JP2009237115A - 電子写真感光体、画像形成装置、プロセスカートリッジ及び画像形成方法 - Google Patents

電子写真感光体、画像形成装置、プロセスカートリッジ及び画像形成方法 Download PDF

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Abstract

【課題】 画像形成時の異音の発生を十分に抑制でき、良好な画質を長期にわたって安定的に得ることが可能な電子写真感光体を提供すること。
【解決手段】 導電性支持体2と、該導電性支持体2上に設けられた感光層3と、を備える電子写真感光体であって、感光層3は、導電性支持体2から最も遠い側に配置された最表面層を有し、最表面層は、一般式(I)乃至(VII)で表される電荷輸送性化合物の少なくとも一種と、脂環式炭化水素系アルコールと、を含有する最表面層形成用塗布液を用いて形成された層であることを特徴とする電子写真感光体。
【選択図】 図1

Description

本発明は電子写真感光体、画像形成装置、プロセスカートリッジ及び画像形成方法に関する。
いわゆるゼログラフィー方式の画像形成装置は電子写真感光体(以下、場合により単に「感光体」という)、帯電装置、露光装置、現像装置及び転写装置を備え、それらを用いた電子写真プロセスにより画像形成を行う。
近年、ゼログラフィー方式の画像形成装置は、各部材、システムの技術進展により、一層の高速化、長寿命化が図られている。これに伴い、各サブシステムの高速対応性、高信頼性に対する要求は従来に増して高くなっている。特に、画像書き込みに使用される感光体やその感光体をクリーニングするクリーニング部材には、高速対応性、高信頼性に対する要求が一層強い。また、感光体及びクリーニング部材は、それら相互の摺動により他の部材に比べてストレスを多く受ける。そのため、感光体には傷や磨耗が生じ、これが画像欠陥の原因となる。
したがって、電子写真感光体を長寿命化するためには傷や磨耗の発生を抑制することが極めて重要であり、感光層の機械強度を向上させる観点から、最表面層に水酸基などの反応部位を持つ電荷輸送材料を用いる検討がなされている。下記特許文献1乃至6には、反応部位を持つ電荷輸送材料を有する最表面層を備える電子写真感光体が開示されている。
特開2002−6527号公報 特開2002−82466号公報 特開2002−82469号公報 特開2003−186215号公報 特開2003−186234号公報 特開2006−58822号公報
しかしながら、上記従来の電子写真感光体であっても、長期にわたって使用された場合の特性はいまだ十分でなく、特に反応部位を持つ電荷輸送材料を用いた場合、長期の使用により、画像劣化、組成物の析出によると思われる画像欠陥、局部的なはがれ、付着物による画像欠陥、摩擦力の上昇による異音発生などが問題となることがある。なお、上記のような課題について、最表面層の機械強度等の物性や使用する硬化性樹脂等の観点での検討は幾つかなされているが、最表面層を形成する際に使用する溶剤の観点からは必ずしも十分な検討がなされていないのが実情である。
本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、画像形成時の異音の発生を十分に抑制でき、良好な画質を長期にわたって安定的に得ることが可能な電子写真感光体、並びに、その電子写真感光体を用いた画像形成装置、プロセスカートリッジ及び画像形成方法を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、反応性官能基を有する特定の電荷輸送性化合物を用いた最表面層を形成するにあたって、最表面層を形成するための塗布液中の溶剤として脂環式炭化水素系アルコールを用いることにより、上記課題を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、導電性支持体と、該導電性支持体上に設けられた感光層と、を備える電子写真感光体であって、上記感光層は、上記導電性支持体から最も遠い側に配置された最表面層を有し、上記最表面層は、下記一般式(I)乃至(VII)で表される電荷輸送性化合物の少なくとも一種と、脂環式炭化水素系アルコールと、を含有する最表面層形成用塗布液を用いて形成された層であることを特徴とする電子写真感光体を提供する。
F[−(Xn1−R−ZH]m1 (I)
[式(I)中、Fは正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基を示し、Rはアルキレン基を示し、Zは酸素原子、硫黄原子、NH又はCOOを示し、Xは酸素原子又は硫黄原子を示し、m1は1〜4の整数を示し、n1は0又は1を示す。]
F[−(Xn2−(Rn3−(Zn4G]n5 (II)
[式(II)中、Fは正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基を示し、Xは酸素原子又は硫黄原子を示し、Rはアルキレン基を示し、Zは酸素原子、硫黄原子、NH又はCOOを示し、Gはエポキシ基を示し、n2、n3及びn4はそれぞれ独立に0又は1を示し、n5は1〜4の整数を示す。]
F[−D−Si(R(3−a) (III)
[式(III)中、Fは正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基を示し、Dは可とう性を有する2価の基を示し、Rは水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基又は置換若しくは未置換のアリール基を示し、Qは加水分解性基を示し、aは1〜3の整数を示し、bは1〜4の整数を示す。]
Figure 2009237115


[式(IV)中、Fは正孔輸送性を有する化合物から誘導される有機基を示し、Tは2価の基を示し、Yは酸素原子又は硫黄原子を示し、R、R及びRはそれぞれ独立に水素原子又は1価の有機基を示し、Rは1価の有機基を示し、m2は0又は1を示し、n6は1〜4の整数を示す。但し、RとRは互いに結合してYをヘテロ原子とする複素環を形成してもよい。]
Figure 2009237115


[式(V)中、Fは正孔輸送性を有する化合物から誘導される有機基を示し、Tは2価の基を示し、Rは1価の有機基を示し、m3は0又は1を示し、n7は1〜4の整数を示す。]
Figure 2009237115


[式(VI)中、Fは正孔輸送性を有する化合物から誘導される有機基を示し、Lはアルキレン基を示し、Rは1価の有機基を示し、n8は1〜4の整数を示す。]
Figure 2009237115


