JP2009270021A - 熱可塑性樹脂組成物、光学用フィルム及び偏光板 - Google Patents

Abstract

【課題】 耐熱性を有し、しかもフィルムとしての機械的強度、とりわけカッターカット性に優れた樹脂組成物、ならびにその樹脂組成物を用いた光学用フィルムを提供することである。
【解決手段】 （Ａ）ガラス転移温度が１２０℃以上のアクリル系樹脂９９．５〜７０重量％と、（Ｂ）スチレン系熱可塑性エラストマー０．５〜３０重量％とを含有し、厚み１００μｍあたりのヘーズが５％以下であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物により達成される。
【選択図】 なし

Description

本発明は、熱可塑性樹脂組成物及び該熱可塑性樹脂組成物からなる光学用フィルムに関するものである。さらには、該光学用フィルムを使用した偏光子保護フィルム、位相差フィルム、及びそれらを使用した偏光板に関する。

アクリル系樹脂は、優れた透明性を有するほか、加工性も容易であることから、フィルム、シートや一般成形品として用いられている。

無水グルタル酸構造やラクトン環構造、グルタルイミド構造単位など主鎖に環構造を有するアクリル樹脂は、透明性、耐熱性に優れるとともに、光弾性係数が小さいことから、光学材料としての適用が検討されている。例えば、特許文献１には、グルタルイミドアクリル樹脂からなる光学フィルムが開示されている。また、特許文献２には、グルタルイミドアクリル樹脂からなる位相差板が開示されている。ところが、このような耐熱性アクリル樹脂は、一般に機械的強度が必ずしも十分ではないという問題があった。

特許文献３には、ラクトン環構造を有するアクリル樹脂に柔軟性樹脂を含有させることによって、これらの樹脂組成物からなるフィルムの強度やカッターカット性を改善させる試みがなされているが、その効果は十分なものではなかった。なお、本発明においてカッターカット性とは、フィルムをカッターナイフで切った時に、カット部への割れの生じやすさの指標を示すものとする。
特開平６−２５６５３７号公報 特開平６−１１６１５号公報 特開２００７−１０００４４号公報

本発明が解決しようとする課題は、耐熱性を有し、しかもフィルムとしての機械的強度、とりわけカッターカット性に優れた樹脂組成物、並びにその樹脂組成物を用いた光学用フィルムを提供することである。

本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果本発明を完成させるに至った。すなわち本発明は、以下の新規な手段によって、上記課題を解決しうる。
１）以下の成分（Ａ）、（Ｂ）を含有し、厚み１００μｍあたりのヘーズが５％以下であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
（Ａ）ガラス転移温度が１２０℃以上のアクリル系樹脂９９．５〜７０重量％、
（Ｂ）スチレン系熱可塑性エラストマー０．５〜３０重量％。
２）アクリル系樹脂（Ａ）が、下記一般式（１）で表される繰り返し単位と、下記一般式（２）で表される繰り返し単位を含有するグルタルイミドアクリル樹脂であることを特徴とする、１）に記載の熱可塑性樹脂組成物。

（式中、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜８のアルキル基で
あり、Ｒ^３は、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基である。）

（式中、Ｒ^４およびＲ^５は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜８のアルキル基で
あり、Ｒ^６は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基である。）
３）アクリル系樹脂（Ａ）が、下記一般式（３）で表される繰り返し単位をさらに含有することを特徴とする、２）に記載の熱可塑性樹脂組成物。

（式中、Ｒ^７は、水素又は炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ^８は、炭素数６〜１０の
アリール基である。）
４）スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）が、（ａ）芳香族ビニル系単量体を主成分とする重合体ブロックと、（ｂ）イソブチレンを主成分とする重合体ブロックとからなるブロック共重合体であることを特徴とする、１）〜３）のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
５）１）〜４）のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴とする光学用フィルム。
６）溶融押出法により得られるフィルムであることを特徴とする５）に記載の光学用フィルム。
７）延伸されたフィルムであることを特徴とする５）または６）に記載の光学用フィルム。
８）面内位相差が１０ｎｍ以下であり、かつ厚み方向位相差が５０ｎｍ以下であることを特徴とする５）〜７）のいずれか１項に記載の光学用フィルム。
９）５）〜８）のいずれか１項に記載の光学用フィルムを用いたことを特徴とする偏光子保護フィルム。
１０）５）〜７）のいずれか１項に記載の光学用フィルムを用いたことを特徴とする位相差フィルム。
１１）９）に記載された偏光子保護フィルムを用いたことを特徴とする偏光板。
１２）１０）に記載された位相差フィルムを用いたことを特徴とする偏光板。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、透明で耐熱性があり、しかも機械的強度、とりわけフィルムのカッターカット性が改良され、特に光学用フィルムの樹脂組成物として有用である。

以下に本発明における実施の形態を示すが、いずれの方法に関しても、以下に示すものに限定されるものではない。

本発明に用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は、ガラス転移温度が１２０℃以上であるアクリル系樹脂である。具体的には、グルタルイミド構造や無水グルタル酸構造、ラクトン構造を分子中の主要単位とするアクリル系樹脂が挙げられる。この中でもグルタルイミド構造を有するアクリル系樹脂（以下グルタルイミドアクリル樹脂とする）が好適に用いられる。

