ppm e vantajosamente entre 50 e 1000 ppm. Paraoutros catalisadores, por exemplo o ácido bórico, os teoresserão diferentes e podem ser escolhidos de maneira adequadade acordo com as técnicas habituais da policondensação daspoliamidas.
A proporção de plastificante pode ser compreendida (empeso) entre 5 e 20% (vantajosamente entre 10 e 15%) , osmodificantes choque entre 0 e 5%, a poliamida opcionalmentecatalisada entre 0 e 5% e o complemento com 100% empoliamida da camada externa.
Vantajosamente a poliamida da camada externa é a PA12. Caso acrescente-se a poliamida opcionalmente catalisadanesta poliamida então esta poliamida é vantajosamente da PA11.
Tratando-se da preparação das composições da camadaexterna, elas podem ser preparadas pela mistura ao estadofundido dos constituintes de acordo com as técnicashabituais das matérias termoplásticas. A camada externapode também compreender aditivos habituais das poliamidastais como estabilizantes UV, antioxidantes, pigmentos,antifogo.
Tratando-se da camada interna (5) e das poliamidas,elas podem ser escolhidas entre as da camada externa (1). Apoliamida desta camada (5) pode ser idêntica ou diferente ada camada (1) . A poliamida da camada (5) pode ser também aPA 6 ou a PA 6.6.
Quanto às misturas de poliamida e poliolefina commatriz de poliamida, são vantajosamente misturas depoliamida e poliolefina com matriz de poliamida e fasedispersa de poliolefina. Nas misturas de poliamida epoliolefina com matriz de poliamida e de fase dispersa depoliolefina, o termo poliolefina designa igualmente os homopolímeros quanto os copolímeros, os termoplásticos assimcomo elastômeros. Isso é, por exemplo os copolímeros deetileno e de uma alfaolefina. Estas poliolefinas podem serPE, RPE, EPDM. Podem ser funcionalizadas ao todo ou parte.Entende-se também por polietileno os copolímeros de etilenoe de (meta)acrilato de alquila. Estes copolímeros podemtambém conter funções, por exemplo ácido ou anidrido deácido ou epóxi. A fase dispersa pode ser uma mistura de umaou várias poliolefinas não funcionalizadas e de uma ouvárias poliolefinas funcionalizadas. Vantajosamente amatriz de poliamida representa 50 a 85% em peso pararespectivamente 50 a 15% de fase dispersa. Preferivelmentea matriz de poliamida representa 55 a 80% em peso pararespectivamente 45 a 20% de fase dispersa. Nestas misturasde poliamida e a poliolefina com matriz de poliamida, apoliamida é preferivelmente de PA 6.
Quanto aos copolímeros com blocos de poliamida eblocos de poliéter, eles resultam da copolicondensação deseqüências de poliamidas com extremidades reativas, comseqüências de poliéteres com extremidades reativas, talcomo, entre outras:
1) Seqüências de poliamidas com extremidades de cadeiadiaminas com as seqüências de polióxialquilenos comextremidades de cadeias dicarboxílicas.
2) Seqüências de poliamidas com extremidades decadeias dicarboxílicas com seqüências de polióxialquilenoscom extremidades de cadeias diaminas.
3) Seqüências de poliamidas com extremidades decadeias dicarboxílicas com poliéterdióis, os produtosobtidos sendo, neste caso específico, poliéteresteramidas.Utiliza-se vantajosamente estes copolímeros.
Quanto às misturas de poliamidas e copolímeros comblocos de poliamida e de blocos de poliéter, isto retorna asubstituir uma parte da poliamida por um copolímero comblocos de poliamida e blocos de poliéter, isto é,utilizando uma mistura compreendendo, pelo menos uma daspoliamidas precedentes citadas para a camada (5) e, pelomenos um copolímero com blocos de poliamida e blocos depoliéter. Pode-se citar, por exemplo as misturas de (i) PA6 e (ii) copolímero com blocos PA 6 e blocos PTMG, asmisturas de (i) PA 6 e (ii) copolímero com blocos PA 12 eblocos PTMG e as misturas de (i) PA 12 e (ii) copolímerocom blocos PA 6 ou PA 12 e blocos PTMG.