[式(VII)中、Fは正孔輸送性を有する化合物から誘導される有機基を示し、Tは二価の基を示し、R10は水素原子又は1価の有機基を示し、m4は0又は1を示し、n9は1〜4の整数を示す。]
かかる電子写真感光体によれば、画像形成時の異音の発生を十分に抑制することができ、良好な画質を長期にわたって安定的に得ることができる。かかる効果が奏される理由は必ずしも明確ではないが、本発明者らは以下のように推察する。
電子写真感光体を長期間使用した場合、感光層内の残留物(塗布時の溶剤等)に電荷がトラップされることや、積層型電子写真感光体の場合の最表面層とその下層との界面に電荷がトラップされること、及び、上記界面において最表面層と下層とが混ざり合って互いの層の成分が析出することなどにより電荷がトラップされること等により、画像劣化や画像欠陥が生じる場合がある。
これに対し、本発明の電子写真感光体では、最表面層形成時に使用する脂環式炭化水素系アルコールが電荷をトラップしにくい性質を有しているため、形成した最表面層中に脂環式炭化水素系アルコールが残留してもそれによる電荷トラップが生じにくい。また、脂環式炭化水素系アルコールを含む塗布液を用いて最表面層を形成した場合、当該最表面層と電荷輸送層又は電荷発生層等の下層とが完全に混ざり合わず、且つ、最表面層と下層との間にはっきりした界面が形成されないため、最表面層と下層との間で円滑な電荷輸送が行われるようになる。これらの結果、上述したような電荷のトラップが十分に抑制され、長期間使用した場合の画像劣化、画像欠陥を抑制することができるものと考えられる。
また、反応性官能基を有する電荷輸送性化合物を用いて最表面層を形成する際に、一般的な極性溶剤を使用すると、電荷輸送性化合物が十分に分散されずに結晶化しやすいことを本発明者らは見出した。電荷輸送性化合物の分散が不十分であると、層中での電荷トラップが発生しやすくなるとともに、組成物の析出による画像欠陥、局部的なはがれ、摩擦力の上昇による異音発生などの問題が生じやすい。これに対し、本発明の電子写真感光体では、反応性官能基を有する上記特定の電荷輸送性化合物と脂環式炭化水素系アルコールとを組み合わせて用いることにより、電荷輸送性化合物の結晶化を抑制して分散性を飛躍的に向上させることができる。そのため、組成物の析出による画像欠陥、局部的なはがれ、摩擦力の上昇による異音発生を抑制することができ、長期間にわたって良好な画質の画像を安定して形成することができるものと考えられる。
更に、本発明の電子写真感光体によれば、最表面層において上記のような組成物の析出や局部的なはがれ、摩擦力の上昇等が生じにくいため、良好なクリーニング性を得ることができ、また、クリーニングブレードの欠けの発生を抑制することができる。
また、本発明の電子写真感光体において、上記脂環式炭化水素系アルコールは、シクロペンタノールであることが好ましい。これにより、上述した本発明の効果がより十分に奏され、画像形成時の異音の発生をより十分に抑制でき、良好な画質を長期にわたってより安定的に得ることができる。
また、本発明の電子写真感光体において、上記最表面層形成用塗布液は、上記脂環式炭化水素系アルコールよりも沸点の低い溶剤を更に含有することが好ましい。脂環式炭化水素系アルコールと当該脂環式炭化水素系アルコールよりも沸点の低い溶剤とを併用することにより、最表面層形成時の塗膜の乾燥性を高めて成膜性を向上させることができ、より均一な層を形成することができる。その結果、画像形成時の異音の発生をより十分に抑制でき、良好な画質を長期にわたってより安定的に得ることができる。
また、本発明の電子写真感光体において、上記感光層は、少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層を有していることが好ましい。このような積層型の感光層を有する電子写真感光体においては、本発明の最表面層を有することにより、最表面層とその下層(電荷輸送層又は電荷発生層)との界面状態を円滑な電荷輸送が可能な状態にできるため、上述した本発明の効果をより有効に得ることができる。
また、本発明の電子写真感光体において、上記最表面層形成用塗布液は、硬化性樹脂を更に含有することが好ましい。ここで、上記硬化性樹脂は、フェノール樹脂、メラミン樹脂及びベンゾグアナミン樹脂からなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。これらの硬化性樹脂を上記電荷輸送性化合物及び上記脂環式炭化水素系アルコールとともに用いることにより、最表面層の機械強度をより向上させることができ、耐摩耗性に優れた長寿命な電子写真感光体を実現することができる。
また、本発明の電子写真感光体において、上記最表面層形成用塗布液は、フッ素系樹脂微粒子を更に含有することが好ましい。これにより、感光体表面への汚れ付着の抑制、摩擦力の低減などの効果が得られ、良好なクリーニング性を得ることができ、また、クリーニングブレードの欠けの発生を抑制することができる。
本発明はまた、上記本発明の電子写真感光体と、上記電子写真感光体を帯電させる帯電装置と、帯電した上記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する露光装置と、上記静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像装置と、上記トナー像を上記電子写真感光体から被転写体に転写する転写装置と、を備えることを特徴とする画像形成装置を提供する。
本発明はまた、上記本発明の電子写真感光体と、上記電子写真感光体を帯電させる帯電装置、帯電した上記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する露光装置、上記電子写真感光体に形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像装置、及び、上記電子写真感光体の表面に残存したトナーを除去するクリーニング装置からなる群より選ばれる少なくとも一種と、を備えることを特徴とするプロセスカートリッジを提供する。
本発明は更に、上記本発明の電子写真感光体を帯電させる帯電工程と、帯電した上記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する露光工程と、上記静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像工程と、上記トナー像を上記電子写真感光体から被転写媒体に転写する転写工程と、を備えることを特徴とする画像形成方法を提供する。
上述した本発明の画像形成装置、プロセスカートリッジ及び画像形成方法によれば、上述のように優れた特性を有する本発明の電子写真感光体を用いて帯電、露光、現像、転写、あるいは更にクリーニングを含む電子写真プロセスを行うことで、良好な画像品質を長期にわたって安定的に得ることができる。
本発明によれば、画像形成時の異音の発生を十分に抑制でき、良好な画質を長期にわたって安定的に得ることが可能な電子写真感光体、並びに、その電子写真感光体を用いた画像形成装置、プロセスカートリッジ及び画像形成方法を提供することができる。
以下、図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一又は相当部分には同一符号を付し、重複する説明は省略する。
(電子写真感光体)
図1は、本発明の電子写真感光体の好適な一実施形態を示す模式断面図である。図1に示す電子写真感光体1は、電荷輸送層6と電荷発生層5とが別個に設けられた機能分離型の感光層3を備えるものである。より具体的には、電子写真感光体1は、導電性支持体2上に、下引層4、電荷発生層5、電荷輸送層6、保護層7がこの順序で積層された構造を有している。そして、保護層7は、所定の電荷輸送性化合物の少なくとも一種と、脂環式炭化水素系アルコールと、を含有する最表面層形成用塗布液(保護層形成用塗布液)を用いて形成された層である。
以下、図1に示す電子写真感光体1の各要素について詳述する。
導電性支持体2としては、例えば、アルミニウム、銅、亜鉛、ステンレス、クロム、ニッケル、モリブデン、バナジウム、インジウム、金、白金等の金属又は合金を用いた金属板、金属ドラム、金属ベルト等が挙げられる。また、導電性支持体2としては、導電性ポリマー、酸化インジウム等の導電性化合物やアルミニウム、パラジウム、金等の金属又は合金を塗布、蒸着又はラミネートした紙、プラスチックフィルム、ベルト等も使用できる。
また、レーザー光を照射する際に生じる干渉縞を防止するために、導電性支持体2の表面は粗面化されていることが好ましい。粗面化度としては中心線平均粗さRaで0.04μm以上0.5μm以下であることが好ましい。導電性支持体2の表面のRaが0.04μm未満であると、鏡面に近くなるので干渉防止効果が不十分となる傾向がある。他方、Raが0.5μmを超えると、画質が粗くなる傾向がある。
導電性支持体2表面を粗面化する方法としては、研磨剤を水に懸濁させて支持体に吹き付けることによって行う湿式ホーニング、あるいは、回転する砥石に支持体を圧接し、連続的に研削加工を行うセンタレス研削、陽極酸化処理などが好ましい。また、支持体表面そのものを粗面化することなく導電性、あるいは半導電性粉体を樹脂層中に分散させた層を支持体表面上に形成し、該層中に分散させる粒子により粗面化する方法も好ましく用いられる。
上記陽極酸化処理は、アルミニウムを陽極とし電解質溶液中で陽極酸化することによりアルミニウム表面に酸化膜を形成するものである。電解質溶液としては、硫酸溶液、シュウ酸溶液等が挙げられる。しかし、そのままの多孔質陽極酸化膜は、化学的に活性であり、汚染され易く、環境による抵抗変動も大きい。そこで、陽極酸化膜の微細孔を加圧水蒸気又は沸騰水中(ニッケル等の金属塩を加えてもよい)で水和反応による体積膨張でふさぎ、より安定な水和酸化物に変える封孔処理を行う。
陽極酸化膜の膜厚については、0.3μm以上15μm以下が好ましい。0.3μm未満であると、注入に対するバリア性が乏しく効果が不十分となる傾向がある。他方、15μmを超えると、繰り返し使用による残留電位の上昇を招く傾向がある。
また、導電性支持体2には、酸性水溶液による処理又はベーマイト処理を施してもよい。リン酸、クロム酸及びフッ酸からなる酸性処理液による処理は以下のようにして行うことができる。まず、酸性処理液を調整する。酸性処理液におけるリン酸、クロム酸及びフッ酸の配合割合は、リン酸が10質量%以上11質量%以下の範囲、クロム酸が3質量%以上5質量%以下の範囲、フッ酸が0.5質量%以上2質量%以下の範囲であって、これらの酸全体の濃度は13.5質量%以上18質量%以下の範囲が好ましい。処理温度は42℃以上48℃以下が好ましいが、処理温度を高く保つことにより、一層速く、かつ厚い被膜を形成することができる。被膜の膜厚は、0.3μm以上15μm以下が好ましい。0.3μm未満であると、注入に対するバリア性が乏しく効果が不十分となる傾向がある。他方、15μmを超えると、繰り返し使用による残留電位の上昇を招く傾向がある。
ベーマイト処理は、90℃以上100℃以下の純水中に5分間以上60分間以下浸漬すること、又は90℃以上120℃以下の加熱水蒸気に5分間以上60分間以下接触させることにより行うことができる。被膜の膜厚は、0.1μm以上5μm以下が好ましい。これをさらにアジピン酸、硼酸、硼酸塩、燐酸塩、フタル酸塩、マレイン酸塩、安息香酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩等の被膜溶解性の低い電解質溶液を用いて陽極酸化処理してもよい。