より具体的には、例えば下記一般式（１）

（式中、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜８のアルキル基で
あり、Ｒ^３は、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基である。）で表される単位（以下、「グルタルイミド単位」ともいう）と、下記一般式（２）

（式中、Ｒ^４およびＲ^５は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜８のアルキル基で
あり、Ｒ^６は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基である。）で表される単位（以下、「（メタ）アクリル酸エステル単位」ともいう）とを含むグルタルイミド樹脂を好適に用いることができる。
また、上記グルタルイミド樹脂は、必要に応じて、下記一般式（３）

（式中、Ｒ^７は、水素又は炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ^８は、炭素数６〜１０の
アリール基である。）で表される単位（以下、「芳香族ビニル単位」ともいう）をさらに含んでいてもよい。

上記一般式（１）において、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ独立して水素またはメチル基で
あり、Ｒ^３は水素、メチル基、ブチル基、シクロヘキシル基であることが好ましく、Ｒ^１
はメチル基であり、Ｒ^２は水素であり、Ｒ^３はメチル基であることがより好ましい。

上記グルタルイミド樹脂は、グルタルイミド単位として、単一の種類のみ含んでいてもよいし、上記一般式（１）におけるＲ^１、Ｒ^２、およびＲ^３が異なる複数の種類を含んでいてもよい。

なお、グルタルイミド単位は、上記一般式（２）で表される（メタ）アクリル酸エステル単位をイミド化することにより形成することができる。

また、無水マレイン酸等の酸無水物、またはこのような酸無水物と炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルコールとのハーフエステル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、シトラコン酸等のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸等をイミド化することによっても、上記グルタルイミド単位を形成させることができる。

上記一般式（２）において、Ｒ^４およびＲ^５はそれぞれ独立して、水素またはメチル基
であり、Ｒ^６は水素またはメチル基であることが好ましく、Ｒ^４は水素であり、Ｒ^５はメ
チル基であり、Ｒ^６はメチル基であることがより好ましい。

上記グルタルイミドアクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル単位として、単一の種類のみを含んでいてもよいし、上記一般式（２）におけるＲ^４、Ｒ^５およびＲ^６が異なる複数の種類を含んでいてもよい。

上記グルタルイミド樹脂は、上記一般式（３）で表される芳香族ビニル単位として、スチレン、α−メチルスチレン等を含むことが好ましく、スチレンを含むことがより好ましい。

また、上記グルタルイミドアクリル樹脂は、芳香族ビニル単位として、単一の種類のみを含んでいてもよいし、Ｒ^７およびＲ^８が異なる複数の樹脂を含んでいてもよい。

上記グルタルイミドアクリル樹脂において、一般式（１）で表されるグルタルイミド単位の含有量は、特に限定されるものではなく、例えば、Ｒ^３の構造等に依存して変化させることが好ましい。

一般的には、上記グルタルイミド単位の含有量は、グルタルイミドアクリル樹脂の２０重量％以上とすることが好ましく、２０重量％〜９５重量％とすることがより好ましく、４０重量％〜９０重量％とすることがさらに好ましく、５０重量％〜８０重量％とすることが特に好ましい。

グルタルイミド単位の含有量が上記範囲内であれば、得られるグルタルイミドアクリル樹脂の耐熱性および透明性が低下したり、成形加工性、およびフィルムに加工したときの機械的強度が極端に低下したりすることがない。

一方、グルタルイミド単位の含有量が上記範囲より少ないと、得られるグルタルイミド樹脂の耐熱性が不足したり、透明性が損なわれたりする傾向がある。また、上記範囲よりも多いと、不必要に耐熱性および溶融粘度が高くなり、成形加工性が悪くなったり、フィルム加工時の機械的強度が極端に低くなったり、透明性が損なわれたりする傾向がある。

上記グルタルイミドアクリル樹脂において、一般式（３）で表される芳香族ビニル単位の含有量は、特に限定されるものではないが、グルタルイミドアクリル樹脂の０〜５０重量％とすることが好ましく、０〜２０重量％とすることがさらに好ましく、０〜１５重量％とすることが特に好ましい。芳香族ビニル単位の含有量が上記範囲より多いと、得られるグルタルイミドアクリル樹脂の耐熱性が不足する傾向がある。

上記グルタルイミドアクリル樹脂には、必要に応じ、グルタルイミド単位、（メタ）アクリル酸エステル単位、および芳香族ビニル単位以外のその他の単位がさらに共重合されていてもよい。

その他の単位としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等の（メタ）アクリル酸単位、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド系単位、グルタル無水物単位、アクリロニトリルやメタクリロニトリル等のニトリル系単量体、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド系単位の重合体の構成単位を挙げることができる。

これらのその他の単位は、上記グルタルイミド樹脂中に、直接共重合していてもよいし、グラフト共重合していてもよい。

また、これらのその他の単位は、その単位を構成する単量体を、グルタルイミド樹脂及び／又はグルタルイミドアクリル樹脂を得る原料となる樹脂に対し、共重合成分として用いても良いし、前記のイミド化反応を行う際に、上記その他の単位が副生して存在してもよく、また、グルタルイミドアクリル樹脂に対し、その他の単位を含む単量体等を共重合させるなどして導入してもよい。