Tratando-se das camadas intermediárias (2) e (4)polímero flexível, pode-se citar a título de exemplo ospolímeros de módulo de flexão inferior a 50 0 MPa evantajosamente compreendidos entre 80 e 3 00 MPa. A títulode exemplo, pode-se citar os copolímeros de etileno e oscopolímeros propileno.
Tratando-se da camada interna (3) de polímero tendo ummódulo de flexão superior a 1100 MPa, pode-se citar umapoliamida, o policarbonato (PC), a polisulfura fenileno(PPS), o polióxido fenileno (PPO), o polibutilenotereftalato (PBT) e o polietileno tereftalato (PET).
Vantajosamente, a poliamida da camada interna (3) éescolhida entre PA 6, PA 6.6, PA 6.10, PA 6.12, umapoliamida aromática e uma poliamida semi-aromática, talcomo os vistos sob o termo de poliamida B previamentedescrita.
Mais preferencialmente, o polímero tendo um módulo deflexão superior a 1100 MPa da camada interna (3) éescolhido entre o policarbonato (PC), o polióxido fenileno(PPO), a poliamida aromática e a poliamida semi-aromática.
Tratando-se da camada eventual de ligante, designa-seassim qualquer produto que permite a adesão das camadas. 0ligante pode ser uma poliolefina funcionalizada que tem umafunção ácido carboxílico ou anidrido de ácido carboxílico.Pode ser misturada com uma poliolefina não funcionalizada.O ligante pode ser também uma copoliamida.
Tratando-se do ligante em copoliamida, as copoliamidasutilizáveis na presente invenção têm uma temperatura defusão (Norma DIN 53736B) compreendida entre 60 e 200°C e asua viscosidade relativa em solução pode ser compreendidaentre 1,3 e 2,2 (Norma DIN 53727, solvente m-cresol,concentração 0,5 g/100 ml, temperatura 25°C, viscosímetroUbbelohde). Sua reologia ao estado fundido épreferivelmente próxima da dos materiais das camadas que sequer fazer aderir.
As copoliamidas provêm, por exemplo, da condensação deácidos alfa-ômega aminocarboxílicos de lactamas ou dediácidos carboxílicos e diaminas.
De acordo com um primeiro tipo, as copoliamidasresultam da condensação de pelo menos dois ácidos alfaômega aminocarboxílicos ou de pelo menos duas lactamastendo de 6 a 12 átomos de carbono ou de uma lactama e de umácido aminocarboxílico não tendo o mesmo número de átomosde carbono em presença eventual de um limitador de cadeiaque pode ser, por exemplo, uma monoamina ou uma diamina ouum monoácido carboxílico ou diácido carboxílico. Entre oslimitadores de cadeia pode-se citar, especialmente, o ácidoadípico, o ácido azelaico, o ácido esteárico, adodecanodiamina. As copoliamidas deste primeiro tipo podemcompreender também grupos que são resíduos de diaminas ediácidos carboxílicos.
A título de exemplo de ácido dicarboxílico pode-secitar o ácido adípico, o ácido nonanedióico, o ácidosebácico e o ácido dodecanodióico.
A título de exemplo de ácido alfa ômegaaminocarboxílico, pode-se citar o ácido aminocapróico, oácido aminoundecanóico e o ácido aminododecanóico.
A título de exemplo de lactama pode-se citar acaprolactama e a laurillactama.
De acordo com um segundo tipo, as copoliamidasresultam da condensação de pelo menos um ácido alfa-ômegaaminocarboxílico (ou uma lactama), pelo menos uma diamina epelo menos um diãcido carboxílico. 0 ácido alfa ômegaaminocarboxílico, a lactama e o diácido carboxílico podemser escolhidos entre os citados mais acima. A diamina podeser uma diamina alifática ramificada, linear ou cíclica ouainda arílica. A título de exemplos pode-se citar, ahexametilenodiamina, a piperazina, a isoforona diamina(IPD), a metil pentametilenodiamina (MPDM), obis(aminociclohexil) metano (BACM), o bis(3-metil-4-aminociclohexil) metano (BMACM). Os métodos de fabricaçãodas copoliamidas são conhecidos da técnica anterior e estascopoliamidas podem ser fabricadas por policondensação, porexemplo, em autoclave.
