JP2009517322A - 未精製水素の精製 - Google Patents
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Abstract
【選択図】 図1
Description
水素ガスは、蒸気メタン改質装置の使用、水の電気分解、アルカリ金属塩化物溶液の電気分解を含む種々のプロセスにより、及び、塩素の製造に由来する廃ガスとして製造されうる。アルカリ金属塩化物溶液の電気分解により生成される未精製水素(raw hydrogen)は、しばしば、塩素(Cl2)及びアンモニア(NH3)等の不純物を含んでいる。アンモニア不純物は、多くの場合、アルカリ金属塩化物を得るために使用される岩塩採掘プロセスにおいて用いられた爆発物に由来した残留物の結果である。塩素の濃度は、数十百万分率(ppm)もの高さとなるかもしれず、アンモニアの濃度は、数百ppmもの高さとなるかもしれない。
本発明の態様は、一般に、水素ガス流から、塩素、クロラミン及びアンモニアを除去するための方法を提供する。本発明の一態様は、還元剤溶液を含んだ第1洗浄ユニット(scrubbing unit)に水素ガスを通して、水素ガスから塩素及びクロラミンを除去することにより、水素ガスから不純物を除去するための方法を提供する。第1洗浄ユニットは、水素ガスを受けるための第1入口と、水素ガスが還元剤溶液と接触する第1エンクロージャとを有している。水素ガスは、その後、水素ガスからアンモニアを除去するために、第1洗浄ユニットから、酸溶液を含んだ第2洗浄ユニットへと通されてもよい。第2洗浄ユニットは、水素ガスを受けるための第2入口と、水素ガスが酸溶液と接触する第2エンクロージャとを有している。水素ガスから酸の痕跡を除去するために、水素は、水素ガスを第2洗浄ユニットから水を含んだ第3洗浄ユニットへと通すことによる酸除去プロセスを更に通過してもよい。第3洗浄ユニットは、水素ガスを受けるための第3入口と、水素ガスが水と接触する第3エンクロージャとを有している。
本発明の性質及び目的の更なる理解のため、同様の要素には同様又は類似の参照符号が付与される添付の図面と共に、以下の詳細な説明が参照されるべきであり、ここで:
図1は、水素ガス流から、塩素、クロラミン、及びアンモニアを除去するための本発明の一態様に係るプロセスのフローチャートを示し;
図2は、塩素、クロラミン、及びアンモニアの除去のための本発明の一態様に係るプロセシングユニットを示し;
図3は、塩素及びクロラミンの除去のための本発明の一態様に係るプロセシングユニットを示し;
図4は、アンモニアの除去のための本発明の一態様に係るプロセシングユニットを示し;及び
図5は、酸の除去のための本発明の一態様に係るプロセシングユニットを示している。
図1は、水素ガスの流れから、塩素、クロラミン及びアンモニアを除去するための本発明の一態様に係るプロセス100のフローチャートを示している。プロセス100は、塩素及びクロラミンの除去プロセス10と、アンモニア除去プロセス20と、酸除去プロセス30とを含んでいる。
NH2Cl+2Na2S2O3+H2O = NaCl+Na2S4O6+NaOH+NH3 式1
である。
Cl2+2Na2S2O3 = 2NaCl+Na2S4O6 式2
式1及び2に見られるように、気体のクロラミン及び塩素は、次亜硫酸ナトリウムと反応して、塩化ナトリウム(NaCl)、テトラチオン酸ナトリウム(Na2S4O6)及び水酸化ナトリウム(NaOH、式1)をもたらす。これら結果物は、水とともに溶液中に留まり、出口116を通って洗浄ユニット110を出て行き、これにより、出力供給ライン115を通って洗浄ユニット110を出て行く水素ガスと分離される。洗浄ユニット110を出て行くに際して、塩素及びクロラミンは、少なくとも部分的に除去され、水素ガスは、水素ガス中に含まれた約0.01ppm未満の塩素と約0.01ppm未満のクロラミンとを有していてもよい。還元剤又は何れかの反応生成物を含んだあらゆる水滴が水素ガスと共にアンモニア除去プロセス20中へと流れ込むことを回避すべく、水素ガスは、デミスタパッド117を通って流される。例えば、デミスタパッド117は、ステンレス鉄、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン又はナイロンの編まれたワイヤにより製作されてもよい。
