JP2009513554A - エチレンイミン化合物および非反応性促進剤を含有する歯科用組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は、向上した硬化速度を有する組成物、特に、改善された硬化特性を有するゴム状エラストマーを製造する方法に関する。この点で、本発明は、硬化組成物に関して、エチレンイミン基含有成分Ａ、ＳＯ₂−ＮＨ基含有成分Ｂおよび開始剤Ｃを含有する組成物を提供する。任意に、改質剤、充填剤、染料、顔料、チキソトロープ剤、流動性向上剤、高分子増粘剤、界面活性剤、におい物質、希釈剤および着香料などの添加剤を添加することができる。

Description

本発明は、向上した硬化速度を有する歯科用組成物、特に、向上した硬化特性を有するゴム状エラストマーを製造する方法に関する。

本明細書で遅硬化性材料と呼ばれる、公知のエチレンイミン基含有ポリエーテル材料と比較して、本発明による材料は硬化時間が短い。これらの配合物は、速硬化性材料と呼ばれる。

通常、歯科用配合物の硬化速度は、反応性成分の量を変化させることによって、例えば、重合性化合物の量を変化させることにより、それに応じて開始剤の量を変化させることにより、および／または加硫遅延剤の量を変化させることにより調節される。

エチレンイミン化合物としても知られるアジリジンは、重合を導入し、したがって重合を開始する触媒によって、高分子量ポリアミン化合物に転化することができる。

これに関して、（特許文献１）には、ポリエーテルおよびエチレンイミン誘導体からの硬化性エラストマーが記載されている。このポリマーは実質的に直鎖状の構造であり、特に鎖の末端にエチレンイミン基を含有し、ゴム状生成物が得られる。

（特許文献２）、（特許文献３）、（特許文献４）には、規則的な硬化挙動を示す、ポリエーテルアジリジンを含有する配合物が記載されている。

例えば、（特許文献２）には、低温での未硬化ペーストの特性を改善するための、側鎖にメチル基を含有するＮ−アルキルアジリジノポリエーテルの使用が記載されている。硬化材料に対して、溶媒１〜３５重量％が使用されることも記載されている。その溶媒は、ポリエステルポリオール、脂肪族エステル、オイル、脂肪、脂肪族炭化水素、多塩基性酸の単官能性または多官能性エステル、スルホン酸のエステルまたはアミドからなる群から選択される。

（特許文献３）には、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、芳香族炭化水素、芳香脂肪族炭化水素、多塩基性酸の単官能性または多官能性エステル、スルホン酸のエステルまたはアミドから選択される溶媒０〜９５重量％が使用されることが記載されている。

（特許文献４）には、触媒ペーストの配合物が記載されている。その触媒ペーストは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、脂肪族エステル、オイル、脂肪、ワックス、脂肪族炭化水素、芳香脂肪族炭化水素、多塩基性酸の単官能性または多官能性エステル、スルホン酸のエステルまたはアミドからなる群から選択される不活性溶媒０〜９５重量％を含有する。その配合物は、硬化速度および触媒ペーストおよび硬化ゴムの他の特性に影響を与えるために使用される水（０．１〜２０％）を含有する。

Ｎ−アルキルエチレンイミン、溶媒および開始剤の系に水を添加することによって、硬化速度および転換率が変えられることもまた記述されている（（非特許文献１））。しかしながら、更なる水（または、口腔内の唾液）の存在下にて印象が硬化される場合、未硬化ポリエーテル精密印象材に水を添加することによって、表面が粘着性になる可能性があり、含浸（ｉｍｐｒｅｇｎａｔｅｄ）圧排コードまたは圧排液が使用される場合、印象の精度に悪影響を与える場合もある。

アジリジノ基を有する化合物を含有する配合物の硬化速度を高める他の可能性は、単官能化合物を多官能化合物と共にさらに使用することである。

これに関して、（特許文献５）に、少なくとも１つの化合物が少なくとも２つのエチレンイミン基を有し、少なくとも１つの化合物が１つのエチレンイミン基を有する組成物が記載されている。しかしながら、１つのエチレンイミン基を有する化合物をさらに使用するには、開始剤を増加する必要がある。エチレンイミン濃度および開始剤の増加によって、コストが高くなる。

短い硬化時間を有する、ポリビニルシロキサンをベースとする印象材もまた知られている。その例としては、Ｓｐｌａｓｈ（商標）Ｈａｌｆ−Ｔｉｍｅ（ディスカス社（Ｄｉｓｃｕｓ））、Ａｑｕａｓｉｌ（商標）Ｆａｓｔ Ｓｅｔ（デンツプライ／コーク社（Ｄｅｎｔｓｐｌｙ／Ｃａｕｌｋ））、インプリント（Ｉｍｐｒｉｎｔ）（商標）ＩＩ Ｑｕｉｃｋ Ｓｔｅｐ（スリーエムエスペ社（３Ｍ ＥＳＰＥ ＡＧ））、Ｔａｋｅ １ Ｆａｓｔ Ｓｅｔ（カー社（Ｋｅｒｒ））、Ｅｘｔｒｕｄｅ Ｅｘｔｒａ（カー社（Ｋｅｒｒ））が挙げられる。