上記グルタルイミドアクリル樹脂の重量平均分子量は特に限定されるものではないが、１×１０^４〜５×１０^５であることが好ましい。上記範囲内であれば、成形加工性が低下したり、フィルム加工時の機械的強度が不足したりすることがない。

一方、重量平均分子量が上記範囲よりも小さいと、フィルムにした場合の機械的強度が不足する傾向がある。また、上記範囲よりも大きいと、溶融押出時の粘度が高く、成形加工性が低下し、成形品の生産性が低下する傾向がある。

また、上記グルタルイミドアクリル樹脂のガラス転移温度は１２０℃以上であることが好ましく、１３０℃以上であることがより好ましい。ガラス転移温度が上記範囲よりも低いと、耐熱性が要求される用途においては適用範囲が制限される。

上記グルタルイミドアクリル樹脂において、一般式（１）〜（３）で表される単位の含有量（換言すれば、割合）は、特に限定されるものではなく、グルタルイミドアクリル樹脂に要求される物性や、本発明にかかる熱可塑性樹脂組成物を成形してなるフィルムに要求される特性等に応じて決定すればよい。

例えば、本発明にかかる熱可塑性樹脂組成物を成形してなるフィルムを光学用途に用いる場合、得られるフィルムに要求される光学特性などに応じて決定すればよい。

ここで、上記グルタルイミド樹脂の製造方法の一実施形態について説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

まず、（メタ）アクリル酸エステルを重合させることにより、（メタ）アクリル酸エステル重合体を製造する。なお、上記グルタルイミド樹脂が芳香族ビニル単位を含む場合には、（メタ）アクリル酸エステルと芳香族ビニルとを共重合させ、（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体を製造する。

この工程において、上記（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルを用いることが好ましく、メタクリル酸メチルを用いることがより好ましい。

これらの（メタ）アクリル酸エステルは、単一種を単独で用いてもよいし、複数種を組み合わせて用いてもよい。複数種の（メタ）アクリル酸エステルを用いることにより、最終的に得られるグルタルイミド樹脂に複数種類の（メタ）アクリル酸エステル単位を与えることができる。

また、上記グルタルイミド樹脂が芳香族ビニル単位を含む場合、（メタ）アクリル酸エステルと芳香族ビニルとの重合割合を調整することにより、芳香族ビニル単位の割合を調整することができる。

上記（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体、および（メタ）アクリル酸エステル重合体の構造は、特に限定されるものではなく、イミド化反応が可能なものであればよい。具体的には、リニアー（線状）ポリマー、ブロックポリマー、コアシェルポリマー、分岐ポリマー、ラダーポリマー、および架橋ポリマー等のいずれであってもよい。

ブロックポリマーの場合、Ａ−Ｂ型、Ａ−Ｂ−Ｃ型、Ａ−Ｂ−Ａ型、およびこれら以外のタイプのブロックポリマーのいずれであってもよい。コアシェルポリマーの場合、ただ一層のコアおよびただ一層のシェルのみからなるものであってもよいし、それぞれが多層からなるものであってもよい。

次に、上記（メタ）アクリル酸エステル重合体または（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体に、一級アミン（すなわち、イミド化剤）を添加し、イミド化を行う。これにより、上記グルタルイミド樹脂を製造することができる。

上記一級アミン、すなわち、イミド化剤は、特に限定されるものではなく、上記一般式（１）で表されるグルタルイミド単位を生成できるものであればよい。具体的には、例えば、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｉ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｉ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン等の脂肪族炭化水素基含有アミン、アニリン、ベンジルアミン、トルイジン、トリクロロアニリン等の芳香族炭化水素基含有アミン、シクロヘキシルアミン等などの脂環式炭化水素基含有アミンを挙げることができる。

また、尿素、１，３−ジメチル尿素、１，３−ジエチル尿素、１，３−ジプロピル尿素のように、加熱により、上記例示したアミンを発生する尿素系化合物を用いることもできる。

上記例示したイミド化剤のうち、コスト、物性の面からメチルアミン、アンモニア、シクロヘキシルアミンを用いることが好ましく、メチルアミンを用いることが特に好ましい。

なお、このイミド化の工程においては、上記一級アミンに加えて、必要に応じて、閉環促進剤を添加してもよい。

このイミド化の工程において、上記一級アミンの添加割合を調整することにより、得られるグルタルイミド樹脂におけるグルタルイミド単位および（メタ）アクリル酸エステル単位の割合を調整することができる。

また、イミド化の程度を調整することにより、得られるグルタルイミド樹脂の物性や、
本発明にかかる熱可塑性樹脂組成物を成形してなる光学用フィルムの光学特性等を調整することができる。

上記（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体、または（メタ）アクリル酸エステル重合体をイミド化する方法は、特に限定されなく、従来公知のあらゆる方法を用いることができる。例えば、押出機や、バッチ式反応槽（圧力容器）等を用いる方法により、上記（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体、または（メタ）アクリル酸エステル重合体をイミド化することができる。