2NH3+H2SO4 = (NH4)2SO4 式3。
本発明の一態様では、水で飽和され、19.9ppmのアンモニアと、1.5ppmの塩素と、1.5ppmのモノクロラミンとを有した水素ガスが、623kg/時の速度、1.5絶対バールの圧力、及び、32℃で、入口チップ111を通って、洗浄ユニット110中へと流される。洗浄ユニット110は、3.0フィートの直径及び30フィートの高さを有している。次亜硫酸ナトリウムの0.5モル%溶液が、液体分配器114から、19000kg/時の速さで流される。洗浄ユニット210は、2.5フィートの直径及び30フィートの高さを有している。硫酸の10モル%溶液が、液体分配器214から、23636kg/時の速さで流される。洗浄ユニット310は、3.0フィートの直径及び10フィートの高さを有している。脱塩水が、液体分配器314から、8075kg/時の速さで流される。洗浄ユニット310を出て行くに際して、水素ガスは、水素ガス内に、約0.01ppm未満の塩素と、約0.01ppm未満のクロラミンと、約0.1ppm未満のアンモニアとを有している。
Claims (43)
- 水素ガスから不純物を除去するための方法であって、
a)還元剤溶液を備えた第1洗浄ユニットに前記水素ガスを通して、前記水素ガスから塩素及びクロラミンを少なくとも部分的に除去することであって、前記第1洗浄ユニットは、前記水素ガスを受けるための第1入口と、前記水素ガスが前記還元剤を有した前記溶液と接触する第1エンクロージャとを備えていること
を具備した方法。 - b)酸溶液を備えた第2洗浄ユニットに前記第1洗浄ユニットからの前記水素ガスを通して、前記水素ガスからアンモニアを少なくとも部分的に除去することであって、前記第2洗浄ユニットは、前記水素ガスを受けるための第2入口と、前記水素ガスが前記酸を有した前記溶液と接触する第2エンクロージャとを備えていること
を更に具備した請求項1に記載の方法。 - c)水を備えた第3洗浄ユニットに前記第2洗浄ユニットからの前記水素ガスを通して、前記水素ガスから酸を少なくとも部分的に除去することであって、前記第3洗浄ユニットは、前記水素ガスを受けるための第3入口と、前記水素ガスが前記水と接触する第3エンクロージャとを備えていること
を更に具備した請求項2に記載の方法。 - 前記水は脱塩されている請求項3に記載の方法。
- 前記還元剤は、メタ重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム及び次亜硫酸ナトリウムからなる群より選択される請求項3に記載の方法。
- 前記酸は、リン酸及び硫酸からなる群より選択される請求項5に記載の方法。
- 前記還元剤は次亜硫酸ナトリウムであり、前記酸は硫酸である請求項6に記載の方法。
- 前記還元剤は、約0.1モル%及び約10モル%の間の濃度を有している請求項5に記載の方法。
- 前記酸は、約1モル%及び約30モル%の間の濃度を有している請求項6に記載の方法。
- それら洗浄ユニットは、パッキング材を更に具備している請求項2に記載の方法。
- 前記パッキング材は、ポリプロピレンを具備している請求項10に記載の方法。
- 前記パッキング材は、リング形状である請求項10に記載の方法。
- 前記パッキング材は、約1インチ及び約3インチの間の直径を有している請求項12に記載の方法。
- d)前記塩素及びクロラミン除去の後であって、前記アンモニア除去の前に、第1デミスタパッドに前記水素ガスを通すことと、
e)前記アンモニア除去の後に、第2デミスタパッドに前記水素ガスを通すことと
を更に具備した請求項2に記載の方法。 - d)前記塩素及びクロラミン除去の後であって、前記アンモニア除去の前に、第1デミスタパッドに前記水素ガスを通すことと、
e)前記アンモニア除去の後であって、前記酸の除去の前に、第2デミスタパッドに前記水素ガスを通すことと、
f)前記酸の除去の後に、第3デミスタパッドに前記水素ガスを通すことと
を更に具備した請求項3に記載の方法。 - 前記水素ガスは、約1絶対バール及び約3絶対バールの間の初期圧力を有している請求項1に記載の方法。
- 前記水素ガスは、約40kg/時及び約1800kg/時の間の流速を有している請求項1に記載の方法。
- 前記水素ガスを活性炭と接触させることを更に具備した請求項2に記載の方法。