しかしながら、今のところ、入手可能な速硬化性ポリエーテル、特にエチレンイミン含有材料はない。

臨床状況を考慮すると、大部分の場合において、精密印象材が、クラウン、インレー、小さなインプラントまたは小さなブリッジの印象を採得するために使用されている（約８０％）。これらのすべての場合において、歯科医師は、長い総作業時間を必要としない。さらに、短い口腔内硬化時間も有利であるだろう。作業時間および口腔内硬化時間の両方を短縮することによって、歯科専門家は時間を節約できるだろう。全体的に、どちらかと言えば不快な印象採得の短縮は、患者にも有利であるだろう。

米国特許第３，４５３，２４２号明細書 独国特許出願公開第 １００ ５８ ８４６ Ａ１号明細書 独国特許出願公開第 １９７ ５３ ４５６ Ａ１号明細書 独国特許出願公開第 １００ １８ ９１８ Ａ１号明細書 独国特許第 １０２３５９９０．３号明細書 米国特許第３，４５３，２４２号明細書 米国特許第４，１６７，６１８号明細書 独国特許出願公開第 １９７ １１ ５１４ Ａ１号明細書 独国特許出願公開第 ４３ ０６ ９９７ Ａ１号明細書 欧州特許第０ ４９２ ４１３ Ｂ１号明細書 Ｇ．Ｄ．ジョーンズ（Ｊｏｎｅｓ），Ｄ．Ｃ．マックウィリアムズ（ＭａｃＷｉｌｌｉａｍｓ），Ｎ．Ａ．ブラクスター（Ｂｒａｘｔｏｒ） Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９６５，１９９４−２００３ Ｏ．Ｃ．ダーマー（Ｄｅｒｍｅｒ），Ｇ．Ｅ．ハム（Ｈａｍ），Ｅｔｈｙｌｅｎｉｍｉｎｅ ａｎｄ ｏｔｈｅｒ Ａｚｉｒｉｄｉｎｅｓ，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ（１９６９）

したがって、本発明の目的は、上述の問題のうち１つまたは複数を改善することである。

向上した特性を有する組成物を提供することも、本発明の目的である。

本発明の他の目的は、硬化材料のゴム状弾性を本質的に変えることなく、向上した硬化速度を有する組成物、特に歯科用ポリエーテル組成物を提供することである。

上記の目的のうち１つまたは複数は、以下の文章に記載のように組成物を提供することによって達成することができることが見出された。

この点で、本発明は、
−エチレンイミン基含有成分Ａ、特にＮ−アルキルアジリジンポリエーテルと、
−例えば、Ｎ−アルキルもしくはＮ−アリール置換アリールスルホン酸アミドおよび／またはＮ−アルキルもしくはＮ−アリール置換アルキルスルホン酸アミドおよび非Ｎ−置換スルホン酸アミドを含む、ＳＯ₂−ＮＨ基含有成分Ｂと、
−成分Ａの硬化プロセスを開始することができる開始剤Ｃと、
−任意に、改質剤、充填剤、染料、顔料、チキソトロープ剤、流動性向上剤、高分子増粘剤、界面活性剤、におい物質、希釈剤および着香料などの添加剤Ｄと、を含有する硬化性歯科用組成物に関する。

驚くべきことに、非反応性促進剤を添加することによって、硬化される組成物の硬化速度が、加硫配合物のゴム状弾性に著しく影響を与えることなく促進することができることが見出された。

硬化性エチレンイミン基含有成分にかかるＳＯ₂−ＮＨ基含有成分を添加することによって、反応性成分の量を本質的に変えることなく、硬化速度に関して促進される組成物を提供することが可能になる。ＳＯ₂−ＮＨ基含有成分は通常、硬化材料の物理的性質を著しく変化させない。

ＳＯ₂−ＮＲ２基（ＲはＨではない）のみを含有し、したがってＮ−Ｈ原子価を有するＳＯ₂−ＮＨ基を含まない成分である成分Ｂとして、Ｎ，Ｎ−二置換スルホン酸アミドを使用することは好ましくない。

いずれかの特定のメカニズムに限定されることなく、スルホン酸アミド基における少なくとも１つのＮＨ部位を含むことなく、達成されることが意図される効果すべてが得られるとは限らないと考えられる。

本発明を用いて、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ４８２３：２０００による要求を満たすように、タイプ０（混練可能）、タイプ１（高粘度）、タイプ２（中粘度）およびタイプ３（低粘度）の配合物を提供することができる。

本発明は、室温および短い口腔内硬化時間にて硬化性組成物、特に歯科用印象材の（より）短い作業時間を実現する手段を提供する。ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ４８２３：２０００に従って、室温（２３℃）での総作業時間３：００分未満および口腔内硬化時間３：３０分未満を実現することができる。

室温（２３℃）での総作業時間は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ４８２３：２０００に従って測定することができる。例えば、どちらもタイプ３の標準硬化ポリエーテル精密印象材である、インプレガム（Ｉｍｐｒｅｇｕｍ）（商標）Ｇａｒａｎｔ Ｌ ＤｕｏＳｏｆｔおよびパーマダイン（Ｐｅｒｍａｄｙｎｅ）Ｇａｒａｎｔ Ｌ ２：１（スリーエムエスペ社（３Ｍ ＥＳＰＥ ＡＧ））の場合には、それぞれ３分４０秒±１５秒および４分±１５秒の作業時間が測定される。

口腔内硬化時間は、製造元によって使用説明書に記載されている。ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ４８２３：２０００に従って、加硫材料のひずみからの弾性回復は、推奨される口腔内硬化時間内で≧９６．５％の値に達しなければならない。さらに、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ４８２３：２０００に従って、加硫材料の圧縮における弾性ひずみは、推奨される口腔内硬化時間内で、タイプ０およびタイプ１の材料については０．８〜２０．０％の範囲内の値、タイプ２およびタイプ３の材料については２．０〜２０．０％の範囲の値にそれぞれ達しなければならない。