なお、非干渉光を光源に用いる場合には、干渉縞防止の粗面化は特に必要なく、導電性支持体2の表面の凹凸による欠陥の発生が防げるため、より長寿命化に適する。
下引層4は必要に応じて設けられるものであるが、特に、導電性支持体2に酸性溶液処理、ベーマイト処理が施されている場合は、導電性支持体2の欠陥隠蔽力が不十分となり易いため、下引層4を形成することが好ましい。
下引層4は、有機金属化合物及び/又は結着樹脂を含有して構成される。
有機金属化合物としては、ジルコニウムキレート化合物、ジルコニウムアルコキシド化合物、ジルコニウムカップリング剤等の有機ジルコニウム化合物、チタンキレート化合物、チタンアルコキシド化合物、チタネートカップリング剤等の有機チタン化合物、アルミニウムキレート化合物、アルミニウムカップリング剤等の有機アルミニウム化合物のほか、アンチモンアルコキシド化合物、ゲルマニウムアルコキシド化合物、インジウムアルコキシド化合物、インジウムキレート化合物、マンガンアルコキシド化合物、マンガンキレート化合物、スズアルコキシド化合物、スズキレート化合物、アルミニウムシリコンアルコキシド化合物、アルミニウムチタンアルコキシド化合物、アルミニウムジルコニウムアルコキシド化合物等が挙げられる。
有機金属化合物としては、残留電位が低く良好な電子写真特性を示すため、特に有機ジルコニウム化合物、有機チタニル化合物、有機アルミニウム化合物が好ましく使用される。
結着樹脂としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリ−N−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、ポリアミド、ポリイミド、カゼイン、ゼラチン、ポリエチレン、ポリエステル、フェノール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリウレタン、ポリグルタミン酸、ポリアクリル酸等の公知のものが挙げられる。これらを2種以上組み合わせて使用する場合には、その混合割合は、必要に応じて適宜設定することができる。
また、下引層4には、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス2メトキシエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−2−アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプロプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、β−3,4−エポキシシクロヘキシルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤を含有させてもよい。これらを2種以上組み合わせて使用する場合には、その混合割合は、必要に応じて適宜設定することができる。
また、下引層4は、低残留電位化や環境安定性の観点から、電子輸送性顔料を更に含有してもよい。電子輸送性顔料としては、特開昭47−30330号公報に記載のペリレン顔料、ビスベンズイミダゾールペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料等の有機顔料、また、シアノ基、ニトロ基、ニトロソ基、ハロゲン原子等の電子吸引性の置換基を有するビスアゾ顔料やフタロシアニン顔料等の有機顔料、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機顔料が挙げられる。これらの顔料の中では、ペリレン顔料、ビスベンズイミダゾールペリレン顔料、多環キノン顔料、酸化亜鉛又は酸化チタンが、電子移動性が高いので好ましく使用される。また、これらの顔料の表面は、分散性、電荷輸送性を制御する目的で上記カップリング剤や、結着樹脂等で表面処理してもよい。電子輸送性顔料は多すぎると下引層4の強度を低下させ、塗膜欠陥の原因となるため、下引層4の固形分全量を基準として好ましくは95質量%以下、より好ましくは90質量%以下で使用される。
また、下引層4には、電気特性の向上や光散乱性の向上等の目的により、各種の有機化合物の微粉末若しくは無機化合物の微粉末を添加することが好ましい。特に、酸化チタン、酸化亜鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、リトポン等の白色顔料やアルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の体質顔料としての無機顔料やポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、スチレン樹脂粒子等が有効である。
添加微粉末の粒径は、0.01μm以上2μm以下のものが好ましい。微粉末は必要に応じて添加されるが、その添加量は下引層4の固形分全量を基準として、10質量%以上90質量%以下であることが好ましく、30質量%以上80質量%以下であることがより好ましい。
下引層4は上述した各構成材料を含有する下引層形成用塗布液を導電性支持体2上に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。下引層形成用塗布液に使用される有機溶剤としては、有機金属化合物や結着樹脂を溶解し、また、電子輸送性顔料を混合及び/又は分散したときにゲル化や凝集を起こさないものであればよい。
有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、n−プロパノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸n−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等の通常のものが挙げられる。これらは、1種を単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
各構成材料の混合及び/又は分散方法は、ボールミル、ロールミル、サンドミル、アトライター、振動ボールミル、コロイドミル、ペイントシェーカー、超音波等を用いる常法が適用される。混合及び/又は分散は有機溶剤中で行われる。
下引層4を形成する際の塗布方法としては、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法を用いることができる。
乾燥は、通常、溶剤を蒸発させ、成膜可能な温度で行われる。
下引層4の膜厚は、好ましくは0.01μm以上30μm以下、より好ましくは0.05μm以上25μm以下である。
電荷発生層5は、電荷発生材料、さらには必要に応じて結着樹脂を含んで構成される。
電荷発生材料は、ビスアゾ、トリスアゾ等のアゾ顔料、ジブロモアントアントロン等の縮環芳香族顔料、ペリレン顔料、ピロロピロール顔料、フタロシアニン顔料等の有機顔料や三方晶セレン、酸化亜鉛等の無機顔料等、公知のものを使用することができる。電荷発生材料としては、画像形成の際に波長380以上500nm以下の露光光を用いる場合には、金属及び無金属フタロシアニン顔料、三方晶セレン、ジブロモアントアントロンなどが好ましい。その中でも、特開平5−263007号公報及び特開平5−279591号公報に開示されたヒドロキシガリウムフタロシアニン、特開平5−98181号公報に開示されたクロロガリウムフタロシアニン、特開平5−140472号公報及び特開平5−140473号公報に開示されたジクロロスズフタロシアニン、特開平4−189873号公報及び特開平5−43813号公報に開示されたチタニルフタロシアニンが特に好ましい。
電荷発生層5の結着樹脂としては、広範な絶縁性樹脂から選択することができる。また、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリシラン等の有機光導電性ポリマーから選択することもできる。
好ましい結着樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアリレート樹脂(ビスフェノールAとフタル酸の重縮合体等)、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等の絶縁性樹脂をあげることができるが、これらに限定されるものではない。これらの結着樹脂は単独あるいは2種以上混合して用いることができる。
電荷発生層5は、電荷発生材料を下引層4上に蒸着することにより形成されるか、あるいは、電荷発生材料及び結着樹脂を含有する電荷発生層形成用塗布液を下引層4上に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。電荷発生層5を電荷発生層形成用塗布液を用いて形成する場合、電荷発生材料と結着樹脂との配合比(質量比)は、10:1乃至1:10の範囲が好ましい。
電荷発生層形成用塗布液に上記各構成材料を分散させる方法としては、ボールミル分散法、アトライター分散法、サンドミル分散法等の通常の方法を用いることができる。この際、分散によって顔料の結晶型が変化しない条件が必要とされる。さらにこの分散の際、粒子を好ましくは0.5μm以下、より好ましくは0.3μm以下、さらに好ましくは0.15μm以下の粒子サイズにすることが有効である。
分散に用いる溶剤としては、メタノール、エタノール、n−プロパノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸n−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤が挙げられる。これらは、1種を単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
電荷発生層形成用塗布液の塗布方法としては、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法を用いることができる。
塗布後の乾燥は、溶剤を蒸発させ、成膜可能な温度で行われる。
電荷発生層5の膜厚は、好ましくは0.1μm以上5μm以下、より好ましくは0.2μm以上2.0μm以下である。
電荷輸送層6は、電荷輸送材料及び結着樹脂を含んで構成されるか、あるいは高分子電荷輸送材を含んで構成される。
電荷輸送材料としては、p−ベンゾキノン、クロラニル、ブロマニル、アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、2,4,7−トリニトロフルオレノン等のフルオレノン化合物、キサントン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノビニル系化合物、エチレン系化合物等の電子輸送性化合物、トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、アリールアルカン系化合物、アリール置換エチレン系化合物、スチルベン系化合物、アントラセン系化合物、ヒドラゾン系化合物等の正孔輸送性化合物が挙げられるが、特にこれらに限定されない。これらの電荷輸送材料は、1種を単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
また、電荷輸送材料としては、モビリティーの観点から、下記一般式(a−1)、(a−2)又は(a−3)で示される化合物が好ましい。
Figure 2009237115

