JP2009500638A - 植物試料中にある殺虫剤残留物の分析方法 - Google Patents
植物試料中にある殺虫剤残留物の分析方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009500638A JP2009500638A JP2008520896A JP2008520896A JP2009500638A JP 2009500638 A JP2009500638 A JP 2009500638A JP 2008520896 A JP2008520896 A JP 2008520896A JP 2008520896 A JP2008520896 A JP 2008520896A JP 2009500638 A JP2009500638 A JP 2009500638A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- extract
- analysis
- interface
- solvent
- analysis method
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 239000000447 pesticide residue Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims abstract description 26
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 claims abstract description 24
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 32
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 31
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 15
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 claims description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 abstract description 20
- 238000002347 injection Methods 0.000 abstract description 20
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 abstract description 11
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 abstract description 10
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 7
- 230000008878 coupling Effects 0.000 abstract description 3
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 3
- 238000004094 preconcentration Methods 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 27
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012491 analyte Substances 0.000 description 8
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 8
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 8
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 4
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005944 Chlorpyrifos Substances 0.000 description 3
- 239000005947 Dimethoate Substances 0.000 description 3
- PNVJTZOFSHSLTO-UHFFFAOYSA-N Fenthion Chemical compound COP(=S)(OC)OC1=CC=C(SC)C(C)=C1 PNVJTZOFSHSLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005949 Malathion Substances 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FSAVDKDHPDSCTO-WQLSENKSSA-N [(z)-2-chloro-1-(2,4-dichlorophenyl)ethenyl] diethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)O\C(=C/Cl)C1=CC=C(Cl)C=C1Cl FSAVDKDHPDSCTO-WQLSENKSSA-N 0.000 description 3
- SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N chlorpyrifos Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=NC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N diazinon Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC(C)=NC(C(C)C)=N1 FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JXSJBGJIGXNWCI-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-[(dimethoxyphosphorothioyl)thio]succinate Chemical compound CCOC(=O)CC(SP(=S)(OC)OC)C(=O)OCC JXSJBGJIGXNWCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MCWXGJITAZMZEV-UHFFFAOYSA-N dimethoate Chemical compound CNC(=O)CSP(=S)(OC)OC MCWXGJITAZMZEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZNOLGFHPUIJIMJ-UHFFFAOYSA-N fenitrothion Chemical compound COP(=S)(OC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C(C)=C1 ZNOLGFHPUIJIMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960000453 malathion Drugs 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 241000227653 Lycopersicon Species 0.000 description 2