例えば、どちらもタイプ３の標準硬化ポリエーテル精密印象材である、パーマダイン（Ｐｅｒｍａｄｙｎｅ）（商標）Ｇａｒａｎｔ Ｌ２：１およびインプレガム（Ｉｍｐｒｅｇｕｍ）（商標）Ｇａｒａｎｔ Ｌ ＤｕｏＳｏｆｔ（スリーエムエスペ社（３Ｍ ＥＳＰＥ ＡＧ））の場合には、３分３０秒の口腔内硬化時間が製造元により推奨されている。

歯科用配合物は、２種類のペーストが別々に保存されている２区画システムとして提供される場合が多い。ベースペーストは重合性化合物を含有し、開始剤を含有する触媒ペーストとは別に保存される。

貯蔵寿命に関しては、本発明により使用される非反応性促進剤は、重合性化合物と相溶性であり、開始剤とも相溶性である。

歯科医院で使用することができる、少なくとも１種類の促進剤を含有する他のペーストを提供して、歯科医の必要に応じて所定のポリエーテル印象材の硬化時間を高めることもできる。

したがって、本発明は、迅速硬化性ポリエーテル印象材を提供するための低コストおよび低リスクな方法を提供する。

本発明の意味内での「含む」および「含有する」という用語は、特徴の特徴の非網羅的なリストを意味する。同様に、「１つまたは１種」という言葉は、「少なくとも１つの（少なくとも１種の）」という意味で理解されたい。

本発明による「作業時間」とは、成分の完全な混合と、室温での混合組成物の初期硬化との間の時間である。作業時間の終わりは、混合組成物が、スキン形成または大幅に低減された流動性などの顕著な変化を示す時間と考えられる。作業時間の最後の時点で、混合材料の稠性（ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｃｙ）では、所望の細部の再現および寸法特性を有する精密な印象を製造することができない。

本発明による「口腔内硬化時間」は、患者の口腔内に歯科用トレイを設置した時点と（印象材はまだ加工可能である）、加硫した印象材が所望のゴム状弾性を示す時に歯科用トレイを除去する時点との間の時間として定義することができる。

Ｎ−アルキルアジリジンポリエーテル（エチレンイミン基含有）成分Ａとして、開始剤Ｃの存在下にて加硫可能なすべての成分を使用することができる。エチレンイミン基含有成分Ａは、少なくとも１つのエチレンイミン基、好ましくは少なくとも２つのエチレンイミン基を含む。それらの成分は公知であり、例えば（特許文献６）、（特許文献２）、（特許文献３）、（特許文献４）に記載されており、一般にＮ−アルキルアジリジンポリエーテル組成物として知られている。

適切な成分Ａは、オリゴマーおよび／またはポリマー炭化水素、エステル、エーテルまたはシロキサンに結合するＮ−アルキル置換アジリジンである。結合されるＮ−アルキルアジリデンは、次式：
（式中、Ｒは、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキニル、Ｃ₇−Ｃ₁₅アルキルアリール、Ｃ₇−Ｃ₁₅アリールアルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキルを表し、その水素原子は、ＣｌまたはＦによって置換されてもよく、および／またはその５個までの炭素原子が、Ｏ、ＣＯ、Ｎ、Ｓから選択される原子または原子の基によって置換されてもよく、
Ｅは、Ｃ₁〜Ｃ₁₈分枝または非分枝炭化水素鎖を表し、その５個までの炭素原子が、Ｏ、ＣＯ、Ｎ、Ｓから選択される原子または原子の基によって置換されてもよく、
Ｇは、Ｃ（Ｏ）Ｏ、Ｃ（Ｏ）ＮＲ、Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）（ＣＨ₂）_mＣ（Ｏ）（ｍ＝１〜１０）、Ｃ（Ｓ）ＮＲ、ＣＨ₂から選択される基を表し、
Ｌは、ｘ＝０または１の場合に、Ｏ、Ｓ、ＮＲを表す）
によって表すことができる。

成分Ａは、硬化組成物に対して範囲約１０〜約９０重量％の量で存在し得る。

印象材の場合には、成分Ａは、硬化組成物に対して範囲約３５〜約９０重量％の量、または範囲約４０〜約７５重量％の量で存在し得る。

複製材の場合には、成分Ａは、硬化組成物に対して範囲約１０〜約２５重量％の量、または範囲約１２〜約２０重量％の量で存在し得る。

硬化前の成分Ａの分子量は、ＧＰＣで決定された、約６００〜約２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、または約１，０００〜約１０，００００ｇ／ｍｏｌの範囲であり得る。適切な方法は専門家によって知られている。さらに、分子量の決定は、核磁気共鳴分光法（末端基の決定）を用いて可能である。ホーベン−ウェイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ），Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，１４／２，ｐ.１７，Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，１９６３またはＡＳＴＭ Ｄ２８４９法Ｃに従ったヒドロキシル価の決定など、使用される有機ポリオールに関して文献に記載されている適用可能な方法もある。