De acordo com um terceiro tipo, as copoliamidas sãouma mistura de uma copoliamida 6/12 rica em 6 e de umacopoliamida 6/12 rica em 12. Tratando-se da mistura decopoliamidas 6/12 compreendendo em peso mais de 6 que de 12e o outro mais de 12 que de 6, a copoliamida 6/12 resultada condensação da caprolactama com a laurillactama. É claroque "6" designa os grupos derivados da caprolactama e "12"designa os grupos derivados da laurillactama. Não se sairiado quadro da invenção se a caprolactama for substituída emtodo ou parte pelo ácido aminocapróico, do mesmo modo paraa laurillactama que pode ser substituída pelo ácidoaminododécanóico. Estas copoliamidas podem compreenderoutros grupos desde que as razões das proporções de 6 e 12sejam respeitadas.Vantajosamente a copoliamida rica em 6 compreende 60 a90% em peso de .6 para respectivamente 40 a 10% de 12.
Vantajosamente a copoliamida rica em 12 compreende 60a 90% em peso de 12 para respectivamente 40 a 10% de 6.
Quanto às proporções da copoliamida rica em 6 e dacopoliamida rica em 12 podem ser, em peso, de 40/60 a 60/40e preferivelmente 50/50.
Estas misturas de copoliamidas podem tambémcompreender até 3 0 partes em peso de outras (co)poliamidasou de poliolefinas enxertadas para 100 partes dascopoliamidas ricas em 6 e ricos em 12.
Estas copoliamidas têm uma temperatura de fusão (NormaDIN 53736B) compreendida entre 60 e 2000C e a suaviscosidade relativa em solução pode ser compreendida entre1,3 e 2,2 (Norma DIN 53727, solvente m-cresol, concentração0,5 g/100 ml, temperatura 25°C, viscosimetro Ubbelohde).Sua reologia ao estado fundido é preferivelmente próxima dados materiais das camadas adjacentes. Estes produtosfabricam-se pelas técnicas habituais das poliamidas.Métodos são descritos nas patentes US 4424864, US 4483975,US 4774139, US 5459230, US 5489667, US 5750232 e US5254641.
De acordo com outra alternativa, pelo menos uma dascamadas contém um produto que facilita a adesão sobre acamada adjacente. Este produto pode ser um dos ligantes queacaba-se de definir acima.
O diâmetro interno dos tubos da presente invenção podeser compreendido entre 4 e 30 mm e vantajosamente entre 5 e25 mm. A sua espessura pode ser compreendida entre 0,5 e 5mm.Estes tubos são fabricados por co-extrusão. Nos quecontêm uma dobra de reforço, ela é disposta após terextrudado as camadas mais ao interior seguidamente acimadesta dobra vem-se a coextrudar as outras camadas por umdispositivo dito "em cabeça angular". Pode-se pôr váriascamadas intermediárias, uma ou várias dobras. Todas astécnicas são conhecidas em si.
Os tubos da presente invenção têm muito boaresistência química da sua camada externa em particular aocloreto de zinco. Têm-se também muito boa tensão mecânica,em particular que permite a sua conexão com a ajuda deconectores com garras.