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N [N].[P] Chemical compound [N].[P] YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- MEBQXILRKZHVCX-UHFFFAOYSA-N methidathion Chemical compound COC1=NN(CSP(=S)(OC)OC)C(=O)S1 MEBQXILRKZHVCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002414 normal-phase solid-phase extraction Methods 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- UBCKGWBNUIFUST-YHYXMXQVSA-N tetrachlorvinphos Chemical compound COP(=O)(OC)O\C(=C/Cl)C1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl UBCKGWBNUIFUST-YHYXMXQVSA-N 0.000 description 2
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 231100000703 Maximum Residue Limit Toxicity 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 206010057040 Temperature intolerance Diseases 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- -1 acetonitrile (SM Lee Chemical compound 0.000 description 1
- 238000005377 adsorption chromatography Methods 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCDWGDHTPAJHOA-UHFFFAOYSA-N benzylsilicon Chemical compound [Si]CC1=CC=CC=C1 CCDWGDHTPAJHOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003965 capillary gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- WACQKHWOTAEEFS-UHFFFAOYSA-N cyclohexane;ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O.C1CCCCC1 WACQKHWOTAEEFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000005350 fused silica glass Substances 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000001284 gas chromatography-nitrogen--phosphorus detection Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000011491 glass wool Substances 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 231100000206 health hazard Toxicity 0.000 description 1
- 230000008543 heat sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000003987 high-resolution gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000077 insect repellent Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000002222 matrix solid-phase dispersion Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 1
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 1
- 208000005814 piedra Diseases 0.000 description 1
- 229920001921 poly-methyl-phenyl-siloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 201000009862 superficial mycosis Diseases 0.000 description 1
- FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N talc Chemical compound [Mg+2].[O-][Si]([O-])=O FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
- G01N30/12—Preparation by evaporation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
- B01D15/10—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features
- B01D15/18—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features relating to flow patterns
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/88—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
- G01N2030/062—Preparation extracting sample from raw material
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
- G01N30/12—Preparation by evaporation
- G01N2030/126—Preparation by evaporation evaporating sample
- G01N2030/127—PTV evaporation
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
- G01N30/72—Mass spectrometers
- G01N30/7206—Mass spectrometers interfaced to gas chromatograph
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
Abstract
本発明は、植物中の殺虫剤残留物の分析方法に関する。本発明の方法は、学術文献中でTOTADインターフェース(加熱炉を通した移動吸着脱着）と呼ばれる、液体クロマトグラフィーおよびガスクロマトグラフィーを直接連結するためのインターフェース装置を使用する。この方法は、クロマトグラフィー分析の前に、単に抽出工程を必要とするだけである。殺虫剤は、試料から有機溶剤により抽出される。抽出物の予備濃縮または浄化工程を必要とせずに、通常使用される量よりはるかに多い量の抽出物がガスクロマトグラフィー中に直接注入される。TOTADインターフェースにより、ガスクロマトグラフィー中に通常注入される量よりはるかに多い量の抽出物を注入することができる。
Description
分析化学、食品技術。
植物栽培で病気や害虫を抑制するには、植物保護物質を使用する必要があるが、これらの物質は植物中に残留することがある。これらの殺虫剤は、とりわけ油溶性殺虫剤の場合、植物を定期的に摂取すると人体中に濃縮されることがある。したがって、残留物を抑制することができる、迅速で、敏感な、信頼性のある方法が求められている。
ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）は、植物中にある殺虫剤残留物を、様々な選択的な検出器で測定するのに最も頻繁に使用されている分析技術であり(L.V. Podhorniak, J,F., Negron, F.D. Griffith Jr., J. Assoc. Off Anal. Chem. Int. 2001, 84, 873-890、E. Ueno, H. Oshima, I. Saito, H. Matsumoto, J. Assoc. Off Anal. Chem. Int. 2003, 86, 1241-1251)、最近では、質量分光測定法と組み合わされている(E. Ueno, H. Oshima, I. Saito, H. Matsumoto, Y. Yoshimura, H. Nakazawa J. Assoc. Off Anal. Chem. Int. 2004, 87, 1003-1015、J.L. Martinez-Vidal, F.J. Arrebola, M. Mateu-Sanchez, J. Chromatogr. A, 2002, 959, 203-213)。ＧＣを使用するには、被分析物が高い揮発性を有する必要がある。揮発性が低いか、または熱に敏感な殺虫剤（例えばカルバメート）の測定においては、液体クロマトグラフィー（ＬＣ）(C. Sanchez-Brunete, B. Albero, J.L. Tadeo, J. Food Protec. 2004, 67, 2565-2569)および液体クロマトグラフィーと質量分光測定法との組合せ（ＬＣ−ＭＳ）(D. Ortelli, P. Edder, C. Corvi, Ana. Chim. Acta, 2004, 520, 33-45、C. Jansson, T. Pihlstroem, B.G. Oesterdahl, K.E. Markides, J. Chromatogr. A, 2004, 1023, 93-104)による方法が使用されている。
殺虫剤残留物は、通常、アセトンにより抽出し、次いで石油エーテルおよびジクロロメタンにより分配し、得られた抽出物の濃縮を行い、種々の検出器を備えたガスクロマトグラフィー（ＧＣ−ＥＣＤ、ＧＣ−ＮＰＤおよびＧＣ−ＭＳ）により分析を行う公式な方法(AOAC Official Method 985.22)により分析される(Official Methods of Analysis, 2000 17th Ed., AOAC INTERNATIONAL, Gaithersburg, MD)。
マトリックスから殺虫剤を抽出するのに、アセトンとは異なる溶剤、例えばアセトニトリル(S.M. Lee, M.L. Papathakis, C.F.Hisiao-Ming, J.E. Carr, J. Anal. Chem., 1991, 339, 376-383、W. Liao, T. Joe, W.G. Cusick, J. Assoc. Off Anal. Chem. Int., 1991, 74, 554-565)または酢酸エチル(D.M. Holstege, D.L. Scharberg, E.R. Tor, L.C. Hart, F.D. Galey, J. Assoc. Off Anal. Chem. Int., 1994, 77, 1263-1274、A.R. Fernandez Alba, A. Valverde, A. Agueera, M. Contreras, J. Chromatogr. A, 1994, 686, 263-274)、が使用されている。水と部分的に混和し得る溶剤を使用するには、植物マトリックス由来の含水量を抽出物から除去するための分配工程を行う必要がある。種々の溶剤、例えば石油エーテルまたはジクロロメタン、ならびにそれらの混合物、例えば酢酸エチル−シクロヘキサン(A. Sannino, M. Bandini, L. Bonzoni, J. Assoc. Off Anal. Chem. Int. 2003, 86(1), 101-108、L.V. Podhorniak, J.F. Negron, F.D. Griffith Jr., J. Assoc. Off Anal. Chem. Int. 2001, 84(3), 873-890、W. Specht, S. Pelz, W. Gilsbach, J. Anal. Chem., 1995, 353, 183-190)またはジクロロメタン−石油エーテル(M. Gamon, C. Lieo, A. Ten, F. Mocholi, J. Assoc. Off Anal. Chem. Int. 2001, 84(4), 1209-1216)、が使用されている。クロマトグラフィー分析の前には、抽出物を浄化する必要が場合が多い。浄化工程は、フロリジル、アルミナまたはシリカゲルを使用す
る吸着クロマトグラフィー(A. Sannino, M. Bandini, L. Bonzoni, J. Assoc. Off Anal. Chem. Int. 2003, 86(1), 101-108)、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）(A. Sannino, M. Bandini, L. Bonzoni, J. Assoc. Off Anal. Chem. Int. 1999, 82, 1229-1238)、および固相抽出（ＳＰＥ）(L.V. Podhorniak, J.F. Negron, F.D. Griffith Jr., J. Assoc. Off Anal. Chem. Int., 2001, 84(3), 873-890)により行うことができる。
る吸着クロマトグラフィー(A. Sannino, M. Bandini, L. Bonzoni, J. Assoc. Off Anal. Chem. Int. 2003, 86(1), 101-108)、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）(A. Sannino, M. Bandini, L. Bonzoni, J. Assoc. Off Anal. Chem. Int. 1999, 82, 1229-1238)、および固相抽出（ＳＰＥ）(L.V. Podhorniak, J.F. Negron, F.D. Griffith Jr., J. Assoc. Off Anal. Chem. Int., 2001, 84(3), 873-890)により行うことができる。
上記化合物群の分析には、抽出、分配および抽出物浄化工程に実質的に影響を及ぼす欠点がある。第一に、試料の調製に長時間を要し、これは、特定の場合には欠点となる。さらに、比較的大量の毒性有機溶剤を使用する必要があり、分析者に対する健康上の危険性および環境に対する有害な影響が生じることがある。さらに、使用する溶剤または材料由来の不純物が処理全体の中で混入することがあり、これらの不純物が被分析物と共に濃縮され、干渉および分析誤差を引き起こし、最終的には分析の選択性および感度に関する分析欠陥につながる。
大量の有機溶剤を使用することに対する幾つかの代替方法として、例えばクロマトグラフィー分析の前に浄化工程を行う必要がない、より選択性の高い抽出を行うように抽出条件を選択することができる超臨界流体抽出（ＳＦＥ）、(S.J. Lehotay, J. Chromatogr. A, 1997, 785, 289-312、A. Valverde-Garcia, A.R. Fernandez Alba, A. Agueera, M. Contreras, J. Assoc. Off Anal. Chem. Int., 1995, 78, 867-873)、マトリックス固相分散抽出(E. Viana, J.C. Molto, G. Font J. Chromatogr. A, 1996, 754,437-444、M. Anastassiades, S.J. Lehotay, D. Stajnbaher, F.J. Schenk, J. Assoc. Off Anal. Chem. Int., 2003, 86(2), 412-431)、または攪拌棒収着抽出(P. Sandra, B. Tienpont, F. David., J. Chromatogr. A, 2003, 1000, 299-309)がある。