上記グルタルイミド樹脂を押出機を用いて製造する場合、用いる押出機は特に限定されるものではなく、各種押出機を用いることができる。具体的には、例えば、単軸押出機、二軸押出機または多軸押出機等を用いることができる。

中でも、二軸押出機を用いることが好ましい。二軸押出機によれば、原料ポリマー（す
なわち、（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体、または（メタ）アクリル酸エステル重合体）に対するイミド化剤（閉環促進剤を用いる場合は、イミド化剤と閉環促進剤）の混合を促進することができる。

二軸押出機としては、非噛合い型同方向回転式、噛合い型同方向回転式、非噛合い型異方向回転式、および噛合い型異方向回転式等を挙げることができる。中でも、噛合い型同方向回転式を用いることが好ましい。噛合い型同方向回転式の二軸押出機は、高速回転可能であるため、原料ポリマーに対するイミド化剤（閉環促進剤を用いる場合は、イミド化剤と閉環促進剤）の混合を、より一層促進することができる。

上記例示した押出機は単独で用いてもよいし、複数を直列につないで用いてもよい。

また、押出機には、大気圧以下に減圧可能なベント口を装着することが好ましい。このような構成によれば、未反応のイミド化剤、もしくはメタノール等の副生物やモノマー類を除去することができる。

また、上記グルタルイミド樹脂の製造には、押出機に代えて、例えば住友重機械（株）
製のバイボラックのような横型二軸反応装置やスーパーブレンドのような竪型二軸攪拌槽などの高粘度対応の反応装置も好適に用いることができる。

上記グルタルイミド樹脂を、バッチ式反応槽（圧力容器）を用いて製造する場合、そのバッチ式反応槽（圧力容器）の構造は特に限定されるものでない。

具体的には、原料ポリマーを加熱により溶融させ、攪拌することができ、イミド化剤（閉環促進剤を用いる場合は、イミド化剤と閉環促進剤）を添加することができる構造を有していればよいが、攪拌効率が良好な構造を有するものであることが好ましい。

このようなバッチ式反応槽（圧力容器）によれば、反応の進行によりポリマー粘度が上昇し、撹拌が不十分となることを防止することができる。このような構造を有するバッチ式反応槽（圧力容器）としては、例えば、住友重機械（株）製の攪拌槽マックスブレンド等を挙げることができる。

上説したような方法によれば、グルタルイミド単位、（メタ）アクリル酸エステル単位、および芳香族ビニル単位の比率が所望に制御されたグルタルイミド樹脂を容易に製造することができる。

次に、本発明におけるスチレン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）について述べる。

本発明のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）は、芳香族ビニル系重合体ブロック（ハードセグメント）とゴムブロック（ソフトセグメント）とを、芳香族ビニル系重合体部分が物理架橋を形成して橋かけ点となり、一方、ゴムブロックが弾性を付与する。

本発明のスチレン系熱可塑性エラストマーは、（ａ）芳香族ビニル系単量体を主成分とする重合体ブロックと、（ｂ）イソブチレンを主成分とする重合体ブロックを有しているものであれば特に制限はなく、例えば、直鎖状、分岐状、星状等の構造を有するブロック共重合体、ジブロック共重合体、マルチブロック共重合体等のいずれも選択可能である。

芳香族ビニル重合体ブロックを形成する芳香族ビニル系化合物の例としては、スチレン；α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン等のα−アルキル置換スチレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２,４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、２,４,６−トリメチルスチレン、ｏ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−シクロヘキシルスチレン等の核アルキル置換スチレン；ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ブロモスチレン、２−メチルー４−クロロスチレン等の核ハロゲン化スチレン；１−ビニルナフタレン等のビニルナフタレン誘導体；インデン誘導体；ジビニルベンゼンなどが挙げられる。

これらの中で、物性およびコストの点でスチレン、α−メチルスチレン、及びｐ−メチルスチレンが好ましく、特にスチレンが好ましい、これらの芳香族ビニル化合物は一種を単独で用いてもよいし、また二種以上を組み合わせて使用してもよい。

このポリスチレン系熱可塑性エラストマーは、その中のソフトセグメントの配列様式により、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）、ポリブタジエンとブタジエン−スチレンランダム共重合体とのブロック共重合体を水添して得られる結晶性ポリエチレンとエチレン／ブチレン−スチレンランダム共重合体とのブロック共重合体、ポリブタジエン又はエチレン−ブタジエンランダム共重合体とポリスチレンとのブロック共重合体を水添して得られる、例えば、結晶性ポリエチレンとポリスチレンのジブロック共重合体などがある。

これらの中で、機械的強度、耐熱安定性、耐候性、耐劣化性、柔軟性、加工性などの点で、ソフトセグメントに二重結合を含まないものを使用するのが好ましい。具体的には、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）が好ましく、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）が特に好ましい。これらのスチレン系熱可塑性エラストマーにおけるスチレンブロックの含有量は、１０〜７０重量％であることが好ましく、さらには２０〜４０重量％の範囲が好ましい。