Claims (11)
1. Tubo flexível multicamada para ar comprimidocompreendendo nesta ordem:- uma camada externa (1) em poliamida,- uma camada intermediária (2) de um polímero tendo ummódulo de flexão inferior a 500 MPa, preferivelmente feitade copolímeros de etileno e copolímeros de propileno, e- uma camada interna (3) de um polímero tendo ummódulo de flexão superior a 1100 MPa, a camada interna (3)estando em contato com o ar comprimido,caracterizado pelo fato de que a poliamida da camadaexterna (1) é escolhida entre- a PA 11,- a PA 12,- uma poliamida A que responde a fórmula X.Y/Z ou 6.Y2/Z na qual:. X designa os resíduos de uma diamina alifática tendode 6 a 10 átomos de carbonoY designa os resíduos de um diácido carboxílicoalifático tendo 10 a 14 átomos de carbono. Y2 designa os resíduos de um diácido carboxílicoalifático tendo de 15 para 20 átomos de carbono. Z designa pelo menos um grupo escolhido entre osresíduos de uma lactama, os resíduos de um alfa-ômegaaminoácido carboxílico e o grupo Xl.Yl no qual Xl designaos resíduos de uma diamina alifática e Yl designa osresíduos de um diácido carboxílico alifático,as razões em peso Z/(X+Y+Z) e Z/(6+Y2+Z) sendocompreendidas entre 0 e 15%, e- uma poliamida B semi-aromática que respondeespecialmente a fórmula X/Y,Ar na qual:. Y designa os resíduos de uma diamina alifática tendode 8 a 20 átomos de carbono,. Ar designa os resíduos de um diácido carboxílicoaromático,. X designa seja os resíduos do ácido aminoundecanóicoNH2-(CH2) 10-COOH, da lactama 12 ou do aminoácidocorrespondente, seja o grupo Y,x resto da condensação dadiamina com um diácido alifático (x) tendo entre 8 e 20átomos de carbono, seja ainda o grupo Y,I resto dacondensação da diamina com o ácido isoftálico.
2. Tubo, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que a poliamida A é escolhidaentre PA 6.14, PA 6.18 e PA 10.10.
3. Tubo, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que a poliamida B é escolhidaentre PA 6,I/6,T, PA 6,6/6,1/6.T, PA 6/6,T, PA 11/10,T, PA- 12/12,T, PA 10,10/10,T e PA 10,1/10,T..
4. Tubo, de acordo com qualquer uma das reivindicações- 1, 2 ou 3, caracterizado pelo fato de que o polímero tendoum módulo de flexão superior a 1100 MPa da camada interna(3) é escolhido entre uma poliamida, o policarbonato (PC),a polisulfura fenileno (PPS) e o polióxido fenileno (PPO).
5. Tubo, de acordo com a reivindicação 4,caracterizado pelo fato de que a poliamida da camadainterna (3) é escolhida entre PA 6, PA 6.6, PA 6.10, PA- 6.12, uma poliamida aromática e uma poliamida semi-aromática.
6. Tubo, de acordo com a reivindicação 4 ou 5,caracterizado pelo fato de que o polímero tendo um módulode flexão superior a 1100 MPa da camada interna (3) éescolhido entre o policarbonato (PC), o polióxido fenileno(PPO), uma poliamida aromática e uma poliamida semi-aromática.
7. Tubo, de acordo com qualquer uma das reivindicações- 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, caracterizado pelo fato de quecompreende adicionalmente a partir da camada interna (3) dopolímero tendo um módulo de flexão superior a 1100 MPa enesta ordem:- opcionalmente uma camada (4) de um polímero tendo ummódulo de flexão inferior a 500 MPa, e- uma camada interna (5) de um polímero escolhidoentre as poliamidas, as misturas de poliamida e poliolefinacom matriz de poliamida, os copolímeros com blocos depoliamida e blocos de poliéter, e as misturas de poliamidase de copolímeros com blocos de poliamida e blocos depoliéter, a camada interna (5) estando em contato com o arcomprimido.
8. Tubo, de acordo com qualquer uma das reivindicações- 1, 2, 3, 4, 5, 6 ou 7, caracterizado pelo fato de que umacamada de ligante é disposta entre pelo menos duas camadas.
9. Tubo, de acordo com qualquer uma das reivindicações- 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8, caracterizado pelo fato de quepelo menos uma das camadas contém um produto que facilita aadesão sobre a camada adjacente.
10. Tubo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 ou 9, caracterizadopelo fato de que a camada interna (3) do polímero tendo ummódulo de flexão superior a 1100 MPa é substituída por trêscamadas adjacentes constituídas sucessivamente de umacamada de polímero tendo um módulo de flexão superior a- 1100 MPa, de uma dobra e de uma camada de polímero tendo ummódulo de flexão superior a 1100 MPa.
11. Uso do tubo das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6,- 7, 8, 9 ou 10, caracterizado pelo fato de distribuir arcomprimido para equipamentos, ferramentas mecânicas, váriosdispositivos e em circuitos de freio em veículos de altapotência.
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Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 28/01/2020, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. |
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B21F | Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time |
Free format text: REFERENTE A 17A ANUIDADE. |
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