上記式(a−1)中、R34はメチル基を、k10は0以上2以下の整数を示す。また、Ar及びArはそれぞれ独立に置換もしくは未置換のアリール基、−C−C(R38)=C(R39)(R40)、又は、−C−CH=CH−CH=C(Ar’)を示し、置換基としてはハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基、又は炭素数1以上3以下のアルキル基で置換された置換アミノ基が挙げられる。また、R38、R39、R40は水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、又は、置換若しくは未置換のアリール基を、Ar’は置換又は未置換のアリール基を示す。
Figure 2009237115

上記式(a−2)中、R35及びR35’はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基又は炭素数1以上5以下のアルコキシ基を、R36、R36’、R37及びR37’はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基、炭素数1以上2以下のアルキル基で置換されたアミノ基、置換若しくは未置換のアリール基、−C(R38)=C(R39)(R40)、又は、−CH=CH−CH=C(Ar’)を、R38、R39及びR40はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、又は置換若しくは未置換のアリール基を、Ar’は置換又は未置換のアリール基を示す。また、m4及びm5はそれぞれ独立に0以上2以下の整数を示す。
Figure 2009237115

上記式(a−3)中、R41は水素原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基、置換若しくは未置換のアリール基、又は、−CH=CH−CH=C(Ar’)を示す。Ar’は、置換又は未置換のアリール基を示す。R42、R42’、R43、及びR43’はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基、炭素数1以上2以下のアルキル基で置換されたアミノ基、又は置換若しくは未置換のアリール基を示す。
電荷輸送層6に用いる結着樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂等が挙げられる。これらの結着樹脂は、1種を単独で又は2種以上を混合して用いることができる。電荷輸送材料と結着樹脂との配合比(質量比)は、10:1乃至1:5が好ましい。
また、高分子電荷輸送材としては、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリシラン等の電荷輸送性を有する公知のものを用いることができる。特に、特開平8−176293号公報や特開平8−208820号公報に示されているポリエステル系高分子電荷輸送材は、高い電荷輸送性を有しており、特に好ましいものである。
高分子電荷輸送材はそれだけでも電荷輸送層6の構成材料として使用可能であるが、上記結着樹脂と混合して成膜してもよい。
電荷輸送層6は、上記構成材料を含有する電荷輸送層形成用塗布液を電荷発生層5上に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。
電荷輸送層形成用塗布液の溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳香族炭化水素類、アセトン、2−ブタノン等のケトン類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロンゲン化脂肪族炭化水素類、テトラヒドロフラン、エチルエーテル等の環状若しくは直鎖状のエーテル類等の通常の有機溶剤が挙げられる。これらは1種を単独で或いは2種以上を混合して用いることができる。
電荷輸送層形成用塗布液の塗布方法としては、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法を用いることができる。
塗布後の乾燥は、溶剤を蒸発させ、成膜可能な温度で行われる。
電荷輸送層6の膜厚は、好ましくは5μm以上50μm以下、より好ましくは10μm以上30μm以下である。
また、複写機中で発生するオゾンや酸化性ガス、あるいは光、熱による感光体の劣化を防止する目的で、感光層3を構成する電荷輸送層6等には酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤等の添加剤を添加することができる。酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン及びそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物等が挙げられる。光安定剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、ジチオカルバメート、テトラメチルピペリジン等の誘導体が挙げられる。
また、感光層3中には、感度の向上、残留電位の低減、繰り返し使用時の疲労低減等を目的として、少なくとも1種の電子受容性物質を含有させることができる。
電子受容物質としては、例えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、o−ジニトロベンゼン、m−ジニトロベンゼン、クロラニル、ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、ピクリン酸、o−ニトロ安息香酸、p−ニトロ安息香酸、フタル酸等を挙げることができる。これらのうち、フルオレノン系、キノン系や、Cl、CN、NO等の電子吸引性置換基を有するベンゼン誘導体が特に好ましい。
保護層7は、本実施形態の電子写真感光体では、導電性支持体2から最も遠い側に配置された最表面層である。保護層7は、上述の通り、所定の電荷輸送性化合物の少なくとも一種と、脂環式炭化水素系アルコールと、を含有する最表面層形成用塗布液(保護層形成用塗布液)を用いて形成された層である。
上記脂環式炭化水素系アルコールとしては、例えば、シクロブタノール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサンメタノール、シクロオクタノール、シクロヘプタノール、2−シクロペンタンエタノール、シクロプロピルカルビノール、1−シクロプロピルエタノール等が挙げられる。これらの中でも、本発明の効果をより有効に得る観点から、シクロペンタノール、シクロヘキサノールが好ましく、シクロペンタノールが特に好ましい。これらの脂環式炭化水素系アルコールは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
上記脂環式炭化水素系アルコールは、炭素数が4以上8以下のものであることが好ましく、5以上6以下のものであることがより好ましい。炭素数が3以下であると、電荷輸送性物質の結晶化抑制効果が不十分になる傾向があり、8を超えると、膜中に残存しやすくなり強度の低下を招く傾向がある。
また、上記脂環式炭化水素系アルコールの沸点は、100℃以上200℃以下であることが好ましく、120℃以上185℃以下であることがより好ましい。沸点が100℃未満であると、膜が白濁する傾向があり、200℃を超えると、膜中に残存しやすくなり強度の低下を招く傾向がある。
保護層形成用塗布液中の脂環式炭化水素系アルコールの含有量は、保護層形成用塗布液中の固形分100質量部に対して1質量部以上500質量部以下であることが好ましく、50質量部以上300質量部以下であることがより好ましい。この含有量が1質量部未満であると、電荷輸送性物質の結晶化抑制効果が不十分になる傾向があり、500質量部を超えると、膜中に残存しやすくなり強度の低下を招く傾向がある。
保護層7は、更に下記一般式(I)、(II)、(III)、(IV)、(V)及び(VII)で表される化合物のうちの少なくとも一種の反応性官能基を有する電荷輸送性化合物を用いて形成されている。これらの中でも、用いる硬化性樹脂と相溶するものが好ましく、さらに、用いる硬化性樹脂と化学結合を形成する反応性官能基を有する電荷輸送性化合物がより好ましい。
F[−(Xn1−R−ZH]m1 (I)
[式(I)中、Fは正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基を示し、Rはアルキレン基を示し、Zは酸素原子、硫黄原子、NH又はCOOを示し、Xは酸素原子又は硫黄原子を示し、m1は1〜4の整数を示し、n1は0又は1を示す。]
F[−(Xn2−(Rn3−(Zn4G]n5 (II)
[式(II)中、Fは正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基を示し、Xは酸素原子又は硫黄原子を示し、Rはアルキレン基を示し、Zは酸素原子、硫黄原子、NH又はCOOを示し、Gはエポキシ基を示し、n2、n3及びn4はそれぞれ独立に0又は1を示し、n5は1〜4の整数を示す。]
F[−D−Si(R(3−a) (III)
[式(III)中、Fは正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基を示し、Dは可とう性を有する2価の基を示し、Rは水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基又は置換若しくは未置換のアリール基を示し、Qは加水分解性基を示し、aは1〜3の整数を示し、bは1〜4の整数を示す。]
Figure 2009237115


[式(IV)中、Fは正孔輸送性を有する化合物から誘導される有機基を示し、Tは2価の基を示し、Yは酸素原子又は硫黄原子を示し、R、R及びRはそれぞれ独立に水素原子又は1価の有機基を示し、Rは1価の有機基を示し、m2は0又は1を示し、n6は1〜4の整数を示す。但し、RとRは互いに結合してYをヘテロ原子とする複素環を形成してもよい。]
Figure 2009237115


[式(V)中、Fは正孔輸送性を有する化合物から誘導される有機基を示し、Tは2価の基を示し、Rは1価の有機基を示し、m3は0又は1を示し、n7は1〜4の整数を示す。]
Figure 2009237115


[式(VI)中、Fは正孔輸送性を有する化合物から誘導される有機基を示し、Lはアルキレン基を示し、Rは1価の有機基を示し、n8は1〜4の整数を示す。]
Figure 2009237115


[式(VII)中、Fは正孔輸送性を有する化合物から誘導される有機基を示し、Tは二価の基を示し、R10は水素原子又は1価の有機基を示し、m4は0又は1を示し、n9は1〜4の整数を示す。]
また、上記一般式(I)乃至(VII)で表わされる化合物における上記Fは、下記一般式(VIII)で表される基であることが好ましい。
Figure 2009237115


[式(VIII)中、Ar、Ar、Ar及びArはそれぞれ独立に置換又は未置換のアリール基を示し、Arは置換若しくは未置換のアリール基又はアリーレン基を示し、且つ、Ar乃至Arのうち1乃至4個は、上記一般式(I)で表わされる化合物における下記一般式(I’)で示される部位、上記一般式(II)で表わされる化合物における下記一般式(II’)で示される部位、上記一般式(III)で表わされる化合物における下記一般式(III’)で示される部位、上記一般式(IV)で表わされる化合物における下記一般式(IV’)で示される部位、上記一般式(V)で表わされる化合物における下記一般式(V’)で示される部位、上記一般式(VI)で表わされる化合物における下記一般式(VI’)で示される部位、又は、上記一般式(VII)で表わされる化合物における下記一般式(VII’)で示される部位と結合するための結合手を有する。]
−(Xn1−R−ZH (I’)
−(Xn2−(Rn3−(Zn4G (II’)
−D−Si(R(3−a) (III’)
Figure 2009237115

Figure 2009237115

Figure 2009237115

Figure 2009237115

また、上記一般式(VIII)中のAr乃至Arで示される置換もしくは未置換のアリール基としては、具体的には、下記一般式(1)乃至(7)に示されるアリール基が好ましい。
Figure 2009237115

上記式(1)乃至(7)中、R11は水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数1以上4以下のアルコキシ基、それらで置換されたフェニル基若しくは未置換のフェニル基、又は炭素数7以上10以下のアラルキル基を示し、R12乃至R14はそれぞれ水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数1以上4以下のアルコキシ基、それらで置換されたフェニル基若しくは未置換のフェニル基、炭素数7以上10以下のアラルキル基又はハロゲン原子を示し、Arは置換又は未置換のアリーレン基を示し、Xは上記一般式(I’)乃至(VII’)で表される構造のいずれかを示し、c及びsはそれぞれ0又は1を示し、tは1以上3以下の整数を示す。
また、上記式(7)で示されるアリール基におけるArとしては、下記式(8)又は(9)で示されるアリーレン基が好ましい。
Figure 2009237115

上記式(8)、(9)中、R15及びR16はそれぞれ水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数1以上4以下のアルコキシ基、炭素数1以上4以下のアルコキシ基で置換されたフェニル基もしくは未置換のフェニル基、炭素数7以上10以下のアラルキル基、又は、ハロゲン原子を示し、tは1以上3以下の整数を示す。
また、上記式(7)で示されるアリール基におけるZ’としては、下記式(10)乃至(17)で示される2価の基が好ましい。
Figure 2009237115