また、これらのスチレン系熱可塑性エラストマーの屈折率を調整する観点で、スチレンブロックの含有量を決定することもできる。スチレン系熱可塑性エラストマーの屈折率をアクリル系樹脂（Ａ）と同程度の屈折率に調整することにより、実質的に透明な熱可塑性樹脂組成物を得ることが可能となる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）ガラス転移温度が１２０℃以上のアクリル系樹脂９９．５〜７０重量％と、（Ｂ）スチレン系熱可塑性エラストマー０．５〜３０重量％とを含有し、厚み１００μｍあたりのヘーズが５％以下であることを特徴とする。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の割合は、さらに好ましくは、（Ａ）成分が、９７〜８０重量％で、（Ｂ）成分が、３〜２０重量％である。

（Ａ）成分の割合が９９．５重量％を上回ると、（Ｂ）成分の添加によるカッターカット性の改善効果が十分ではなく、７０重量％を下回ると、耐熱性が低下したり、機械強度が低下したりすることがあるので好ましくない。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の厚み１００μｍあたりのヘーズの測定法は、ＪＩＳ Ｋ７１０５に基づくものである。

なお、本発明の樹脂組成物に対し、必要に応じて滑剤、可塑剤、紫外線吸収剤、安定剤やフィラー等の公知の添加剤やその他の樹脂を含有しても良い。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、特に限定されず、公知の方法を適用することができる。

例えば、上記の各成分及び所望により用いられる添加剤成分を加熱混練機、例えば、一軸延伸機、二軸延伸機、ロール、バンバリーミキサー、プラベンダー、ニーダー、高せん断型ミキサーなどを用いて溶融混練することによって、容易に製造することができる。また、上記の各成分及び添加剤成分を溶剤に溶解させて、混合することも可能である。

本発明の樹脂組成物は、その耐熱性、カッターカット性等の性質を利用して、フィルムとして用いることができる。具体的には、食品、医薬品等の保護・保存用フィルム、食品用成形シート、農業用の防湿や保温用、コンデンサやモータなどの電気絶縁用として、また、耐電防止、熱線遮断、紫外線遮断などの機能性フィルム、テープ、ラベル、シールなどの工業用・一般装飾用フイルム、ネガフィルムやビデオテープなどの保存媒体用フィルム、などが挙げられる。

また、本発明の樹脂組成物を使用して、光学用フィルムとして利用可能なフィルムを製造することができる。本発明における光学用フィルムは、上説した樹脂組成物を成形してなるものであればよいが、延伸されたフィルム、すなわち、延伸フィルムであることが好ましい。なお、延伸フィルムの場合、一軸延伸した一軸延伸フィルムであってもよいし、さらに延伸工程を組み合わせて行って得られる二軸延伸フィルムであってもよい。

本発明の樹脂組成物からなる成形体を成形する方法としては、従来公知の任意の方法が可能である、例えば射出成形、溶融押出フィルム成形、インフレーション成形、ブロー成形、圧縮成形、紡糸成形等が挙げられる。また、本発明の樹脂組成物を溶融可能な溶剤に溶解させた後、成形させる溶液流延法やスピンコート法も可能である。その何れをも採用することができるが、溶剤を使用しない溶融押出フィルム成形法が、製造コストや溶剤による地球環境や作業環境等の影響の観点から好ましい。

本発明にかかる光学用フィルムの厚みは、特に限定されるものではないが、１０μｍ〜２００μｍであることが好ましく、１５μｍ〜１５０μｍであることがより好ましく、２０μｍ〜１００μｍであることがさらに好ましい。

フィルムの厚みが上記範囲内であれば、光学特性が均一で、ヘーズが良好な光学用フィルムとすることができる。

一方、フィルムの厚みが上記範囲を越えると、フィルムの冷却が不均一になり、光学的特性が不均一になる傾向がある。また、フィルムの厚みが上記範囲を下回ると、フィルムの取扱が困難になることがある。

本発明にかかる光学用フィルムは、ヘーズが３％以下であることが好ましく、２％以下であることがより好ましく、１％以下が特に好ましい。

本発明にかかる光学フィルムのヘーズが上記範囲内であれば、フィルムの透明性を高いものとすることができる。それゆえ、本発明にかかる光学用フィルムを、透明性が要求される用途に好適に用いることができる。

本発明にかかる光学用フィルムは、全光線透過率が８５％以上であることが好ましく、
８８％以上であることがより好ましい。

全光線透過率が、上記範囲内であれば、フィルムの透明性を高いものとすることができる。それゆえ、本発明にかかる光学用フィルムを、透明性が要求される用途に好適に用いることができる。

また、本発明にかかる光学用フィルムは、偏光子保護フィルムに使用する場合、光学異方性が小さいことが好ましい。特に、フィルムの面内方向（長さ方向、幅方向）の光学異方性だけでなく、厚み方向の光学異方性についても小さいことが好ましい。換言すれば、面内位相差および厚み方向位相差がともに小さいことが好ましい。

より具体的には、面内位相差は１０ｎｍ以下であることが好ましく、６ｎｍ以下であることがより好ましく、５ｎｍ以下であることがさらに好ましい。

また、厚み方向位相差は５０ｎｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以下であることがより好ましく、１０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。