欧州法 (European Council Directives 76/895 EEC, 86/363/EECおよび90/642/EEC)における最大残留物限界が益々低くなっており、使用する複合残留物方法の検出限界を改良する必要がある。大容量注入技術の使用は、これらの益々厳しくなる検出限界に到達し得るための代替方法である。ガスクロマトグラフィーで数百マイクロリットルまでの注入を可能にし、同時に、良好なクロマトグラフィー特性を維持するいくつかの技術が開発されている(F.J. Lopez, J. Beltran, M. ForcadaおよびF. Hernandez, J. Chromatogr. A, 1998, 823, 25-33)。植物中の殺虫剤の分析において、フロースプリットを備えた／備えていない従来の注入装置で１０μＬの試料が注入されている(A. Agueera, M. Contreras, J. Crespo, A.R. Fernandez-Alba, Analyst, 2002, 127(3), 347-354、A. Agueera, L. Piedra, M.D. Hernando, A.R. Fernandez Alba, M. Contreras, Analyst, 2000, 125(8), 1397-1402)。プログラム化温度蒸発装置注入器（ＰＴＶ）においても、ガラス管にカーボフリット(carbofrit)を充填することにより使用されている(M. Gamon, C. Lleo, A. Ten, F. Mocholi, J. Assoc. Off Anal. Chem. Int., 2001, 84(4), 1209-1216)。この場合、注入器の初期温度は、フロースプリットが開いている間、溶剤の沸騰温度に維持する必要がある。一定時間の後、フロースプリットを閉じ、被分析物がガスクロマトグラフカラムに通るように注入器を加熱する。この技術では、溶剤は、フロースプリットを通して蒸発するように除去され、したがって、揮発性の高い溶質は蒸発により溶剤と共に失われるので、このＰＴＶを作動させる方法は、高沸点を有する溶質を測定することにのみ推奨される。このＰＴＶによる操作方法の変形が開示されているが、そこでは、試料を導入する前にガスクロマトグラフカラムを注入器の本体から切り離し、溶剤を、蒸発による、および蒸発によらない両方の方式で、注入器の後部を通して除去する(J. Villen, F.J. Senorans, M. Herraiz, G. Reglero, J. Tabera, J. Chromatogr. Sci., 1992, 30, 261-266)。
TOTAD(加熱炉を通した移動吸着脱着(Through Oven Transfer Adsorption Desopption))インターフェース（スペイン特許第ＥＳ２１５２−１５３号、米国特許第６，４０２，９４７Ｂ１号）または改良された装置（スペイン特許第Ｐ２００５０１２８４号）では、広範囲に変形されたＰＴＶ注入器、および一連の開閉バルブならびに六方バルブが使用されている。これらの変形は、空気圧機構、試料の導入、溶剤の除去および操作方法に影響を及ぼしている(M. Perez, J. Alario, A. Vazquez, J. Villen, J. Microcol Sep., 1999, 11(8), 582-589)。TOTADインターフェースは、順相で操作する場合には液体クロマトグラフィーおよびガスクロマトグラフィーの両方と、逆相で操作する場合には液体クロマトグラフィーと、直接連結するのに効果的であることが立証されている。TOTADインターフェースは、大量の試料をガスクロマトグラフィーに導入することにも使用できる。TOTADインターフェースは、液体クロマトグラフィーおよびガスクロマトグラフィーと直接連結することにより、水中(M. Perez, J. Alario, A. Vazquez, J. Villen, J. Microcol Sep., 1999, 11(8), 582-589、M. Perez, J. Alario, A. Vazquez, J. Villen, Anal. Chem. 2000, 72, 846-852)およびオリーブ油中(R. Sanchez, A. Vazquez, J. Villen, J.C. Andini, J. Chromatogr. A, 2004, 1029, 167-172、R. Sanchez, A. Vazquez, D. RiquelmeおよびJ. Villen, J. Agric. Food Chem., 2003, 51, 6098-6102)の殺虫剤残留物の分析に使用され、また、大量の試料を導入することにより、水中の殺虫剤残留物の分析にも使用されている(J. Alario, M. Perez, A. Vazquez, J. Villen, J. Chromatogr. Sci., 2001, 39, 65-69)。
本発明の方法は、液体クロマトグラフィーおよびガスクロマトグラフィーを直接連結するためのインターフェース装置（KONIK-Tech社、Sant Cugat del Valles, Barcelonaにライセンス供与されたスペイン特許第ＥＳ２１５２−１５３号、米国特許第６，４０２，９４７Ｂ１号）、または学術文献中においてTOTADインターフェース(加熱炉を通した移動吸着脱着）と呼ばれる、ガスクロマトグラフ中に大容量注入するための改良された装置（スペイン特許第Ｐ２００５０１２８４号）を使用する。ガスクロマトグラフは、完全に自動化されたTOTADインターフェースを備えている。このTOTADインターフェースは、注入バルブに接続され、液体クロマトグラフィーポンプを使用して溶剤により押し進められる種々の量の試料を導入することができる。
殺虫剤は、予めすりつぶした植物試料から、少量の有機溶剤を使用して抽出する。この試料を濾過した後、得られた抽出物を、管を使用してTOTADインターフェースの六方バルブに直接接続した注入バルブ中に導入する。注入バルブに接続されたポンプにより、抽出物量は、注入バルブから、TOTADインターフェースにより、ガスクロマトグラフィーカラムに自動的に移動する。使用する溶剤は、極性でも非極性溶剤でもよい。ガスクロマトグラフへの移動流量は、変えることができる。インターフェースの内管中に配置された吸着材が殺虫剤を保持し、インターフェースの反対側の末端に接続された管または毛管を通るガス流に溶剤が取り込まれて除去される。被分析物吸着工程の際、TOTADインターフェースの両方のガス入口により制御されるガスが導入される。溶剤を除去した後、被分析物が熱的に脱着される。被分析物脱着工程の際、制御されたガス流が従来のガス入口のみを通り、プログラム化された温度を有する注入器（ＰＴＶ）中に入り、脱着された被分析物を取り込み、ガスクロマトグラフカラムに送られ、その中でガスクロマトグラフィー分析が行われる。TOTADインターフェースの一部を形成する様々な開閉バルブおよび六方バルブの開閉時間、ならびにTOTADインターフェースの両方のガス入口を通るガス流を制御することが、本分析方法の正しい操作に不可欠である。
この分析方法により、インターフェースを形成するバルブの開閉時間を変え、種々の量の抽出物を注入することができる。
本発明の分析方法の目的は、ガスクロマトグラフィーにおける通常の量よりも大きな抽出物量を注入することに基づくものであり、そのために、液体クロマトグラフィーおよびガスクロマトグラフィーを直接連結するためのインターフェース装置（KONIK-Tech社、Sant Cugat del Valles, Barcelonaにライセンス供与されたスペイン特許第ＥＳ２１５２−１５３号、米国特許第６，４０２，９４７Ｂ１号）または学術文献中でTOTADインターフェース(加熱炉を通した移動吸着脱着）と呼ばれる、改良された装置（スペイン特許第Ｐ２００５０１２８４号）を使用する。
この方法は、抽出工程を除き完全に自動化されている。TOTADインターフェースの開閉バルブおよび六方バルブは、コンピュータソフトウエアにより制御される電気式バルブである。