上記式(10)乃至(17)中、R17及びR18はそれぞれ水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数1以上4以下のアルコキシ基、炭素数1以上4以下のアルコキシ基で置換されたフェニル基、または未置換のフェニル基、炭素数7以上10以下のアラルキル基、又は、ハロゲン原子を示し、Wは2価の基を示し、q及びrはそれぞれ1以上10以下の整数を示し、tはそれぞれ1以上3以下の整数を示す。
また、上記式(16)及び(17)中、Wは下記式(18)乃至(26)で示される2価の基を示す。なお、式(25)中、uは0以上3以下の整数を示す。
Figure 2009237115

また、上記一般式(VIII)におけるArの具体的構造としては、k=0の時は上記Ar乃至Arの具体的構造として例示した構造が挙げられ、k=1の時は上記Ar乃至Arの具体的構造として例示した構造に結合手を1つ加えたアリーレン基が挙げられる。
また、上記一般式(I)で示される化合物として、より具体的には、下記化合物(I−A)および、特開2007−34255号公報における表5乃至表13に記載の化合物(I−1)乃至(I−37)が挙げられる。なお、化合物(I−A)において、結合手は記載されているが置換基が記載されていないものはメチル基を示す。
Figure 2009237115

また、上記一般式(II)で示される化合物としては、特開2007−34255号公報における表14乃至表27に記載の化合物(II−1)乃至(II−47)が挙げられる。
また、上記一般式(III)で示される化合物としては、より具体的には、特開2007−34255号公報における表28乃至表35に記載の化合物(III−1)乃至(III−61)が挙げられる。
また、上記一般式(IV)で示される化合物としては、より具体的には、特開2007−34255号公報における表36乃至表45に記載の化合物(IV−1)乃至(IV−40)が挙げられる。
また、上記一般式(V)で示される化合物としては、より具体的には、特開2007−34255号公報における表46乃至表55に記載の化合物(V−1)乃至(V−55)が挙げられる。
また、上記一般式(VI)で示される化合物としては、より具体的には、特開2007−34255号公報における表56乃至表59に記載の化合物(VI−1)乃至(VI−17)が挙げられる。
また、上記一般式(VII)で表される化合物としては、より具体的には、下記化合物(VII−1)乃至(VII−19)が挙げられる。なお、下記表中、Meはメチル基を、Etはエチル基をそれぞれ示す。また、結合手は記載されているが置換基が記載されていないものはメチル基を示す。
Figure 2009237115

Figure 2009237115

Figure 2009237115

また、保護層形成用塗布液中には、更に硬化性樹脂を含有させることが好ましい。保護層7は、上記電荷輸送性化合物及び上記脂環式炭化水素系アルコールとともに硬化性樹脂を含有する保護層形成用塗布液(硬化性樹脂組成物)の硬化物からなる層であることが好ましい。
上記硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、硬化性アクリル樹脂、熱硬化性シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、グアナミン樹脂などの熱硬化性樹脂が挙げられる。これらの硬化性樹脂の中でも、硬化性樹脂組成物の硬化物の機械強度、電気特性及び付着物除去性に優れる点で、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、硬化性アクリル樹脂が好ましく、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂がより好ましい。
フェノール樹脂としては、例えば、フェノール構造を有する化合物とホルムアルデヒド又はホルムアルデヒドを生ずる化合物とを反応させることで得られるフェノール樹脂を用いることができる。かかるフェノール樹脂としては、モノメチロールフェノール類、ジメチロールフェノール類、トリメチロールフェノール類のモノマー、及びそれらの混合物、又はそれらをオリゴマー化したもの、並びにモノマーとオリゴマーの混合物などを用いることができる。
フェノール構造を有する化合物としては、レゾルシン、ビスフェノール等、フェノール、クレゾール、キシレノール、パラアルキルフェノール、パラフェニルフェノール等の水酸基を1個含む置換フェノール類、カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン等の水酸基を2個含む置換フェノール類、ビスフェノールA、ビスフェノールZなどのビスフェノール類、ビフェノール類等を挙げることができる。なお、本明細書では、分子の構造単位の繰り返しが2以上20以下程度の比較的大きな分子をオリゴマーといい、それ以下のものをモノマーという。
ホルムアルデヒド又はホルムアルデヒドを生ずる化合物としては、ホルムアルデヒドの他、ホルムアルデヒドを生ずる化合物として、パラホルムアルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン等のアルデヒド誘導体、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド等の脂肪族アルデヒド、ベンズアルデヒドに代表される芳香族アルデヒド、フルフラール等の異節環アルデヒドなどが挙げられ、これらを単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中で好ましいものは、ホルムアルデヒド及びパラホルムアルデヒドである。
また、フェノール構造を有する化合物とホルムアルデヒド又はホルムアルデヒドを生ずる化合物との反応は、酸、あるいは、アルカリなどの触媒下で行なうことが好ましい。
このとき用いられる酸触媒としては、硫酸、パラトルエンスルホン酸、フェノールスルホン酸、リン酸などが挙げられる。また、アルカリ触媒としては、NaOH、KOH、Ca(OH)、Mg(OH)、Ba(OH)、CaO、MgO等のアルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物や酸化物、あるいはアミン系触媒や、酢酸亜鉛、酢酸ナトリウムなどの酢酸塩類などが挙げられる。ここで、アミン系触媒としては、アンモニア、ヘキサメチレンテトラミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
塩基性触媒を使用した場合には、残留する触媒によりキャリアが著しくトラップされ、電子写真特性を悪化させる場合がある。そのような場合は、減圧で留去させるか、酸で中和するか、シリカゲルなどの吸着剤や、イオン交換樹脂などと接触させることにより不活性化、あるいは、除去することが好ましい。また、硬化の際には、硬化触媒を用いることもできる。その際用いる触媒は電気特性等に悪影響を与えなければ特に限定されない。
アクリル樹脂としては多官能のものが好ましく、具体的には、KAYARAD R−526、NPGDA、PEG400DA、FM−400、R−167、HX−220、HX−620、R−551、R−712、R−604、R−604、R−684、GPO−303、TMPTA、THE−330、TPA−320、TPA−330、PET−30、T−1420(T)、RP−1040、DPHA、DPEA−12、DPHA−2C、D−310、D−330、DPCA−20、DPCA−30、DPACA−60、DPCA−120、DN−0075、PM−2、PM−21(いずれも日本化薬株式会社製)などが挙げられる。
グアナミン樹脂としては、例えば、アセトグアナミン樹脂、ホルモグアナミン樹脂、ステログアナミン樹脂、スピログアナミン樹脂、シクロヘキシルグアナミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂などが挙げられる。これらの中でもベンゾグアナミン樹脂が好ましく、特に、下記一般式(A)で表される化合物及びその多量体の少なくとも1種からなるものであることが好ましい。ここで、多量体は、下記一般式(A)で示される化合物を構造単位として重合されたオリゴマーであり、その重合度は例えば2以上200以下(望ましくは2以上100以下)である。なお、下記一般式(A)で示される化合物は、1種を単独で用いてもよいが、2種以上を併用してもよい。特に、下記一般式(A)で示される化合物は、2種以上混合して用いたり、それを構造単位とする多量体(オリゴマー)として用いたりすると、溶剤に対する溶解性が向上される。
Figure 2009237115

上記一般式(A)中、R21は、炭素数1以上10以下の直鎖状若しくは分鎖状のアルキル基、又は、炭素数6以上10以下の置換若しくは未置換のフェニル基を示す。また、R22、R23、R24及びR25は、それぞれ独立に水素原子、−CH−OH、又は−CH−O−R26を示す。R26は、炭素数1以上10以下の直鎖状若しくは分鎖状のアルキル基を示す。
上記一般式(A)において、R21を示すアルキル基は、炭素数が1以上10以下であるが、望ましくは炭素数が1以下8以上であり、より望ましくは炭素数が1以上5以下である。また、当該アルキル基は、直鎖状であってもよし、分鎖状であってもよい。
上記一般式(A)中、R21を示すフェニル基は、炭素数6以上10以下であるが、より望ましくは6以上8以下である。当該フェニル基に置換される置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられる。
上記一般式(A)中、R22、R23、R24及びR25を示す「−CH−O−R26」において、R26を示すアルキル基は、炭素数が1以上10以下であるが、望ましくは炭素数が1以下8以上であり、より望ましくは炭素数が1以上6以下である。また、当該アルキル基は、直鎖状であってもよし、分鎖状であってもよい。
上記一般式(A)で示される化合物としては、特に望ましくは、R21が炭素数6以上10以下の置換若しくは未置換のフェニル基を示し、R22、R23、R24及びR25がそれぞれ独立に−CH−O−R26を示す化合物である。
上記一般式(A)で示される化合物は、例えば、グアナミンとホルムアルデヒドとを用いて公知の方法で合成される。
以下、上記一般式(A)で示される化合物の具体例として化合物(A)−1乃至(A)−22を示すが、これらに限られるわけではない。また、以下の具体例は、単量体のものを示すが、これらを構造単位とする多量体(オリゴマー)であってもよい。また、下記式中、Meはメチル基を示し、n−Buはn−ブチル基を示す。
Figure 2009237115