- 前記活性炭は、水酸化カリウムによって含浸されている請求項18に記載の方法。
- 前記水素ガスを活性炭と接触させることを更に具備した請求項3に記載の方法。
- 水素ガスから不純物を除去するための方法であって、
a)前記水素ガスを還元剤水溶液と接触させて、前記水素ガスから塩素及びクロラミンを少なくとも部分的に除去することであって、前記還元剤は、メタ重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム及び次亜硫酸ナトリウムからなる群より選択されること
を具備した方法。 - b)前記塩素及びクロラミン除去の後に、前記水素ガスを酸水溶液と接触させて、前記水素ガスからアンモニアを少なくとも部分的に除去することであって、前記酸は、硫酸及びリン酸からなる群より選択されること
を更に具備した請求項21に記載の方法。 - c)前記アンモニア除去の後に、前記水素ガスを脱塩水と接触させて、前記水素ガスから酸を少なくとも部分的に除去すること
を更に具備した請求項22に記載の方法。 - 前記還元剤は次亜硫酸ナトリウムである請求項21に記載の方法。
- 前記酸は硫酸である請求項22に記載の方法。
- 前記水素ガスは、前記還元剤及び前記酸との接触後に、約0.01百万分率以下の塩素と、約0.01百万分率以下のクロラミンと、約0.1百万分率以下のアンモニアとを具備している請求項22に記載の方法。
- 前記次亜硫酸ナトリウムは、約0.1モル%及び約1モル%の間の濃度を有している請求項24に記載の方法。
- 前記硫酸は、約5モル%及び約20モル%の間の濃度を有している請求項25に記載の方法。
- c)前記還元剤との接触の後であって、前記酸との接触の前に、第1デミスタパッドに前記水素ガスを通すことと、
d)前記酸との接触の後であって、前記水との接触の前に、第2デミスタパッドに前記水素ガスを通すことと、
e)前記水との接触の後に、第3デミスタパッドに前記水素ガスを通すことと
を更に具備した請求項23に記載の方法。 - 前記水素ガスは、約1絶対バール及び約3絶対バールの間の初期圧力を有している請求項21に記載の方法。
- 前記水素ガスは、約400kg/時及び約800kg/時の間の流速を有している請求項21に記載の方法。
- 前記水素ガスを活性炭と接触させることを更に具備した請求項22に記載の方法。
- 前記活性炭は、水酸化カリウムによって含浸されている請求項32に記載の方法。
- 水素ガスから、塩素、クロラミン及びアンモニア不純物を除去するための方法であって、
a)前記水素ガスを次亜硫酸ナトリウム水溶液と接触させて、前記水素ガスから塩素及びクロラミンを少なくとも部分的に除去することと、
b)前記塩素及びクロラミンを除去した後に、前記水素ガスを第1デミスタパッドに通すことと、
c)前記第1デミスタパッドに通した後に、前記水素ガスを硫酸水溶液に接触させて、前記水素ガスからアンモニアを少なくとも部分的に除去することと、
d)前記アンモニアを除去した後に、前記水素ガスを第2デミスタパッドに通すことと、
e)前記第2デミスタパッドに通した後に、前記水素ガスを脱塩水と接触させて、前記水素ガスから酸を少なくとも部分的に除去することと、
f)酸の除去の後に、前記水素ガスを第3デミスタパッドに通すことであって、前記第3デミスタパッドに通した後に、前記水素ガスが、約0.01百万分率以下の塩素と、約0.01百万分率以下のクロラミンと、約0.1百万分率以下のアンモニアとを備えていることと
を具備した方法。 - 水素ガスから、塩素、クロラミン、及びアンモニア不純物を除去するためのシステムであって、
a)i) 第1パッキング材と、
ii) 水素源から前記水素ガスを受けるための第1水素ガス入口チップと、
iii) 還元剤水溶液を前記第1パッキング材上へと導くように適合させた第1液体分配器であって、前記水素ガスは、前記水素ガスから塩素及びクロラミンを少なくとも部分的に除去するために、前記パッキング材上の前記還元剤と接触させられる第1液体分配器と、
iv) 前記水素ガスから前記塩素及びクロラミンを少なくとも部分的に除去するために前記還元剤と接触させられた後の前記水素ガスを出力するための第1水素ガス出口供給ラインと
を備えた塩素及びクロラミン洗浄ユニットと、
b)i) 第2パッキング材と、