有機ポリオールの分子量を決定するのに非常に有用な方法は、カラム寸法８×３００ｍｍおよび粒径５μｍを有する、ＰＳＳ ＳＤＶ １０，０００Å＋ＰＳＳ ＳＤＶ ５００Åの組み合わせを使用したＧＰＣ法である。さらに、カラム寸法８×５０ｍｍおよび粒径１０μｍを有するプレカラムＰＳＳ ＳＤＶ １００Åが使用される。溶離剤は、流量１．０ｍｌ／分で流れるジョノール（Ｊｏｎｏｌ）で安定化されたＴＨＦである。検出器は屈折率検出器（ＲＩ）であり、注入容積１００μｌである。試料は濃度１％を有する（溶媒はＴＨＦ）。ポリスチロール標準が対照標準として使用される。

ＳＯ₂−ＮＨ基含有成分Ｂとして、成分Ａの硬化速度を促進することができるすべての成分を使用することができる。

例えば、所定の配合物の非反応性希釈剤４．０重量％を同量の成分Ｂに取り替えると、印象材の硬化（室温で測定）の十分な促進を達成することができ、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５３５０５に従って６分後に測定されたショア硬度Ａ（少なくとも３つの試料から決定された平均値を意味する）が、成分Ｂを含有しない配合物で測定された値と比較して、約３０％を超えて、約４０％を超えて、または約５０％を超えて増加するという結果が得られる。代替方法として、例えば、成分Ｂ４．０重量％を所定の配合物に添加して、硬化の所望の促進が達成される。複製材のような非常の軟らかいゴムの場合には、硬化時に、一般的な振動レオメーターを使用してＧ’およびＧ’’をモニターして測定することができる。

ＳＯ₂−ＮＨ基含有成分Ｂは、少なくとも２つのＳＯ₂−ＮＨ基を必要とする場合に、少なくとも１つのＳＯ₂−ＮＨ基を含む。ＳＯ₂−ＮＨ基含有成分Ｂは、分子化合物または高分子化合物であることができる。

適切な成分Ｂは、Ｎ−置換アリールスルホン酸アミドまたはＮ−置換アルキルスルホン酸アミドおよび非Ｎ−置換アルキルまたはアリールスルホン酸アミド、つまり、ＳＯ₂−ＮＨ₂基を含有するスルホン酸アミドである。スルホンアミドにおいて、スルホンアミド基の窒素原子に結合する１つの水素原子は、アルキルまたはアリールラジカルによって置換することができる。

成分Ｂは、例えば、以下の式：
（式中、Ｒ１は、Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルキニル、Ｃ₇−Ｃ₂₂アリールアルキルまたはＣ₃−Ｃ₂₂シクロアルキルを表し、その１つまたは複数の水素原子が、ＣｌまたはＦによって置換されてもよく、および／またはその５個までの炭素原子が、Ｏ、ＣＯ、Ｎ、Ｓから選択される原子または原子の基によって置換されてもよく、
Ｒ２は、Ｃ₆−Ｃ₁₈アリール、Ｃ₇−Ｃ₂₂アルキルアリール、Ｃ₂−Ｃ₂₂シクロアルキルアリール、Ｃ₇−Ｃ₂₂アルケニルアリールまたはＣ₇−Ｃ₂₂アルキニルアリールを表し、その１つまたは複数の水素原子が、ＣｌまたはＦによって置換されてもよく、および／またはその５個までの炭素原子が、Ｏ、ＣＯ、Ｎ、Ｓから選択される原子または原子の基によって置換されてもよく、
Ｒ３は、Ｒ１またはＲ２を表す）のうちの１つによって表すことができる。

以下の構造：
（式中、Ｒ４はＲ１またはＲ２であり、
Ｒ５は、ポリマーへの化学結合を表す）
を含む高分子物質も使用することができる。

成分Ｂは、好ましくは芳香族部位を含む、さらに好ましくは以下に示す構造要素：
（式中、芳香族環は、１つまたは複数の置換基で置換されてもよい）
を含む、スルホン酸アミドまたはスルホン酸アミドの混合物を含有する。

スルホン酸アミドは、単独で、または他の異なるスルホン酸アミドと混合して使用することができる。

ベンゼンスルホン酸Ｎ−ブチルアミド、ｐ−トルエンスルホン酸Ｎ−エチルアミドまたはｏ−／ｐ−トルエンスルホン酸Ｎ−エチルアミドの混合物が特に好ましい。

成分Ｂは、硬化組成物に対して、範囲約０．０１〜約２０．０、または範囲約０．１〜約１０．０、または範囲約０．２〜約６．０重量％の量で存在する。

成分Ｂの分子量は、約９０〜約２０００ｇｍｏｌ^-1または約９０〜約３００ｇｍｏｌ^-1の範囲であることができる。

開始剤Ｃとして、成分Ａの硬化プロセスを開始することができる、すべての成分を使用することができる。

開始剤と、配合物のＮ−アルキル置換アジリジンとのモル比は通常、約１．０：０．１〜約１．０：２０．０のｇｍｏｌ^-1の範囲、または約１．０：０．５〜約１．０：１０．０の範囲、または約１．０：０．８〜約１．０：３．０の範囲である。

適切な開始剤は、（非特許文献２）に記載されている。

参照により本明細書に組み込まれる、（特許文献７）に記載の置換アルキルスルホニウム塩が特に有用である。

任意に、改質剤、充填剤、染料、顔料、チキソトロープ剤、流動性向上剤、高分子増粘剤、界面活性剤、におい物質、希釈剤および着香料などの添加剤を添加することができる。流動学的特性をさらに調節するための、その他の物質が有用である場合がある。