Figure 2009237115

上記一般式(A)で示される化合物の市販品としては、例えば、スーパーベッカミン(R)L−148−55、スーパーベッカミン(R)13−535、スーパーベッカミン(R)L−145−60、スーパーベッカミン(R)TD−126(以上、大日本インキ社製)、ニカラックBL−60、ニカラックBX−4000(以上、日本カーバイド社製)などが挙げられる。
硬化性樹脂の含有量は、保護層7の固形分全量を基準として、80質量%以下が好ましく、60質量%以下がより好ましい。80質量%を超えると電気特性が悪化する傾向がある。
また、保護層7は、必要に応じて結着樹脂を含有していてもよい。保護層7に用いられる結着樹脂としては、ポリアミド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等の公知の樹脂が用いられ、これらは必要に応じて架橋して使用することもできる。
また、保護層7は、クリーニング性を向上させる観点から、フッ素系樹脂微粒子を含有することが好ましい。
フッ素系樹脂微粒子は、フッ素系樹脂を含む微粒子である。ここで、フッ素系樹脂とはフッ素原子を含有する樹脂であり、例えば、4フッ化エチレン樹脂、3フッ化塩化エチレン樹脂、6フッ化プロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、2フッ化2塩化エチレン樹脂及びこれらの共重合体等が挙げられ、これらの中から1種を単独で又は2種以上を適宜選択して使用することが望ましい。上記の中でも特に、4フッ化エチレン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂が好ましい。
フッ素系樹脂粒子の体積平均一次粒径は、0.05μm以上1μm以下であることが好ましく、0.1μm以上0.5μm以下であることがより好ましい。体積平均一次粒径が0.05μm未満であると、フッ素系樹脂粒子が分散時に凝集し易くなる傾向があり、他方、1μmを超えると画質欠陥が発生し易くなる傾向がある。
フッ素系樹脂粒子の含有量は、保護層7の固形分全量を基準として、0.1質量%以上40質量%以下が好ましく、1質量%以上30質量%以下がより好ましい。フッ素系樹脂粒子の含有量が0.1質量%未満ではフッ素系樹脂粒子の分散による改質効果が不十分となる傾向があり、他方、40質量%を超えると保護層7の光通過性が低下し、且つ、繰返し使用による残留電位の上昇が生じやすくなる傾向がある。
保護層7は、上記の構成材料に加えて、電気特性の改良のために導電性無機粒子及び/又は電荷輸送性有機化合物を更に含有することが好ましい。
導電性無機粒子としては、金属、金属酸化物及びカーボンブラック等からなる粒子が挙げられる。金属としては、アルミニウム、亜鉛、銅、クロム、ニッケル、銀及びステンレス等、又はこれらの金属をプラスチックの粒子の表面に蒸着したもの等が挙げられる。金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、スズをドープした酸化インジウム、アンチモンやタンタルをドープした酸化スズ及びアンチモンをドープした酸化ジルコニウム等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。2種以上を組み合わせて用いる場合は、単に混合しても、固溶体や融着の形にしてもよい。
導電性粒子の平均粒径は、保護層7の透明性の点で0.3μm以下が好ましく、0.1μm以下が特に好ましい。また、本発明においては、上述した導電性無機粒子の中でも透明性の点で金属酸化物を用いることが特に好ましい。また、分散性のコントロールなどのために粒子の表面を処理することが好ましい。処理剤としては、シランカップリング剤、シリコーンオイル、シロキサン化合物、及び界面活性剤等が挙げられる。これらの処理剤はフッ素原子を含有することが好ましい。
また、保護層7には、放電ガス耐性、機械強度、耐傷性、粒子分散性、粘度コントロール、トルク低減、磨耗量コントロール、ポットライフの延長等の目的で種々の樹脂を添加することができる。そのような樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ブチラールの一部がホルマールやアセトアセタール等で変性された部分アセタール化ポリビニルアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂(例えば、積水化学社製エスレックB、K等)、ポリアミド樹脂、セルロ−ス樹脂等が挙げられる。特に、電気特性を向上させる観点から、ポリビニルアセタール樹脂が好ましい。
上記樹脂の重量平均分子量は、2000以上100000以下であることが好ましく、5000以上50000以下であることがより好ましい。重量平均分子量が2000未満であると所望の効果が得られなくなる傾向があり、100000を超えると溶解度が低くなり添加量が限られてしまったり、塗布時に製膜不良の原因になったりする傾向がある。
上記樹脂の添加量は、保護層7の固形分全量を基準として1質量%以上40質量%以下であることが好ましく、1質量%以上30質量%以下であることがより好ましく、5質量%以上20質量%以下であることが特に好ましい。この添加量が1質量%未満であると所望の効果が得られにくくなり、40質量%を超えると高温高湿下での画像ボケが発生しやすくなる恐れがある。また、上記の樹脂は1種を単独で用いてもよいが、2種以上を混合して用いてもよい。
更に、電子写真感光体表面の耐汚染物付着性、潤滑性、硬度等を制御するために、保護層7には、各種粒子を添加することもできる。
粒子の一例として、ケイ素原子含有粒子を挙げることができる。ケイ素原子含有粒子とは、構成元素にケイ素を含む粒子であり、具体的には、コロイダルシリカ及びシリコーン粒子等が挙げられる。ケイ素原子含有粒子として用いられるコロイダルシリカは、体積平均粒子径が好ましくは1nm以上100nm以下、より好ましくは10nm以上30nm以下であり、酸性若しくはアルカリ性の水分散液、或いはアルコール、ケトン、エステル等の有機溶媒中に分散させたものから選ばれ、一般に市販されているものを使用することができる。保護層7中のコロイダルシリカの固形分含有量は、特に限定されるものではないが、成膜性、電気特性、強度の面から保護層7中の固形分全量を基準として好ましくは0.1質量%以上50質量%以下の範囲、より好ましくは0.1質量%以上30質量%以下の範囲で用いられる。
ケイ素原子含有粒子として用いられるシリコーン粒子は、球状で、体積平均粒子径が好ましくは1nm以上500nm以下、より好ましくは10nm以上100nm以下であり、シリコーン樹脂粒子、シリコーンゴム粒子及びシリコーン表面処理シリカ粒子から選ばれ、一般に市販されているものを使用することができる。
シリコーン粒子は、化学的に不活性で、樹脂への分散性に優れる小径粒子であり、さらに十分な特性を得るために必要とされる含有量が低いため、架橋反応を阻害することなく、電子写真感光体の表面性状を改善することができる。すなわち、強固な架橋構造中に均一に取り込まれた状態で、電子写真感光体表面の潤滑性、撥水性を向上させ、長期間にわたって良好な耐磨耗性、耐汚染物付着性を維持することができる。保護層7中のシリコーン粒子の含有量は、保護層7中の固形分全量を基準として好ましくは0.1質量%以上30質量%以下の範囲であり、より好ましくは0.5質量%以上10質量%以下の範囲である。
また、その他の粒子としては、4弗化エチレン、3弗化エチレン、6弗化プロピレン、弗化ビニル、弗化ビニリデン等のフッ素系粒子や“第8回ポリマー材料フォーラム講演予稿集 p89”に示されるような、フッ素樹脂と水酸基を有するモノマーを共重合させた樹脂からなる粒子、ZnO−Al、SnO−Sb、In−SnO、ZnO−TiO、ZnO−TiO、MgO−Al、FeO−TiO、TiO、SnO、In、ZnO、MgO等の半導電性金属酸化物を挙げることができる。
また、電子写真感光体表面の耐汚染物付着性、潤滑性、硬度等を制御するために、保護層7には、シリコーンオイルを添加することもできる。シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、フェニルメチルシロキサン等のシリコーンオイル、アミノ変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン、カルボキシル変性ポリシロキサン、カルビノール変性ポリシロキサン、メタクリル変性ポリシロキサン、メルカプト変性ポリシロキサン、フェノール変性ポリシロキサン等の反応性シリコーンオイル等を挙げることができる。これらは、保護層7を形成するための塗布液中に予め添加してもよいし、感光体を作製後、減圧、或いは加圧下等で含浸処理してもよい。
また、保護層7には、可塑剤、表面改質剤、酸化防止剤、光劣化防止剤等の添加剤を含有させることもできる。可塑剤としては、例えば、ビフェニル、塩化ビフェニル、ターフェニル、ジブチルフタレート、ジエチレングリコールフタレート、ジオクチルフタレート、トリフェニル燐酸、メチルナフタレン、ベンゾフェノン、塩素化パラフィン、ポリプロピレン、ポリスチレン、各種フルオロ炭化水素等が挙げられる。
また、保護層7には、ヒンダートフェノール、ヒンダートアミン、チオエーテル又はホスファイト部分構造を持つ酸化防止剤を添加することができ、環境変動時の電位安定性・画質の向上に効果的である。