ii) 前記第1水素ガス出口供給ラインと流体で連絡し、前記水素ガスを受ける第2ガス入口と、
iii) 酸水溶液を前記第2パッキング材上へと導くように適合させた第2液体分配器であって、前記水素は、前記水素ガスからアンモニアを少なくとも部分的に除去するために、前記パッキング材上の前記酸と接触させられる第2液体分配器と、
iv) 前記水素ガスから前記アンモニアを少なくとも部分的に除去するために前記酸と接触させられた後の前記水素ガスを出力するための第2水素ガス出口供給ラインと
を備えたアンモニア洗浄ユニットと
を具備したシステム。 - c)i) 第3パッキング材と、
ii) 前記第2水素ガス出口供給ラインと流体で連絡し、前記水素ガスを受ける第3ガス入口と、
iii) 水を前記第3パッキング材上へと導くように適合させた第3液体分配器であって、前記水素は、前記水素ガスから酸を少なくとも部分的に除去するために、前記パッキング材上の前記水と接触させられる第3液体分配器と、
iv) 前記水素ガスから前記酸を少なくとも部分的に除去するために前記水と接触させられた後の前記水素ガスを出力するための第3水素ガス出口供給ラインと
を備えた酸洗浄ユニット
を更に具備した請求項35に記載のシステム。 - d) 前記第1パッキング材と前記第1水素ガス出口供給ラインとの間に配置された第1デミスタパッドと、
e) 前記第2パッキング材と前記第2水素ガス出口供給ラインとの間に配置された第2デミスタパッドと、
f) 前記第3パッキング材と前記第3水素ガス出口供給ラインとの間に配置された第3デミスタパッドと
を更に具備した請求項36に記載のシステム。 - g) 前記塩素及びクロラミン洗浄ユニットに入る第1水供給ラインと、
h) 前記アンモニア洗浄ユニットに入る第2水供給ラインと
を更に具備した請求項37に記載のシステム。 - i) 前記塩素及びクロラミン洗浄ユニットから溶液を除去するための第1出口ラインと、
j) 前記アンモニア洗浄ユニットから溶液を除去するための第2出口ラインと、
k) 前記酸洗浄ユニットから水を除去するための第3出口ラインと
を更に具備した請求項38に記載のシステム。 - l)i) 塩素及びクロラミン洗浄ユニットから使用済み溶液を除去するための前記第1出口ラインと、
ii) 前記第1出口ライン中の前記使用済み溶液を汲み出すための第1ポンプと、
iii) 第2ポンプを介して前記第1出口ラインへと流体で接続される還元剤貯蔵器と、
iv) 前記第1液体分配器に前記還元剤を供給するために前記第1出口ラインへと流体で接続される供給ラインと
を備えた還元剤溶液サイクルと、
m)i) アンモニア洗浄ユニットから使用済み溶液を除去するための前記第2出口ラインと、
ii) 前記第2出口ライン中の前記使用済み溶液を汲み出すための第3ポンプと、
iii) 第4ポンプを介して前記第2出口ラインへと流体で接続される酸貯蔵器と、
iv) 前記第2液体分配器に前記酸を供給するために前記第2出口ラインへと流体で接続される供給ラインと
を備えた酸溶液サイクルと、
n)i) 酸洗浄ユニットから使用済み溶液を除去するための前記第3出口ラインと、
ii) 前記第2出口ライン中の前記使用済み溶液を汲み出すための第5ポンプと、
iii) 第6ポンプを介して前記第3出口ラインへと流体で接続される水貯蔵器と、
iv) 前記第3液体分配器に前記水を供給するために前記第3出口ラインへと流体で接続される供給ラインと
を備えた水サイクルと
を具備した請求項39に記載のシステム。 - o)前記還元剤溶液サイクルから前記使用済みの還元剤溶液を除去するために、前記第1出口ラインに流体で接続される廃棄ラインと、
p)前記酸溶液サイクルから前記使用済みの酸溶液を除去するために、前記第2出口ラインに流体で接続される廃棄ラインと、
q)前記水溶液サイクルから前記使用済みの水を除去するために、前記第3出口ラインに流体で接続される廃棄ラインと
を更に具備した請求項40に記載のシステム。 - d)活性炭を備えた吸着ユニットであって、前記第3水素ガス出口供給ラインは、前記水素ガスを前記吸着ユニットへと送る吸着ユニット
を更に具備した請求項36に記載のシステム。 - 前記活性炭は、水酸化カリウムによって含浸されている請求項42に記載のシステム。
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