このような光学特性を有する構成とすれば、本発明にかかる光学用フィルムを、液晶表示装置の偏光板に備える偏光子保護フィルムとして用いることができる。

一方、フィルムの面内位相差が１０ｎｍを超えたり、厚み方向位相差が５０ｎｍを超えたりすると、本発明にかかる光学用フィルムを用いた偏光子保護フィルムを、液晶表示装置の偏光板として用いる場合、液晶表示装置においてコントラストが低下するなどの問題が発生する場合がある。

なお、面内位相差（Ｒｅ）および厚み方向位相差（Ｒｔｈ）は、それぞれ、以下の式により算出することができる。つまり、３次元方向について完全光学等方である理想的なフィルムでは、面内位相差Ｒｅ、厚み方向位相差Ｒｔｈともに０となる。

Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
Ｒｔｈ＝｜（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｜×ｄ
なお、上記式中において、ｎｘ、ｎｙ、およびｎｚは、それぞれ、面内屈折率が最大となる方向をＸ軸、Ｘ軸に垂直な方向をＹ軸、フィルムの厚さ方向をＺ軸とし、それぞれの軸方向の屈折率を表す。また、ｄはフィルムの厚さ、｜｜は絶対値を表す。

また、本発明にかかる光学用フィルムは、配向複屈折の値が、０〜０．１×１０^−３で
あることが好ましく、０〜０．０１×１０^−３であることがより好ましい。

配向複屈折が上記範囲内であれば、環境の変化に対しても、成形加工時に複屈折が生じることなく、安定した光学的特性を得ることができる。

なお、本明細書において、特にことわりのない限り、「配向複屈折」とは、熱可塑性樹脂のガラス転移温度より５℃高い温度で、１００％延伸した場合に発現する複屈折が意図される。配向複屈折（Aｎ）は、前述のｎｘ、ｎｙを用いて説明すると、Δｎ＝ｎｘ−ｎｙ＝Ｒｅ／ｄで定義され、位相差計により測定することができる。

本発明にかかる光学用フィルムは、光弾性係数の絶対値が、２０×１０^−１２ｍ^２／Ｎ
以下であることが好ましく、１０×１０^−１２ｍ^２／Ｎ以下であることがより好ましく、
５×１０^−１２ｍ^２／Ｎ以下であることがさらに好ましい。

光弾性係数が上記範囲内であれば、本発明にかかる光学用フィルムを液晶表示装置に用いても、位相差ムラが発生したり、表示画面周辺部のコントラストが低下したり、光漏れが発生したりすることがない。

一方、光弾性係数の絶対値が２０×１０^−１２ｍ^２／Ｎより大きいと、本発明にかかる
光学用フィルムを液晶表示装置に用いた場合、位相差ムラが発生したり、表示画面周辺部のコントラストが低下したり、光漏れが発生しやすくなったりする傾向がある。この傾向は、高温多湿環境下において、特に顕著となる。

なお、等方性の固体に外力を加えて応力（ΔＦ）を発生させると、一時的に光学異方性を呈し、複屈折（Δｎ）を示すようになるが、本明細書において、「光弾性係数」とは、その応力と複屈折との比が意図される。すなわち、光弾性係数（ｃ）は、以下の式により算出される。

ｃ＝Δｎ／ΔＦ
ただし、本発明において、光弾性係数はセナルモン法により、波長５１５ｎｍにて、２３℃、５０％ＲＨにおいて測定した値である。

本発明にかかる光学用フィルムは、必要に応じて、表面処理が施されていてもよい。具体的には、例えば、本発明にかかる光学用フィルムを、表面にコーティング加工等の表面加工を施したり、表面に別のフィルムをラミネートしたりして用いる場合、本発明にかかる光学用フィルムに表面処理を施すことが好ましい。

このような表面処理を施すことにより、本発明にかかる光学用フィルムと、コーティングまたはラミネートされる別のフィルムとの間の相互の密着性を向上させることができる。

なお、本発明にかかる光学用フィルムに対する表面処理の目的は、作用効果を目的とするものに限定されるものではない。つまり、本発明にかかる光学用フィルムは、その用途に関係なく、表面処理が施されていてもよい。

上記表面処理は、特に限定されるものではないが、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線照射およびアルカリ処理等を挙げることができる。中でも、コロナ処理であることが好ましい。

また、本発明にかかる熱可塑性樹脂組成物によれば、上記一般式（１）〜（３）で表される構造単位の組成比を変更することにより、位相差の大きなフィルムを製造することができる。つまり、本発明にかかる熱可塑性樹脂組成物は、位相差フィルム等の光学補償フィルムの製造に好適に用いることができる。

本発明にかかる光学用フィルムは、上説したような特性を有するため、そのまま最終製品として各種用途に用いることができる。また、上説したような各種加工を施すことにより、用途の幅を広げることができる。