酸化防止剤としては以下のような化合物が挙げられる。例えば、ヒンダートフェノール系としては、「Sumilizer BHT−R」、「Sumilizer MDP−S」、「Sumilizer BBM−S」、「Sumilizer WX−R」、「Sumilizer NW」、「Sumilizer BP−76」、「Sumilizer BP−101」、「Sumilizer GA−80」、「Sumilizer GM」、「Sumilizer GS」以上住友化学社製、「IRGANOX1010」、「IRGANOX1035」、「IRGANOX1076」、「IRGANOX1098」、「IRGANOX1135」、「IRGANOX1141」、「IRGANOX1222」、「IRGANOX1330」、「IRGANOX1425WL」、「IRGANOX1520L」、「IRGANOX245」、「IRGANOX259」、「IRGANOX3114」、「IRGANOX3790」、「IRGANOX5057」、「IRGANOX565」以上チバスペシャリティーケミカルズ社製、「アデカスタブAO−20」、「アデカスタブAO−30」、「アデカスタブAO−40」、「アデカスタブAO−50」、「アデカスタブAO−60」、「アデカスタブAO−70」、「アデカスタブAO−80」、「アデカスタブAO−330」以上旭電化製。ヒンダートアミン系としては、「サノールLS2626」、「サノールLS765」、「サノールLS770」、「サノールLS744」以上三共ライフテック社製、「チヌビン144」、「チヌビン622LD」以上チバスペシャリティーケミカルズ社製、「マークLA57」、「マークLA67」、「マークLA62」、「マークLA68」、「マークLA63」以上旭電化製、「スミライザーTPS」以上住友化学社製、チオエーテル系としては、「スミライザーTP−D」以上住友化学社製、ホスファイト系としては、「マーク2112」、「マークPEP・8」、「マークPEP・24G」、「マークPEP・36」、「マーク329K」、「マークHP・10」以上旭電化製が挙げられ、特にヒンダートフェノール、ヒンダートアミン系酸化防止剤が好ましい。さらに、これらは架橋膜を形成する材料と架橋反応可能な例えばアルコキシシリル基等の置換基で変性してもよい。
保護層7は、上述した構成材料を含有する保護層形成用塗布液を上記電荷輸送層6上に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。また、保護層形成用塗布液が硬化性樹脂を含む硬化性樹脂組成物からなるものである場合、塗布液を塗布した後に加熱処理等を行って硬化させることより保護層7を形成することができる。
保護層形成用塗布液の調製は、上述した脂環式炭化水素系アルコールを用いて行われる。また、必要に応じて他の溶剤を併用することも好ましい。そのような他の溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類;テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン等のエーテル類等の溶剤を挙げることができる。
上記脂環式炭化水素系アルコール以外の他の溶剤としては、併用する脂環式炭化水素系アルコールよりも沸点の低い溶剤を用いることが好ましい。脂環式炭化水素系アルコールよりも沸点の低い溶剤を併用することにより、塗膜の乾燥性を高めることができるため、保護層7形成時の成膜性を向上させることができ、より均一な層を形成することができる。これら他の溶剤は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
他の溶剤の沸点は、脂環式炭化水素系アルコールの沸点未満であることが好ましいが、具体的には、40℃以上150℃以下であることが好ましく、50℃以上120℃以下であることがより好ましい。沸点が40℃未満であると、膜の白化を招くおそれがあり、150℃を超えると、塗膜の乾燥性を高める効果が不十分となり、成膜性を向上させる効果が十分に得られない傾向がある。
他の溶剤の使用量は任意に設定できるが、脂環式炭化水素系アルコールを用いることによる本発明の効果を阻害せずに上記成膜性の向上効果を得る観点から、脂環式炭化水素系アルコール100質量部に対して1質量部以上300質量部以下であることが好ましく、10質量部以上200質量部以下であることがより好ましい。
また、保護層7を形成するための保護層形成用塗布液又はその調製時には、触媒を添加することができる。触媒としては、塩酸、酢酸、硫酸、スルホン酸などの無機酸、およびそれらの変性物、蟻酸、プロピオン酸、シュウ酸、安息香酸、フタル酸、マレイン酸などの有機酸、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、アンモニア、トリエチルアミンなどのアルカリ触媒などが挙げられる。これらの中でも、触媒能力とポットライフとを両立できるため、ブロックスルホン酸などの潜在性触媒が好ましい。また、硬化性樹脂としてアクリル樹脂を用いる場合の触媒としては、例えば、KAYACURE DETX−S、CTX、BMS、DMBI、EPA(いずれも日本化薬株式会社製)などが挙げられる。
これらの触媒の使用量は特に制限されないが、保護層形成用塗布液中の固形分100質量部に対して0.01質量部以上20質量部以下であることが好ましく、0.1質量部以上10質量部以下であることが特に好ましい。
保護層形成用塗布液が硬化性樹脂を含む場合、硬化性樹脂組成物を硬化させる際の反応温度及び反応時間は特に制限されないが、形成される保護層7の機械的強度及び化学的安定性の点から、反応温度は好ましくは60℃以上、より好ましくは80℃以上200℃以下であり、反応時間は好ましくは10分間以上5時間以下である。また、硬化性樹脂組成物の硬化により得られる保護層7を高湿度状態に保つことは、保護層7の特性の安定化を図る上で有効である。
保護層形成用塗布液を電荷輸送層6上に塗布する場合、塗布方法としては、ブレード塗布法、マイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法を用いることができる。
なお、塗布の際には1回の塗布により必要な膜厚が得られない場合、複数回重ね塗布することにより必要な膜厚を得ることができる。複数回の重ね塗布を行なう場合、加熱処理は塗布の度に行なってもよいし、複数回重ね塗布した後でもよい。
保護層7の膜厚は、0.5μm以上15μm以下であることが好ましく、1μm以上10μm以下であることがより好ましく、1μm以上5μm以下であることがさらに好ましい。
以上、本発明の電子写真感光体の好適な一実施形態を、図1に示す電子写真感光体に基づいて説明したが、本発明の電子写真感光体は上記実施形態に限定されるものではない。例えば、本発明の電子写真感光体において、下引層4は必ずしも設けられなくともよい。
また、図1に示した電子写真感光体は、最表面層として保護層7を備えるものであるが、かかる最表面層は反応性官能基を有する電荷輸送性有機化合物を含有しており、十分な光電特性が得られるため、これをそのまま積層型感光体の電荷輸送層として用いることもできる。このような電子写真感光体の一例を図2に示す。図2に示す電子写真感光体1は導電性支持体2上に下引層4、電荷発生層5及び電荷輸送層6が順次積層された構造を有するものであり、電荷輸送層6が上述した反応性官能基を有する電荷輸送性化合物の少なくとも一種と、脂環式炭化水素系アルコールと、を含有する最表面層形成用塗布液を用いて形成された層となっている。なお、導電性支持体2、下引層4及び電荷発生層5は、図1に示した電子写真感光体の場合と同様である(以下、同様である)。
また、電荷発生層5と電荷輸送層6との積層の順序は上記実施形態の場合と逆であってもよい。このような電子写真感光体の一例を図3に示す。図3に示した電子写真感光体は、導電性支持体2上に下引層4、電荷輸送層6、電荷発生層5及び保護層7が順次積層された構造を有するもので、保護層7が上述した反応性官能基を有する電荷輸送性化合物の少なくとも一種と、脂環式炭化水素系アルコールと、を含有する最表面層形成用塗布液を用いて形成された層となっている。
また、図1に示した電子写真感光体は機能分離型感光体であるが、本発明の電子写真感光体は、電荷発生物質及び電荷輸送性物質の双方を含む層(電荷発生/電荷輸送層)を備えるものであってもよい。単層型感光層を備える電子写真感光体の例を図4及び図5に示す。
図4に示す電子写真感光体1は、導電性支持体2上に下引層4及び電荷発生/電荷輸送層(単層型感光層)8が順次積層された構造を有するもので、電荷発生/電荷輸送層8が上述した反応性官能基を有する電荷輸送性化合物の少なくとも一種と、脂環式炭化水素系アルコールと、を含有する最表面層形成用塗布液を用いて形成された層となっている。
この電荷発生/電荷輸送層8は、上述した反応性官能基を有する電荷輸送性化合物の少なくとも一種、脂環式炭化水素系アルコール、電荷発生物質、並びに、必要に応じて硬化性樹脂や他の結着樹脂及び添加剤等を配合した塗布液を用いて形成することができる。電荷発生物質としては機能分離型感光層における電荷発生層に使用されるものと同様のものを、硬化性樹脂以外の結着樹脂としてはポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ブチラールの一部がホルマールやアセトアセタール等で変性された部分アセタール化ポリビニルアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂(例えば、積水化学社製エスレックB、K等)、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂などを用いることができる。
電荷発生/電荷輸送層8中の電荷発生物質の含有量は、電荷発生/電荷輸送層8における固形分全量を基準として好ましくは10質量%以上85質量%以下、より好ましくは20質量%以上50質量%以下である。
電荷発生/電荷輸送層8には、光電特性を改善する等の目的で電荷輸送材料や高分子電荷輸送材料を添加してもよい。その添加量は電荷発生/電荷輸送層8における固形分全量を基準として5質量%以上50質量%以下とすることが好ましい。また、塗布に用いる溶剤や塗布方法は、上記各層と同様のものを用いることができる。電荷発生/電荷輸送層8の膜厚は、5μm以上50μm以下程度が好ましく、10μm以上40μm以下とすることがさらに好ましい。
また、図5に示す電子写真感光体1は、導電性支持体2上に下引層4、電荷発生/電荷輸送層8及び保護層7が順次積層された構造を有するものであり、保護層7が上述した反応性官能基を有する電荷輸送性化合物の少なくとも一種と、脂環式炭化水素系アルコールと、を含有する最表面層形成用塗布液を用いて形成された層となっている。
(画像形成装置、プロセスカートリッジ及び画像形成方法)
図6は、本発明の画像形成装置の好適な一実施形態を示す模式図である。図6に示す画像形成装置100は、画像形成装置本体(図示せず)に、上述した本発明の電子写真感光体1を備えるプロセスカートリッジ20と、露光装置30と、転写装置40と、中間転写体50とを備える。なお、画像形成装置100において、露光装置30はプロセスカートリッジ20の開口部から電子写真感光体1に露光可能な位置に配置されており、転写装置40は中間転写体50を介して電子写真感光体1に対向する位置に配置されており、中間転写体50はその一部が電子写真感光体1に当接可能に配置されている。