添加剤は、硬化組成物に対して、範囲約１０〜約９０重量％の量で存在することができる。印象材の場合には、添加剤は、硬化組成物に対して、範囲約１０〜約６５％、または範囲約２５〜約６０％の量で存在することができる。複製材については、添加剤は、硬化組成物に対して、範囲約１０〜約９０重量％、または範囲約２０〜約８５重量％の量で存在することができる

適切な充填剤は、例えば、アルミノケイ酸塩、ケイ酸、石英粉末、珪灰石、雲母粉末および珪藻土である。

適切なチキソトロープ剤は、例えばＵｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，４．Ａｕｆｌａｇｅ，Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，Ｂａｎｄ ２４，ｐ．３の定義による表面処理シリカおよび／またはワックスである。（特許文献８）に記載のトリグリセリドが特に有用である。

適切な界面活性剤は、特殊な構造を有するポリエーテルおよびポリエーテル型材料、例えばプルロニック（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ）（商標）、Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（商標）、シルウェット（Ｓｉｌｗｅｔ）（商標）タイプの材料である。（特許文献９）に記載の界面活性剤が特に有用である。

適切な希釈剤は、Ｃ₁₂−Ｃ₁₅アルキルアセテートなどの液体、クエン酸の液体誘導体、ビス（２−エチルヘキシル）フタレートまたはポリマーフタレートなどの分枝アルコールとフタル酸とのエステル、ジオクチルマレエートなどのＣ₂−Ｃ₆ジカルボン酸のＣ₂−Ｃ₁₈ビス（アルキル）エステル、メサモール（Ｍｅｓａｍｏｌｌ）（商標）などのスルホン酸の芳香族および脂肪族エステル、ジおよびトリエチレンおよびプロピレングリコールの誘導体、ポリフェニル、ジベンジルトルエン、キシリルトルエン、ジキシリルトルエンなどの一般的な芳香族希釈剤、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィンなどの高分子化合物である。高分子化合物の群から、ヒドロキシル、エーテル、アルキル、エステル官能基を有する化合物が好ましい。

本発明の組成物のショア硬度Ａは、ＤＩＮ ５３５０５に従って測定される。硬化速度をモニターするために、時間依存的な測定を行った。

２４時間後に測定されたショア硬度Ａは通常、印象材では約４０〜約８０の範囲であり、複製材では約１０〜約４０の範囲である。

成分を混合して２４時間後に測定された、本発明の硬化印象材のＤＩＮ ５０１２５による破断点伸びは通常、≧約４０％、または≧約５０％または≧約６０％である。

成分を混合して２４時間後に測定された、本発明の硬化印象材のＤＩＮ ５０１２５による引張り強さは通常、≧約０．５０ＭＰａ、または≧約０．５５ＭＰａまたは≧約０．６０ＭＰａである。

成分を混合して２４時間後に測定された、本発明の硬化複製材のＤＩＮ ５０１２５による破断点伸びは通常、≧約８０％、または≧約１００％または≧約１２０％である。

成分を混合して２４時間後に測定された、本発明の硬化複製材のＤＩＮ ５０１２５による引張り強さは通常、≧約０．２０ＭＰａ、または≧約０．２５ＭＰａまたは≧約０．３０ＭＰａである。

上述のように、歯科用配合物は、二成分系として提供されることが多い。

したがって、本発明は、ベースパートが成分Ａを含有し、触媒パートが成分Ｃを含有し、かつ成分Ｂが、ベースパートまたは触媒パートのいずれかに、またはベースパートおよび触媒パートに存在する、パート（ｐａｒｔ）のキットにも関する。

しかしながら、成分Ｂの促進効果を使用して、現況技術に記述される成分Ａ含有組成物の硬化速度を高めることもできる。

現在、以下の成分が市販されている：タイプ１の材料（パーマダイン（Ｐｅｒｍａｄｙｎｅ）（商標）ペンタ（Ｐｅｎｔａ）（商標）Ｈ、パーマダイン（Ｐｅｒｍａｄｙｎｅ）（商標）ｆｅｓｔ、インプレガム（Ｉｍｐｒｅｇｕｍ）（商標）ペンタ（Ｐｅｎｔａ）（商標）Ｈ ＤｕｏＳｏｆｔ（商標）に相当する）、タイプ２（インプレガム（Ｉｍｐｒｅｇｕｍ）（商標）Ｆ、インプレガム（Ｉｍｐｒｅｇｕｍ）（商標）ペンタ（Ｐｅｎｔａ）（商標）、インプレガム（Ｉｍｐｒｅｇｕｍ）（商標）ペンタ（Ｐｅｎｔａ）（商標）Ｓｏｆｔに相当する）およびタイプ３（パーマダイン（Ｐｅｒｍａｄｙｎｅ）（商標）ペンタ（Ｐｅｎｔａ）（商標）Ｌ、パーマダイン（Ｐｅｒｍａｄｙｎｅ）（商標）Ｇａｒａｎｔ（商標）２：１、パーマダイン（Ｐｅｒｍａｄｙｎｅ）（商標）ｄｕｎｎ、インプレガム（Ｉｍｐｒｅｇｕｍ）（商標）ペンタ（Ｐｅｎｔａ）（商標）Ｌ ＤｕｏＳｏｆｔ（商標）、インプレガム（Ｉｍｐｒｅｇｕｍ）（商標）Ｇａｒａｎｔ（商標）Ｌ ＤｕｏＳｏｆｔ（商標）に相当する）。すべての材料が、スリーエムエスペ社（３Ｍ ＥＳＰＥ ＡＧ）から市販されている。