この方法は、２つの明白に区別される段階、すなわち試料から殺虫剤を抽出する第一段階、および前記抽出された殺虫剤をクロマトグラフィー分析する第二段階からなる。
＜第一段階：試料から殺虫剤を少量の有機溶剤で抽出＞
均質性を得ることができる十分な量の試料をすりつぶす。すりつぶし、均質化した試料の小アリコートを採り、そこに少量の有機溶剤を加え、様々な量の、極性が最も高い殺虫剤を抽出し易くする塩も加えることができる。この混合物を、抽出に必要な時間攪拌する。次いで、２つの水相および有機相を分離させ、有機相を集め、濾過する。
均質性を得ることができる十分な量の試料をすりつぶす。すりつぶし、均質化した試料の小アリコートを採り、そこに少量の有機溶剤を加え、様々な量の、極性が最も高い殺虫剤を抽出し易くする塩も加えることができる。この混合物を、抽出に必要な時間攪拌する。次いで、２つの水相および有機相を分離させ、有機相を集め、濾過する。
＜第二段階：得られた抽出物中にある殺虫剤のクロマトグラフィー分析＞
この工程では、TOTADインターフェースの内管に特定の長さの吸着材を、吸着材の移動を阻止する機器と共に充填する。吸着材は、殺虫剤を保持し、キャリヤーガスおよび通り抜ける必要がある液体を通過させるものなら、どのような材料であってもよい。
この工程では、TOTADインターフェースの内管に特定の長さの吸着材を、吸着材の移動を阻止する機器と共に充填する。吸着材は、殺虫剤を保持し、キャリヤーガスおよび通り抜ける必要がある液体を通過させるものなら、どのような材料であってもよい。
溶剤を押し出すポンプを注入バルブに接続し、その注入バルブは六方バルブと管により接続している。六方バルブは、末端を通じて差し込まれているキャピラリーガスクロマトグラフィーのその末端よりも長く差し込まれるように、TOTADインターフェースの内管中に挿入された別の管により接続されている。
分析段階では、５つの工程が区別される。
１）安定化：注入を開始する前に、注入を行う温度でTOTADインターフェースを安定化させるが、この注入温度は、インターフェースの内管に充填された吸着材に殺虫剤を保持するのに、および溶剤の除去を達成するのに好適な温度である。ガスは、インターフェースの２個のガス入口に入る管を通して循環する。インターフェースのバルブＥＶ１を閉じ、ＥＶ２を開く（ＥＶ１およびＥＶ２は、スペイン特許第ＥＳ２１５２−１５３号で使用する記号に対応する）。
２）注入：分析すべき試料の抽出物を注入バルブ中に注入する。注入バルブを作動させることにより、注入された抽出物が、ポンプにより押し出される溶剤によって、六方バルブに向かって押し出される。
３）ＧＣへの抽出物の移動：六方バルブは、その位置を自動的に変化させる。吸着材を通り抜けるガス流は、吸着材を通して抽出物を押し出す。殺虫剤が保持されるのに対し、溶剤は除去され、完全にまたは部分的に、出口管を通じて蒸発する。溶剤流は、吸着材中における殺虫剤の保持を改良するために種々の値を有することができる。
４）残留溶剤の除去：ＧＣへの抽出物移動工程が終了した後、六方バルブはその位置を自動的に変え、バルブＥＶ１が開く。同時に、TOTADインターフェースの内管中にある残存溶剤は、六方バルブをTOTADインターフェースの内管と接続する毛管中に残留する溶剤とともに、除去される。これらの条件は、残留物がガスクロマトグラフィー中で妨害しないように溶剤が除去されるのに必要な時間維持される。
５）熱的脱着：溶剤除去に必要とされる時間が経過した後、TOTADインターフェースの一部を形成する開閉電気バルブ（ＥＶ１およびＥＶ２）を閉鎖する。入口を通って入り、吸着材を通り抜けるヘリウム流も閉鎖し、必要であれば、この時点で、インターフェースの外側部分に位置する入口からのみ流入するガスが、吸着材を通り抜けてガスクロマトグラフィーカラムのみを通って離れていくように、他の入口を通る流れまたは圧力を適当な値に修正する。この時点で、注入器を、殺虫剤の熱的脱着を引き起こすのに必要な温度に急速に加熱し、殺虫剤がヘリウム流に取り込まれてクロマトグラフィーカラムに運ばれ、そこで予めプログラム化された条件でクロマトグラフィー分析が行われる。
１）安定化：注入を開始する前に、注入を行う温度でTOTADインターフェースを安定化させるが、この注入温度は、インターフェースの内管に充填された吸着材に殺虫剤を保持するのに、および溶剤の除去を達成するのに好適な温度である。ガスは、インターフェースの２個のガス入口に入る管を通して循環する。インターフェースのバルブＥＶ１を閉じ、ＥＶ２を開く（ＥＶ１およびＥＶ２は、スペイン特許第ＥＳ２１５２−１５３号で使用する記号に対応する）。
２）注入：分析すべき試料の抽出物を注入バルブ中に注入する。注入バルブを作動させることにより、注入された抽出物が、ポンプにより押し出される溶剤によって、六方バルブに向かって押し出される。
３）ＧＣへの抽出物の移動：六方バルブは、その位置を自動的に変化させる。吸着材を通り抜けるガス流は、吸着材を通して抽出物を押し出す。殺虫剤が保持されるのに対し、溶剤は除去され、完全にまたは部分的に、出口管を通じて蒸発する。溶剤流は、吸着材中における殺虫剤の保持を改良するために種々の値を有することができる。
４）残留溶剤の除去：ＧＣへの抽出物移動工程が終了した後、六方バルブはその位置を自動的に変え、バルブＥＶ１が開く。同時に、TOTADインターフェースの内管中にある残存溶剤は、六方バルブをTOTADインターフェースの内管と接続する毛管中に残留する溶剤とともに、除去される。これらの条件は、残留物がガスクロマトグラフィー中で妨害しないように溶剤が除去されるのに必要な時間維持される。
５）熱的脱着：溶剤除去に必要とされる時間が経過した後、TOTADインターフェースの一部を形成する開閉電気バルブ（ＥＶ１およびＥＶ２）を閉鎖する。入口を通って入り、吸着材を通り抜けるヘリウム流も閉鎖し、必要であれば、この時点で、インターフェースの外側部分に位置する入口からのみ流入するガスが、吸着材を通り抜けてガスクロマトグラフィーカラムのみを通って離れていくように、他の入口を通る流れまたは圧力を適当な値に修正する。この時点で、注入器を、殺虫剤の熱的脱着を引き起こすのに必要な温度に急速に加熱し、殺虫剤がヘリウム流に取り込まれてクロマトグラフィーカラムに運ばれ、そこで予めプログラム化された条件でクロマトグラフィー分析が行われる。
本発明の方法目的には、下記の利点がある。
本発明の方法目的は、単一の分析によって複合残留物分析に使用できる。
本発明の方法目的により、抽出以外の他の予備試料処理を行わずに、植物試料中の殺虫剤残留物を分析することができる。
本発明の方法目的は、分析者の健康および環境に有害な大量の有機溶剤を使用する必要がない。
本発明の方法目的は、抽出工程において分析者には試料を取り扱うこと以外のとこが必要とされないので、取扱による誤差および汚染が減少する。
本発明の方法目的は、迅速な抽出工程および完全に自動的な分析工程を包含するので、日常管理における殺虫剤残留物の分析に特に好適である。
本発明の方法目的により、通常ガスクロマトグラフィー中に注入する量よりも多量の抽出物をクロマトグラフィー装置中に注入することができ、この量は可変であり、抽出物濃縮工程を無くすことができ、感度が増大し、検出限界が改良される。
本発明の方法目的により、TOTADインターフェースの、吸着材を充填した内管を交換せずに、何度でも使用できる。
本発明の方法目的では、攻撃性の高い溶剤が予め除去されるので、そのような溶剤の導入によるガスクロマトグラフィー機構の劣化は起こらない。
本発明の方法目的により、ガスクロマトグラフィーにおける種々の検出機構を使用することができる。
本発明の方法目的における分析の総時間は、従来の方法を使用した場合に必要とされる時間よりも大幅に短縮されている。
本発明の方法目的は、単一の分析によって複合残留物分析に使用できる。
本発明の方法目的により、抽出以外の他の予備試料処理を行わずに、植物試料中の殺虫剤残留物を分析することができる。
本発明の方法目的は、分析者の健康および環境に有害な大量の有機溶剤を使用する必要がない。
本発明の方法目的は、抽出工程において分析者には試料を取り扱うこと以外のとこが必要とされないので、取扱による誤差および汚染が減少する。
本発明の方法目的は、迅速な抽出工程および完全に自動的な分析工程を包含するので、日常管理における殺虫剤残留物の分析に特に好適である。