本発明にかかる光学用フィルムの用途は特に限定されるものではないが、具体的には、
例えば、カメラやＶＴＲ、プロジェクター用の撮影レンズやファインダー、フィルター、
プリズム、フレネルレンズなどの映像分野、ＣＤプレイヤーやＤＶＤプレイヤー、ＭＤプレイヤーなどの光ディスク用ピックアップレンズなどのレンズ分野、ＣＤプレイヤーやＤＶＤプレイヤー、ＭＤプレイヤーなどの光ディスク用の光記録分野、液晶用導光板、偏光子保護フィルムや位相差フィルムなどの液晶ディスプレイ用フィルム、表面保護フィルムなどの情報機器分野、光ファイバ、光スイッチ、光コネクターなどの光通信分野、自動車ヘッドライトやテールランプレンズ、インナーレンズ、計器カバー、サンルーフなどの車両分野、眼鏡やコンタクトレンズ、内視境用レンズ、滅菌処理の必要な医療用品などの医療機器分野、道路透光板、ペアガラス用レンズ、採光窓やカーポート、照明用レンズや照明カバー、建材用サイジングなどの建築・建材分野、電子レンジ調理容器（食器）等に好適に用いることができる。

本発明にかかる光学用フィルムは、上説したように、光学的均質性、透明性等の光学特性に優れている。そのため、これらの光学特性を利用して、光学的等方フィルム、偏光子保護フィルムや透明導電フィルム等液晶表示装置周辺等の公知の光学的用途に特に好適に用いることができる。

また、本発明の光学用フィルムは、偏光子に貼り合わせて、偏光板として用いることができる。すなわち、本発明にかかる光学用フィルムは、偏光板の偏光子保護フィルムとして用いることができる。上記偏光子は、特に限定されるものではなく、従来公知の任意の偏光子を用いることができる。具体的には、例えば、延伸されたポリビニルアルコールにヨウ素を含有させて得た偏光子等を挙げることができる。

以下、本発明を実施例にて具体的に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。なお、各成分の合成例の記載における部は重量部を示す。
＜イミド化率＞
イミド化率の算出は、ＩＲを用いて下記の通り行った。すなわち、生成物のペレットを塩化メチレンに溶解し、その溶液をＳｅｎｓＩＲ Ｔｅｃｎｏｌｏｇｉｅｓ社製ＴｒａｖｅｌＩＲを用いて、室温にてＩＲスペクトルを測定した。得られたＩＲスペクトルより、１７２０ｃｍ^-1のエステルカルボニル基に帰属される吸収強度（Ａｂｓ_ester）と、１６６０ｃｍ^-1のイミドカルボニル基に帰属される吸収強度（Ａｂｓ_imide）との比からイミド化率（Ｉｍ％（ＩＲ））を求めた。なお、ここで、「イミド化率」とは全カルボニル基中のイミドカルボニル基の占める割合をいう。
＜ガラス転移温度＞
各組成物のガラス転移温度は、（株）島津製作所 示差走査熱量計ＤＳＣ−５０型を用い、窒素雰囲気下、昇温速度２０℃／ｍｉｎで測定し、中点法により決定した。
＜屈折率＞
各組成物の屈折率は、それぞれの組成物をシート状に加工し、（株）アタゴ 精密アッベ屈折計を用いて測定した。
＜ヘーズ＞
フィルムのヘーズは、（株）日本電色工業 ＮＤＨ−３００Ａを用い、ＪＩＳ Ｋ７１０５に記載の方法にて測定した。
＜二軸延伸＞
フィルムの延伸は、（株）柴山科学器械製作所 二軸延伸装置 ＳＳ−７０を用い、１４５℃にて行った。延伸倍率は１．７５倍にて固定端同時二軸延伸を行った。
＜カッターカット性＞
二軸延伸フィルムを２５％、６５％ＲＨの雰囲気下で、フィルムをカッターナイフで切った時のカッターカット性を評価した。スムーズにカットが可能な状態を○、カット時に断面に微細なクラックが生じる状態を×として評価した。

＜グルタルイミドアクリル樹脂（Ａ−１）の合成＞
原料の樹脂としてメタクリル酸メチル−スチレン共重合体（スチレン量１１モル％）、
イミド化剤としてモノメチルアミンを用いて、イミド化樹脂を製造した。

使用した押出機は口径１５ｍｍの噛合い型同方向回転式二軸押出機である。押出機の各温調ゾーンの設定温度を２３０℃、スクリュー回転数は１５０ｒｐｍとした。メタクリル酸メチル−スチレン共重合体（以下、「ＭＳ樹脂」ともいう）を２ｋｇ／ｈｒで供給し、ニーディングブロックによって樹脂を溶融、充満させた後、ノズルから樹脂に対して２５重量部のモノメチルアミン（三菱ガス化学株式会社製）を注入した。反応ゾーンの末端にはリバースフライトを入れて樹脂を充満させた。反応後の副生成物および過剰のメチルアミンをベント口の圧力を−０．０９２ＭＰａに減圧して除去した。押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂を、水槽で冷却した後、ペレタイザでペレット化することにより、イミド化ＭＳ樹脂（１）を得た。