したがって、本発明は、成分Ｂが更なるパートに含まれ、触媒パートにもベースパートにも含まれない、パートのキットにも関する。

本発明は、ａ）成分Ａ、ＢおよびＣを提供するステップと、ｂ）成分を混合するステップと、を含む硬化性組成物を製造する方法にも関する。

視覚によって（ストランドの長さの比較）、予め配分された（ｐｒｅ−ｄｏｓｅｄ）パックユニットを介した重量によって、その後に手で混合することによって、静的混合管を備えたダブルチャンバカートリッジから、またはダウンストリームの静的もしくは動的ミキサーを備えた体積配分システム（ｖｏｌｕｍｅ ｄｏｓｉｎｇ ｓｙｓｔｅｍ）を使用することによって、成分の配分（ｄｏｓｉｎｇ）を行うことができる。

（特許文献１０）に記載されており、かつペンタミックス（Ｐｅｎｔａｍｉｘ）（商標）またはペンタミックス（Ｐｅｎｔａｍｉｘ）（商標）２として市販されている混合装置をそのままで使用することができる。しかしながら、混合は手作業で行うこともできる。

本発明のさらなる目的は、組成物の構成要素、特にカートリッジ、バッグ、プレフィルド（ｐｒｅｆｉｌｌｅｄ）歯科用トレイを収容するパッケージである。

本発明による組成物は有利なことに、対象または身体部分のモデリングに使用することができる。本発明の組成物は、歯科分野において、例えば印象材、特に精密印象材、咬合採得材または複製材として特に有用である。

本発明の組成物は必ずしも水を含有するわけではない。

さらに、この組成物は、薬物または除草剤において活性物質として使用されるスルホンアミドを必ずしも含有するわけではない。

以降、本発明は実施例によって説明される。実施例は、本発明の範囲を限定することを意図するものではない。

測定
ショア硬度Ａの測定は、およその加硫度のデータを得るのに非常に簡便な方法である。ショア硬度の値は、加硫された印象を特徴付けるための、歯科学において共通の数である。時間依存的な測定をＤＩＮ ５３５０５に従って行った。値を決定するために、３つの独立した測定を行った。「Ｈａｎｄｈａｒｔｅｐｒｕｆｇｅｒａｔ Ｚｗｉｃｋ ３１５０」（ツヴィック社（Ｚｗｉｃｋ ＧｍｂＨ ＆Ｃｏ），ウルム（Ｕｌｍ））を測定装置として使用した。示される値の精度は±１であった。

ＤＩＮ ５０１２５のフォームＢに従って、引張り強さおよび破断点伸びを測定した。試料は直径６．０±０．１ｍｍ、長さ５０．０±０．１ｍｍであった（Ｚｕｇｐｒｏｂｅ Ｂ ６×５０ ＤＩＮ ５０１２５）。値を決定するために、５つの独立した測定を行った。「Ｕｎｉｖｅｒｓａｌｐｒｕｆｍａｓｃｈｉｎｅ Ｚｗｉｃｋ １４３５」（ツヴィック社（Ｚｗｉｃｋ ＧｍｂＨ ＆Ｃｏ），ウルム（Ｕｌｍ））を測定装置として使用した。

配合：
ベースペースト１
８１．０％ 二官能性アジリジノポリエーテル（ＥＯ（エチレンオキシド）／ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）ポリエーテル主鎖；Ｍｎ：６０００）
７．０％ 脂肪（グリセリンのトリスアシルエステル）（ｆａｔ（ｔｒｉｓｃａｃｙｃｌｉｃ ｅｓｔｅｒ ｏｆ ｇｌｙｃｅｒｉｎｅ））
１．０％ 界面活性剤（コポリマーＥＯ／ＰＯ）
９．５％ ジベンジルトルエン
１．５％ 珪藻土
ベースペースト２
８１．０％ 二官能性アジリジノポリエーテル（Ｍｎ：６０００）
７．０％ 脂肪（グリセリンのトリスアシルエステル）
１．０％ 界面活性剤（コポリマーＥＯ／ＰＯ）
８．８％ ジベンジルトルエン
１．５％ 珪藻土
０．７％ イミダゾール化合物
触媒ペースト１
１４．０％ テトラフルオロホウ酸スルホニウム塩
２０．０％ クエン酸アセチルトリブチル
２９．０％ 非反応性ポリエーテル（Ｍｎ：６０００）
１２．０％ ジベンジルトルエン
３．０％ 界面活性剤（コポリマーＥＯ／ＰＯ）
１１．０％ 珪藻土
１１．０％ 表面処理された高分散シリカ
触媒ペースト２
１３．５％ テトラフルオロホウ酸スルホニウム塩
１９．０％ クエン酸アセチルトリブチル
２９．０％ 非反応性ポリエーテル（Ｍｎ：６０００）
６．５％ ジベンジルトルエン
３．０％ 界面活性剤（コポリマーＥＯ／ＰＯ）
２４．０％ 珪藻土
５．０％ 表面処理された高分散シリカ

Ｉ．スルホンアミドの量の変化
Ａ）
ベースペースト１ ２．０ｇを触媒ペースト２ １．２ｇと混合した（エントリー１）。ベースペースト中のジ−ベンジルトルエン（ＣＡＳ−Ｎｏ ２６８９８−１７−９）を、同量のベンゼンスルホン酸Ｎ−ブチルアミド（ＣＡＳ−Ｎｏ ３６２２−８４−２）に取り替えた（エントリー２〜５）。