本発明の方法目的により、通常ガスクロマトグラフィー中に注入する量よりも多量の抽出物をクロマトグラフィー装置中に注入することができ、この量は可変であり、抽出物濃縮工程を無くすことができ、感度が増大し、検出限界が改良される。
本発明の方法目的により、TOTADインターフェースの、吸着材を充填した内管を交換せずに、何度でも使用できる。
本発明の方法目的では、攻撃性の高い溶剤が予め除去されるので、そのような溶剤の導入によるガスクロマトグラフィー機構の劣化は起こらない。
本発明の方法目的により、ガスクロマトグラフィーにおける種々の検出機構を使用することができる。
本発明の方法目的における分析の総時間は、従来の方法を使用した場合に必要とされる時間よりも大幅に短縮されている。
分析を、四元(quaternary)ポンプ(HP model 1100)、５０μＬループを備えた手動式注入バルブ(model 7125 Rehodyne, CA)および窒素−リン検出器、ならびにTOTADインターフェースを取り付けたガスクロマトグラフ(Konik model HRGC 4000B)を使用して行った。
TOTADインターフェースをガスクロマトグラフの左側に水平に配置する。EZchromソフトウエア(Konik, Sant Cugat del Valles, Barcelona)を使用することにより、コンピュータからインターフェースを取り扱い、ガスクロマトグラフからデータを得ることができる。
使用したガスクロマトグラフィーカラムは、厚さ０．２５μｍのフェニルメチルシリコーン５％を充填した、長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍの毛管融解石英カラムである。
方法の第一段階
市場で購入したトマト試料をすりつぶして均質化し、この試料２．５ｇを採り、殺虫剤の１ｍｇ／Ｌメタノール溶液１２５μＬを加えて防虫処理し、Chem. Service Inc, (West Chester PA, SA)から入手した下記の殺虫剤、すなわちジメトエート、ダイアジノン、フェニトロチオン、マラチオン、フェンチオン、クロルピリフォス、クロルフェンビンフォス、メチダチオン、テトラクロルビンフォス、のそれぞれで０．０５ｍｇ／Ｌ防虫処理したトマトの試料を得た。試料を防虫処理した後、無水硫酸ナトリウム２ｇおよび酢酸エチル５ｍＬを加えた。この混合物を１分間攪拌し、沈降させ、有機相および水相を分離した。有機相（上側相）を注射器で抜き取り、０．２２μｍフィルター(Millez-GN SLGN 013 NL)を通して濾過した。
市場で購入したトマト試料をすりつぶして均質化し、この試料２．５ｇを採り、殺虫剤の１ｍｇ／Ｌメタノール溶液１２５μＬを加えて防虫処理し、Chem. Service Inc, (West Chester PA, SA)から入手した下記の殺虫剤、すなわちジメトエート、ダイアジノン、フェニトロチオン、マラチオン、フェンチオン、クロルピリフォス、クロルフェンビンフォス、メチダチオン、テトラクロルビンフォス、のそれぞれで０．０５ｍｇ／Ｌ防虫処理したトマトの試料を得た。試料を防虫処理した後、無水硫酸ナトリウム２ｇおよび酢酸エチル５ｍＬを加えた。この混合物を１分間攪拌し、沈降させ、有機相および水相を分離した。有機相（上側相）を注射器で抜き取り、０．２２μｍフィルター(Millez-GN SLGN 013 NL)を通して濾過した。
方法の第二段階
TOTADインターフェースの、内径２ｍｍ、長さ１０ｃｍの内管に、動かないように両端をガラスウールで固定したTenax TA 80-100メッシュ(Chrompack, Mieddelburg, Holland)を充填した。充填した後、吸着材を移動する５００ｍＬ／分のヘリウム流で調整し、５０℃から３５０℃に５０℃／１０分で加熱し、その最終温度に６０分間保持した。
TOTADインターフェースの、内径２ｍｍ、長さ１０ｃｍの内管に、動かないように両端をガラスウールで固定したTenax TA 80-100メッシュ(Chrompack, Mieddelburg, Holland)を充填した。充填した後、吸着材を移動する５００ｍＬ／分のヘリウム流で調整し、５０℃から３５０℃に５０℃／１０分で加熱し、その最終温度に６０分間保持した。
分析段階における５工程の際、下記の条件を使用した。
１）安定化：インターフェースを１００℃で安定化させた。ヘリウム流量は、両方の入口を通して５００ｍＬ／分であった。ガスクロマトグラフ加熱炉の温度は４０℃に維持した。
２）注入：抽出物のアリコートを、５０μＬループを有する液体クロマトグラフィー注入バルブ(Rehodyne 7125 バルブ）中に導入した。溶剤流量を０．１ｍＬ／分に維持した。使用した溶剤は酢酸エチルであった。
３）抽出物をＧＣに移動：六方バルブを切り換え、溶液を液体クロマトグラフィーポンプによりインターフェースの内管に流量０．１ｍＬ／分で送り込んだ。被分析物が吸着材中に保持され、溶剤は、ヘリウムに取り込まれて除去された。
４）残留溶剤の除去：移動工程は１分４０秒で終了した。この時点で、六方バルブを切り換え、バルブの液体クロマトグラフィーポンプにより押し出される溶剤を廃棄した。移動管中に残留する溶剤もヘリウム流により押し出して廃棄した。これらの条件を２分間維持し、TOTADインターフェースの内管および移動管の中に残留する溶剤を確実に除去した。
５）熱的脱着：インターフェースの開閉バルブを３分４０秒後に閉じた。吸着材を通り抜けるヘリウム流が中断され、他の入口を通る圧力を、カラムを通して流量１．８ｍＬ／分が循環するように変化させた。インターフェースを２７５℃に加熱した。殺虫剤が脱着され、ヘリウム流によりガスクロマトグラフカラムへ押し出された。下記のプログラムによるクロマトグラフィーが４分１０秒後に開始された。
１）安定化：インターフェースを１００℃で安定化させた。ヘリウム流量は、両方の入口を通して５００ｍＬ／分であった。ガスクロマトグラフ加熱炉の温度は４０℃に維持した。
２）注入：抽出物のアリコートを、５０μＬループを有する液体クロマトグラフィー注入バルブ(Rehodyne 7125 バルブ）中に導入した。溶剤流量を０．１ｍＬ／分に維持した。使用した溶剤は酢酸エチルであった。
３）抽出物をＧＣに移動：六方バルブを切り換え、溶液を液体クロマトグラフィーポンプによりインターフェースの内管に流量０．１ｍＬ／分で送り込んだ。被分析物が吸着材中に保持され、溶剤は、ヘリウムに取り込まれて除去された。
４）残留溶剤の除去：移動工程は１分４０秒で終了した。この時点で、六方バルブを切り換え、バルブの液体クロマトグラフィーポンプにより押し出される溶剤を廃棄した。移動管中に残留する溶剤もヘリウム流により押し出して廃棄した。これらの条件を２分間維持し、TOTADインターフェースの内管および移動管の中に残留する溶剤を確実に除去した。
５）熱的脱着：インターフェースの開閉バルブを３分４０秒後に閉じた。吸着材を通り抜けるヘリウム流が中断され、他の入口を通る圧力を、カラムを通して流量１．８ｍＬ／分が循環するように変化させた。インターフェースを２７５℃に加熱した。殺虫剤が脱着され、ヘリウム流によりガスクロマトグラフカラムへ押し出された。下記のプログラムによるクロマトグラフィーが４分１０秒後に開始された。
クロマトグラフィー分析の条件は、下記の通りである。カラムを４０℃に１分間保持し、次いで温度を２０℃／分で１７０℃に、その後３℃／分で２１０℃に、さらに５℃／分で２３０℃に増加し、最終温度に５分間保持した。窒素−リン検出器の温度は２５０℃に維持した。注入および溶剤除去工程の際、ガスクロマトグラフ加熱炉の温度は４０℃に維持した。
Claims (10)
- ａ．試料から殺虫剤を抽出する工程、および
ｂ．前記抽出された殺虫剤をクロマトグラフィー分析する工程
を含んでなる、植物試料中の殺虫剤残留物を分析するための方法であって、
TOTAD(加熱炉を通した移動吸脱着）インターフェースを使用することを特徴とする、方法。 - 前記抽出工程ａ）において使用する溶剤が、極性または非極性でよい、請求項１に記載の分析方法。
- 非常に大量の抽出物を注入できる、請求項１または２に記載の分析方法。
- 前記注入される抽出物量が５０μＬである、請求項３に記載の分析方法。
- 前記工程ａ）において得られる前記抽出物が、さらなる分配、浄化または濃縮工程を一切必要としない、請求項１〜４のいずれか一項に記載の分析方法。