次いで、口径１５ｍｍの噛合い型同方向回転式二軸押出機にて、押出機各温調ゾーンの設定温度を２３０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍとした。ホッパーから得られたイミド化ＭＳ樹脂（１）を１ｋｇ／ｈｒで供給し、ニーディングブロックによって樹脂を溶融、充満させた後、ノズルから樹脂に対して８重量部の炭酸ジメチルと２重量部のトリエチルアミンの混合液を注入し樹脂中のカルボキシル基の低減を行った。反応ゾーンの末端にはリバースフライトを入れて樹脂を充満させた。反応後の副生成物および過剰の炭酸ジメチルをベント口の圧力を−０．０９２ＭＰａに減圧して除去した。押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂を、水槽で冷却した後、ペレタイザでペレット化し、酸価を低減したイミド化ＭＳ樹脂（２）を得た。

さらに、イミド化ＭＳ樹脂（２）を、口径１５ｍｍの噛合い型同方向回転式二軸押出機に、押出機各温調ゾーンの設定温度を２３０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、供給量１ｋｇ／ｈｒの条件で投入した。ベント口の圧力を−０．０９５ＭＰａに減圧して再び未反応の副原料などの揮発分を除去した。押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた脱揮したイミド樹脂を、水槽で冷却した後、ペレタイザでペレット化することにより、グルタルイミドアクリル樹脂Ａ−１を得た。

なお、得られたグルタルイミドアクリル樹脂Ａ−１は、上説の実施形態に記載した一般式（１）で表されるグルタミルイミド単位と、一般式（２）で表される（メタ）アクリル酸エステル単位と、一般式（３）で表される芳香族ビニル単位とが共重合したグルタルイミドアクリル樹脂に相当する。

グルタルイミドアクリル樹脂Ａ−１について、上記の方法に従って、イミド化率、ガラス転移温度、屈折率を測定した。その結果、イミド化率は７０モル％、ガラス転移温度は１４０℃、屈折率は１．５３であった。

（実施例および比較例）
口径３０ｍｍの噛合い型同方向回転式二軸押出機を用い、押出機の温度調整ゾーンの設定温度を２４０℃、スクリュー回転数２５０ｒｐｍとし、グルタルイミドアクリル樹脂（Ａ−１）およびスチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体（カネカ製、ＳＩＢＳＴＡＲ ０７３Ｔ、以下、「０７３Ｔ」と示す。スチレン／イソブチレンの組成比は３０／７０（重量比）である。）の混合物を、１０ｋｇ／ｈｒの割合で供給した。押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂を水槽で冷却し、ペレタイザでペレット化した。

得られたペレットを、出口にＴダイを接続した溶融押出機を用い、押出機の温度調整ゾーンの設定温度を２８０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、樹脂ペレットの供給量を１０ｋｇ／ｈｒの割合で供給し、溶融押出することにより厚み約１３０μｍのフィルムを得た。

上記のフィルムを１４５℃にて二軸延伸を実施し、得られた二軸延伸フィルムのカッターカット性の評価を行った。

各実施例および比較例における各成分の配合比と、得られたフィルムの厚みとヘーズ、ならびにこれらの二軸延伸フィルムのカッターカット性を表１に示す。

このように、ガラス転移温度が１２０℃以上のアクリル系樹脂に対し、スチレン系熱可塑性エラストマーを添加することにより、透明でかつカッターカット性に優れた樹脂組成物を得ることができる。

Claims (12)

1. 以下の成分（Ａ）、（Ｂ）を含有し、厚み１００μｍあたりのヘーズが５％以下であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
   （Ａ）ガラス転移温度が１２０℃以上のアクリル系樹脂９９．５〜７０重量％、
   （Ｂ）スチレン系熱可塑性エラストマー０．５〜３０重量％。
2. アクリル系樹脂（Ａ）が、下記一般式（１）で表される繰り返し単位と、下記一般式（２）で表される繰り返し単位を含有するグルタルイミドアクリル樹脂であることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
   

   

   （式中、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜８のアルキル基で
   あり、Ｒ^３は、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基である。）
   

   

   （式中、Ｒ^４およびＲ^５は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜８のアルキル基で
   あり、Ｒ^６は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基である。）
3. アクリル系樹脂（Ａ）が、下記一般式（３）で表される繰り返し単位をさらに含有することを特徴とする、請求項２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
   

   

   （式中、Ｒ^７は、水素又は炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ^８は、炭素数６〜１０の
   アリール基である。）
4. スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）が、（ａ）芳香族ビニル系単量体を主成分とする重合体ブロックと、（ｂ）イソブチレンを主成分とする重合体ブロックとからなるブロック共重合体であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
5. 請求項１〜４のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴とする光学用フィルム。
6. 溶融押出法により得られるフィルムであることを特徴とする請求項５に記載の光学用フィルム。
7. 延伸されたフィルムであることを特徴とする請求項５または６に記載の光学用フィルム。
8. 面内位相差が１０ｎｍ以下であり、かつ厚み方向位相差が５０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項５〜７のいずれか１項に記載の光学用フィルム。
9. 請求項５〜８のいずれか１項に記載の光学用フィルムを用いたことを特徴とする偏光子保護フィルム。
10. 請求項５〜７のいずれか１項に記載の光学用フィルムを用いたことを特徴とする位相差フィルム。
11. 請求項９に記載された偏光子保護フィルムを用いたことを特徴とする偏光板。
12. 請求項１０に記載された位相差フィルムを用いたことを特徴とする偏光板。