Ｂ）
ベンゼンスルホン酸Ｎ−ブチルアミド（ＣＡＳ−Ｎｏ ３６２２−８４−２）８．００％を既に含有する、改変されたベースペースト１ ２．０ｇを触媒ペースト２ １．２ｇと共に使用した（エントリー５）。

触媒ペースト２中のクエン酸アセチルトリブチル（ＣＡＳ−Ｎｏ ７７−９０−７）を、同量のベンゼンスルホン酸Ｎ−ブチルアミド（ＣＡＳ−Ｎｏ ３６２２−８４−２）に取り替えた。エントリー５によるベースペースト２．０ｇを、改変された触媒ペースト１．２ｇと共に使用した（エントリー６〜７）。

成分Ｂの添加は必ずしも、硬化組成物のゴム状弾性に著しく影響を及ぼさない。引張り強さおよび破断点伸びは本質的に変化しない。

特に表１から推測できるように、成分Ｂが組成物中に存在する場合には、より短い時間の後に、十分なショア硬度Ａを達成することができる。

既に、かなり低い濃度のスルホンアミド成分で、目的の効果を達成することができる。濃度をさらに高くしても、必ずしも、硬化速度が高くなるわけではない。

ＩＩ．比較：触媒ペーストにおいて使用されるスルホンアミドに対するベースペーストにおいて使用されるスルホンアミド
ベースペースト２および触媒ペースト１を改変した。使用されるベースペースト２．０ｇを触媒１．１ｇと混合した。

ベースペーストにおけるジ−ベンジルトルエン（ＣＡＳ−Ｎｏ ２６８９８−１７−９）を、同量のベンゼンスルホン酸Ｎ−ブチルアミド（ＣＡＳ−Ｎｏ ３６２２−８４−２）に取り替えた（エントリー８）。

触媒ペーストにおけるクエン酸アセチルトリブチル（ＣＡＳ−Ｎｏ ７７−９０−７）を、同量のベンゼンスルホン酸Ｎ−ブチルアミド（ＣＡＳ−Ｎｏ ３６２２−８４−２）に取り替えた（エントリー９）。

通常、スルホンアミドがベースペースト中で使用されるか、触媒ペースト中で使用されるかどうかで、有意な差はない。

ＩＩＩ．比較：ベンゼンスルホン酸Ｎ−ブチルアミドおよびｐ−トルエンスルホン酸Ｎ−エチルアミドの使用に対するｏ−／ｐ−トルエンスルホン酸Ｎ−エチルアミドの混合物の使用
ベースペースト２ ２．０ｇを触媒ペースト２ １．２ｇと混合した（エントリー１０）。

ベースペースト２を改変した。改変されたベースペースト２ ２．０ｇを触媒ペースト２ １．２ｇと混合した。

ベースペーストにおけるジ−ベンジルトルエン（ＣＡＳ−Ｎｏ ２６８９８−１７−９）を、ｏ−／ｐ−トルエンスルホン酸Ｎ−エチルアミド（ＣＡＳ−Ｎｏ ８０４７−９９−２、２６９１４−５２−３）のおよそ７０：３０の同量の混合物に取り替えた（エントリー１１）。

ベースペーストにおけるジ−ベンジルトルエン（ＣＡＳ−Ｎｏ ２６８９８−１７−９）を、同量のベンゼンスルホン酸Ｎ−ブチルアミド（ＣＡＳ−Ｎｏ ８０−３９−７）に取り替えた（エントリー１２）。

ベースペーストにおけるジ−ベンジルトルエン（ＣＡＳ−Ｎｏ ２６８９８−１７−９）を、同量のベンゼンスルホン酸Ｎ−ブチルアミド（ＣＡＳ−Ｎｏ ３６２２−８４−２）に取り替えた（エントリー１３）。

ＩＶ．比較：ベンゼンスルホン酸アミドに対するベンゼンスルホン酸Ｎ−ブチルアミドの使用
ベースペースト２を改変した。改変されたベースペースト２ ２．０ｇを触媒ペースト２ １．２ｇと混合した。

ベースペーストにおけるジ−ベンジルトルエン（ＣＡＳ−Ｎｏ ２６８９８−１７−９）を、同量のベンゼンスルホン酸Ｎ−ブチルアミド（ＣＡＳ−Ｎｏ ３６２２−８４−２）に取り替えた（エントリー１３）。

ベースペーストにおけるジ−ベンジルトルエン（ＣＡＳ−Ｎｏ ２６８９８−１７−９）を、同量のベンゼンスルホン酸アミド（ＣＡＳ−Ｎｏ ９８−１０−２）に取り替えた（エントリー１４）。

Ｖ．比較：ベンゼンスルホン酸Ｎ−ブチルＮ−メチルアミドに対するベンゼンスルホン酸Ｎ−ブチルアミドの使用
ベースペースト２を改変した。改変されたベースペースト２ ２．０ｇを触媒ペースト２ １．２ｇと混合した。

ベースペーストにおけるジ−ベンジルトルエン（ＣＡＳ−Ｎｏ ２６８９８−１７−９）を、同量のベンゼンスルホン酸Ｎ−ブチルアミド（ＣＡＳ−Ｎｏ ３６２２−８４−２）に取り替えた（エントリー１３）。

ベースペーストにおけるジ−ベンジルトルエン（ＣＡＳ−Ｎｏ ２６８９８−１７−９）を、同量のベンゼンスルホン酸Ｎ−ブチルＮ−メチルアミド（ＣＡＳ−Ｎｏ １１９０５９−６９−７）に取り替えた（エントリー１５）。

Claims (15)