- 前記工程ａ）において得られる前記抽出物が、ガスクロマトグラフに自動的に送られる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の分析方法。
- 前記分析工程ｂ）が完全に自動的に行われる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の分析方法。
- 前記インターフェースの内管が吸着材で充填されている、請求項１〜７のいずれか一項に記載の分析方法。
- 前記抽出物を前記ガスクロマトグラフィーカラム中に導入する前に、溶剤が除去される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の分析方法。
- 単一の分析により殺虫剤の複合残留物分析が可能である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の分析方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ES200501686A ES2265284B1 (es) | 2005-07-11 | 2005-07-11 | Metodo de analisis de residuos de plaguicidas en muestras vegetales. |
| PCT/ES2006/000394 WO2007006830A2 (es) | 2005-07-11 | 2006-07-11 | Método de análisis de residuos de plaguicidas en muestras vegetales |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009500638A true JP2009500638A (ja) | 2009-01-08 |
Family
ID=37637530
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008520896A Pending JP2009500638A (ja) | 2005-07-11 | 2006-07-11 | 植物試料中にある殺虫剤残留物の分析方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20080206739A1 (ja) |
| EP (1) | EP1935467A4 (ja) |
| JP (1) | JP2009500638A (ja) |
| CN (1) | CN101262917A (ja) |
| ES (1) | ES2265284B1 (ja) |
| WO (1) | WO2007006830A2 (ja) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2327198B1 (es) * | 2008-04-23 | 2010-08-10 | Universidad De Castilla-La Mancha | Procedimiento para analizar plaguicidas en frutos secos. |
| CN101498692B (zh) * | 2008-08-18 | 2012-05-02 | 通标标准技术服务（天津）有限公司 | 皮革中农药残留量的测定方法 |
| ES2364565B1 (es) * | 2010-02-26 | 2012-09-19 | Universidad De Castilla-La Mancha | Procedimiento para analizar esteroles en aceites comestibles |
| ES2390034B1 (es) * | 2010-07-29 | 2014-04-16 | Universidad De Castilla-La Mancha | Procedimiento para analizar ceras en aceites vegetales. |
| CN102692468A (zh) * | 2012-05-22 | 2012-09-26 | 天津出入境检验检疫局动植物与食品检测中心 | 一种检测紫苏叶中常用杀菌剂前处理试剂盒及其方法 |
| CN102735778A (zh) * | 2012-07-09 | 2012-10-17 | 吴桂玲 | 一种检测有机氯农药残留的前处理方法 |
| CN103529153B (zh) * | 2013-07-26 | 2015-07-08 | 宁波检验检疫科学技术研究院 | 一种大豆中多种农药残留的通用快速检测方法 |
| CN103558298B (zh) * | 2013-08-07 | 2015-03-25 | 公安部物证鉴定中心 | 利用凝胶渗透色谱处理生物检材的有机磷农药检验方法 |
| CN103472174A (zh) * | 2013-09-06 | 2013-12-25 | 邬金飞 | 气相色谱法检测农田地表水中毒死蜱农药残留量 |
| CN104502497B (zh) * | 2014-12-04 | 2016-05-25 | 苏州国环环境检测有限公司 | 一种成熟桔子中杀扑磷残留的检测方法 |
| JP2017075902A (ja) * | 2015-10-16 | 2017-04-20 | 公益財団法人科学技術交流財団 | 機器分析による残留農薬分析のための前処理方法 |
| CN105334271A (zh) * | 2015-11-13 | 2016-02-17 | 无锡艾科瑞思产品设计与研究有限公司 | 一种中药提取物中农药残留物的检测方法 |
| CN106391686A (zh) * | 2016-09-30 | 2017-02-15 | 陕西科技大学 | 一种氯吡硫磷污染黄土的热脱附修复方法 |
| CN110376298B (zh) * | 2019-06-13 | 2022-04-19 | 杭州师范大学 | 一种铁皮石斛中残留农药的检测方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2152153B1 (es) * | 1998-05-22 | 2001-08-16 | Consejo Superior Investigacion | Dispositivo de interfase para el acoplamiento directo de cromatografia de liquidos y cromatografia de gases. |
| ES2222795B1 (es) * | 2003-03-28 | 2005-12-01 | Universidad De Castilla-La Mancha | Metodo de analisis de residuos de plaguicidas en aceites vegetales. |
-
2005
- 2005-07-11 ES ES200501686A patent/ES2265284B1/es active Active
-
2006
- 2006-07-11 JP JP2008520896A patent/JP2009500638A/ja active Pending
- 2006-07-11 WO PCT/ES2006/000394 patent/WO2007006830A2/es active Application Filing
- 2006-07-11 CN CNA2006800332180A patent/CN101262917A/zh active Pending
- 2006-07-11 US US11/995,364 patent/US20080206739A1/en not_active Abandoned
- 2006-07-11 EP EP06807847A patent/EP1935467A4/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2265284B1 (es) | 2008-02-01 |
| US20080206739A1 (en) | 2008-08-28 |