1. 硬化組成物に関して、
   成分ＡとしてＮ−アルキルアジリジンポリエーテルと、
   ＳＯ₂−ＮＨ基含有成分Ｂと、
   開始剤Ｃと、
   任意に、改質剤、充填剤、染料、顔料、チキソトロープ剤、流動性向上剤、高分子増粘剤、界面活性剤、におい物質、希釈剤および着香料を含む添加剤Ｄと、を含有する歯科用組成物。
2. 成分Ａが、以下の式：
   （式中、Ｒは、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキニル、Ｃ₇−Ｃ₁₅アルキルアリール、Ｃ₇−Ｃ₁₅アリールアルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキルを表し、その水素原子が、ＣｌまたはＦによって置換されてもよく、および／またはその５個までの炭素原子が、Ｏ、ＣＯ、Ｎ、Ｓから選択される原子または原子の基によって置換されてもよく、
   Ｅは、Ｃ₁〜Ｃ₁₈分枝または非分枝炭化水素鎖を表し、その５個までの炭素原子が、Ｏ、ＣＯ、Ｎ、Ｓから選択される原子または原子の基によって置換されてもよく、
   Ｇは、Ｃ（Ｏ）Ｏ、Ｃ（Ｏ）ＮＲ、Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）（ＣＨ₂）_mＣ（Ｏ）（ｍ＝１〜１０）、Ｃ（Ｓ）ＮＲ、ＣＨ₂から選択される基を表し、
   Ｌは、ｘ＝０または１の場合に、Ｏ、Ｓ、ＮＲを表す）によって表される構造要素を含む、請求項１に記載の組成物。
3. 約０．０１重量％〜約２０．００重量％の量で成分Ｂを含有する、請求項１または２に記載の組成物。
4. 成分Ｂが、アリールスルホン酸アミドおよび／またはアルキルスルホン酸アミドを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
5. 成分Ｂが、Ｎ−アルキルもしくはＮ−アリール置換アリールスルホン酸アミドおよび／またはＮ−アルキルもしくはＮ−アリール置換アルキルスルホン酸アミドを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
6. 成分Ｂが、以下の式：
   （式中、Ｒ１は、Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₂₂アルキニル、Ｃ₇−Ｃ₂₂アリールアルキルまたはＣ₃−Ｃ₂₂シクロアルキルを表し、その１つまたは複数の水素原子が、ＣｌまたはＦによって置換されてもよく、および／またはその５個までの炭素原子が、Ｏ、ＣＯ、Ｎ、Ｓから選択される原子または原子の基によって置換されてもよく、
   Ｒ２は、Ｃ₆−Ｃ₁₈アリール、Ｃ₇−Ｃ₂₂アルキルアリール、Ｃ₂−Ｃ₂₂シクロアルキルアリール、Ｃ₇−Ｃ₂₂アルケニルアリールまたはＣ₇−Ｃ₂₂アルキニルアリールを表し、その１つまたは複数の水素原子が、ＣｌまたはＦによって置換されてもよく、および／またはその５個までの炭素原子が、Ｏ、ＣＯ、Ｎ、Ｓから選択される原子または原子の基によって置換されてもよく、
   Ｒ３は、Ｈ、Ｒ１またはＲ２を表し、
   Ｒ４は、Ｒ１またはＲ２であり、
   Ｒ５は、ポリマーへの化学結合を表す）のうちの少なくとも１つによって表される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
7. 成分Ｂの分子量が、９０〜２０００ｇｍｏｌ^-1の範囲である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
8. 成分Ｂが、ベンゼンスルホン酸Ｎ−ブチルアミドまたはｐ−トルエンスルホン酸Ｎ−エチルアミド、ｏ−トルエンスルホン酸Ｎ−エチルアミド、ベンゼンスルホン酸アミドまたはｏ−／ｐ−トルエンスルホン酸Ｎ−エチルアミドの混合物を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
9. 開始剤Ｃが、プロトン化剤またはアルキル化剤の群から選択される、または開始剤Ｃが、化学反応においてプロトンおよび／または反応性アルキル化剤を生成する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
10. ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ４８２３：２０００による３：３０分以下の２３℃での作業時間および／または３：３０分以下の口腔内硬化時間を有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
11. ベースパートと触媒パートとを備えるパートのキットであって、前記ベースパートが成分Ａを含み、前記触媒パートが成分Ｃを含み、かつ成分Ｂが、ベースパートまたは触媒パートのいずれかにおいて存在するか、またはベースパートおよび触媒パートにおいて存在し、成分Ａ、ＢおよびＣが、請求項１〜１０に定義される意味を有する、パートのキット。
12. 前記ベースパートが成分Ａを含み、前記触媒パートが成分Ｃを含み、かつ成分Ｂが、その他のパートに含まれ、触媒パートにもベースパートにも含まれず、成分Ａ、ＢおよびＣが、請求項１〜１１に定義される意味を有する、パートのキット。
13. ａ）成分Ａ、ＢおよびＣを提供するステップと、ｂ）成分を混合するステップと、を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の歯科用組成物を製造する方法。
14. 成分ＡおよびＣを含有する歯科用組成物の硬化速度を改善するための、成分Ｂ含有組成物の使用であって、成分Ａ、ＢおよびＣが、請求項１〜１３に定義される意味を有する、使用。
15. 対象または身体部分をモデリングするための、好ましくは歯科用印象材、咬合採得材または歯科用複製材としての、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物、あるいは請求項１０または１１に記載のパートのキットの使用。