| CN101262917A (zh) | 2008-09-10 |
| WO2007006830A2 (es) | 2007-01-18 |
| EP1935467A4 (en) | 2010-10-20 |
| WO2007006830A3 (es) | 2007-04-12 |
| ES2265284A1 (es) | 2007-02-01 |
| EP1935467A2 (en) | 2008-06-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2009500638A (ja) | 植物試料中にある殺虫剤残留物の分析方法 | |
| Hoh et al. | Large volume injection techniques in capillary gas chromatography | |
| Kosikowska et al. | Review of the determination of pesticide residues in ambient air | |
| Besharati-Seidani et al. | Headspace solvent microextraction: a very rapid method for identification of volatile components of Iranian Pimpinella anisum seed | |
| Pirsaheb et al. | Determination of organophosphorous pesticides in summer crops using ultrasound-assisted solvent extraction followed by dispersive liquid–liquid microextraction based on the solidification of floating organic drop | |
| Dong et al. | Determination of organochlorine pesticides and their derivations in water after HS-SPME using polymethylphenylvinylsiloxane-coated fiber by GC-ECD | |
| Ghiasvand et al. | Cooling/heating-assisted headspace solid-phase microextraction of polycyclic aromatic hydrocarbons from contaminated soils | |
| US11247204B2 (en) | Sample preconcentration system and method for use with gas chromatography | |
| US10514365B2 (en) | Cooling-assisted inside needle capillary adsorption trap device for analyzing complex solid samples using nano-sorbent | |
| Zeng et al. | Development of polymethylphenylsiloxane-coated fiber for solid-phase microextraction and its analytical application of qualitative and semi-quantitative of organochlorine and pyrethroid pesticides in vegetables | |
| Alcudia-León et al. | Integrated sampling and analysis unit for the determination of sexual pheromones in environmental air using fabric phase sorptive extraction and headspace-gas chromatography–mass spectrometry | |
| JP2021501880A (ja) | ガスクロマトグラフィーによる揮発性化学分析のための高速準周囲温度マルチキャピラリカラム予備濃縮システム | |
| Asfaw et al. | Overview of sample introduction techniques prior to GC for the analysis of volatiles in solid materials | |
| JP7457393B2 (ja) | 完全蒸発真空抽出、熱脱着、及びｇｃｍｓ分析を使用した液体試料中の有機化合物の改善された回収 | |
| Serenjeh et al. | Cooling assisted headspace microextraction by packed sorbent coupled to HPLC for the determination of volatile polycyclic aromatic hydrocarbons in soil | |
| US10197541B2 (en) | Cooling-assisted needle trap device for analyzing complex solid samples using nano-sorbent | |
| Ghiasvand et al. | Cooling-assisted headspace hollow fiber-based liquid-phase microextraction setup for direct determination of PAHs in solid samples by using volatile solvents | |
| Clark et al. | The use of activated charcoal for the concentration and analysis of headspace vapours containing food aroma volatiles | |
| Kloskowski et al. | Modern techniques of sample preparation for determination of organic analytes by gas chromatography | |
| Levy et al. | A gas chromatographic method for characterization of the organic content present in an inorganic matrix | |
| US20180372599A1 (en) | System and method for pulsed evaporative condensation extraction for sample preparation | |
| Mottaleb et al. | Solid-phase microextraction (SPME) and its application to natural products | |
| Kurečková et al. | Supercritical fluid extraction of steroids from biological samples and first experience with solid-phase microextraction–liquid chromatography | |
| Paré et al. | Microwave‐assisted process (MAP™): Application to the headspace analysis of VOCs in water | |
| Hirata et al. | Solvent‐free sample introduction for supercritical fluid chromatography using polymer coated fibers |