プロセスカートリッジ20は、ケース内に電子写真感光体1とともに帯電装置21、現像装置25、クリーニング装置27及び繊維状部材(歯ブラシ形状)29を、取り付けレールにより組み合わせて一体化したものである。なお、ケースには、露光のための開口部が設けられている。
ここで、帯電装置21は、電子写感光体1を接触方式により帯電させるものである。また、現像装置25は、電子写真感光体1上の静電潜像を現像してトナー像を形成するものである。
以下、現像装置25に使用されるトナーについて説明する。かかるトナーとしては、平均形状係数(ML/A)が100以上150以下であることが好ましく、100以上140以下であることがより好ましい。さらに、トナーとしては、平均粒子径が2μm以上12μm以下であることが好ましく、3μm以上12μm以下であることがより好ましく、3μm以上9μm以下であることがさらに好ましい。このような平均形状係数及び平均粒子径を満たすトナーを用いることにより、高い現像性及び転写性を有する高画質の画像を得ることができる。
トナーは、上記平均形状係数及び平均粒子径を満足する範囲のものであれば特に製造方法により限定されるものではないが、例えば、結着樹脂、着色剤及び離型剤、必要に応じて帯電制御剤等を加えて混練、粉砕、分級する混練粉砕法;混練粉砕法にて得られた粒子を機械的衝撃力又は熱エネルギーにて形状を変化させる方法;結着樹脂の重合性単量体を乳化重合させ、形成された分散液と、着色剤及び離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の分散液とを混合し、凝集、加熱融着させ、トナー粒子を得る乳化重合凝集法;結着樹脂を得るための重合性単量体と、着色剤及び離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて重合する懸濁重合法;結着樹脂と、着色剤及び離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の溶液とを水系溶媒に懸濁させて造粒する溶解懸濁法等により製造されるトナーが使用される。
また、上記方法で得られたトナーをコアにして、さらに凝集粒子を付着、加熱融合してコアシェル構造をもたせる製造方法等、公知の方法を使用することができる。なお、トナーの製造方法としては、形状制御、粒度分布制御の観点から水系溶媒にて製造する懸濁重合法、乳化重合凝集法、溶解懸濁法が好ましく、乳化重合凝集法が特に好ましい。
トナー母粒子は、結着樹脂、着色剤及び離型剤からなり、必要であれば、シリカや帯電制御剤を含有して構成される。
トナー母粒子に使用される結着樹脂としては、スチレン、クロロスチレン等のスチレン類、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類等の単独重合体及び共重合体、ジカルボン酸類とジオール類との共重合によるポリエステル樹脂等が挙げられる。
特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル樹脂等を挙げることができる。さらに、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックス等を挙げることもできる。
また、着色剤としては、マグネタイト、フェライト等の磁性粉、カーボンブラック、アニリンブルー、カルイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、C.I.ピグメント・レッド48:1、C.I.ピグメント・レッド122、C.I.ピグメント・レッド57:1、C.I.ピグメント・イエロー97、C.I.ピグメント・イエロー17、C.I.ピグメント・ブルー15:1、C.I.ピグメント・ブルー15:3等を代表的なものとして例示することができる。
離型剤としては、低分子ポリエチレン、低分子ポリプロピレン、フィッシャートロピィシュワックス、モンタンワックス、カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等を代表的なものとして例示することができる。
また、帯電制御剤としては、公知のものを使用することができるが、アゾ系金属錯化合物、サリチル酸の金属錯化合物、極性基を含有するレジンタイプの帯電制御剤を用いることができる。湿式製法でトナーを製造する場合、イオン強度の制御と廃水汚染の低減の点で水に溶解しにくい素材を使用することが好ましい。また、トナーとしては、磁性材料を内包する磁性トナー及び磁性材料を含有しない非磁性トナーのいずれであってもよい。
現像装置25に用いるトナーとしては、上記トナー母粒子及び上記外添剤をヘンシェルミキサー又はVブレンダー等で混合することによって製造することができる。また、トナー母粒子を湿式にて製造する場合は、湿式にて外添することも可能である。
現像装置25に用いるトナーには滑性粒子を添加してもよい。滑性粒子としては、グラファイト、二硫化モリブデン、滑石、脂肪酸、脂肪酸金属塩等の固体潤滑剤や、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類、加熱により軟化点を有するシリコーン類、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等のような脂肪族アミド類やカルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等のような植物系ワックス、ミツロウのような動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等のような鉱物、石油系ワックス、及びそれらの変性物が使用できる。これらは、1種を単独で、又は2種以上を併用して使用できる。但し、平均粒径としては0.1μm以上10μm以下の範囲が好ましく、上記化学構造のものを粉砕して、粒径をそろえてもよい。トナーへの添加量は好ましくは0.05質量%以上2.0質量%以下、より好ましくは0.1質量%以上1.5質量%以下の範囲である。
現像装置25に用いるトナーには、電子写真感光体表面の付着物、劣化物除去の目的等で、無機微粒子、有機微粒子、該有機微粒子に無機微粒子を付着させた複合微粒子等を加えることができる。
無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、チタン酸バリウム、チタン酸アルミニウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化セリウム、酸化アンチモン、酸化タングステン、酸化スズ、酸化テルル、酸化マンガン、酸化ホウ素、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、窒化ケイ素、窒化チタン、窒化ホウ素等の各種無機酸化物、窒化物、ホウ化物等が好適に使用される。
また、上記無機微粒子を、テトラブチルチタネート、テトラオクチルチタネート、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルフォニルチタネート、ビス(ジオクチルパイロフォスフェート)オキシアセテートチタネート等のチタンカップリング剤、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、N−β−(N−ビニルベンジルアミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、ヘキサメチルジシラザン、メチルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトエリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、o−メチルフェニルトリメトキシシラン、p−メチルフェニルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤等で処理を行ってもよい。また、シリコーンオイル、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩によって疎水化処理したものも好ましく使用される。
有機微粒子としては、スチレン樹脂粒子、スチレンアクリル樹脂粒子、ポリエステル樹脂粒子、ウレタン樹脂粒子等を挙げることができる。
これらの粒子の粒子径としては、平均粒子径で好ましくは5nm以上1000nm以下、より好ましくは5nm以上800nm以下、さらに好ましくは5nm以上700nm以下のものが使用される。平均粒子径が、上記下限値未満であると、研磨能力に欠ける傾向があり、他方、上記上限値を超えると、電子写真感光体表面に傷を発生しやすくなる傾向がある。また、上述した粒子と滑性粒子との添加量の和が0.6質量%以上であることが好ましい。
トナーに添加されるその他の無機酸化物としては、粉体流動性、帯電制御等の為、1次粒径が40nm以下の小径無機酸化物を用い、更に付着力低減や帯電制御の為、それより大径の無機酸化物を添加することが好ましい。これらの無機酸化物微粒子は公知のものを使用できるが、精密な帯電制御を行う為にはシリカと酸化チタンを併用することが好ましい。また、小径無機微粒子については表面処理することにより、分散性が高くなり、粉体流動性を上げる効果が大きくなる。さらに、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩や、ハイドロタルサイト等の無機鉱物を添加することも放電精製物を除去するために好ましい。
また、電子写真用カラートナーはキャリアと混合して使用されるが、キャリアとしては、鉄粉、ガラスビーズ、フェライト粉、ニッケル粉又はそれ等の表面に樹脂コーテイングを施したものが使用される。また、キャリアとの混合割合は、適宜設定することができる。
クリーニング装置27は、繊維状部材(ロール形状)27aと、クリーニングブレード(ブレード部材)27bとを備える。
クリーニング装置27は、繊維状部材27a及びクリーニングブレード27bが設けられているが、クリーニング装置としてはどちらか一方を備えるものでもよい。繊維状部材27aとしては、ロール形状の他に歯ブラシ状としてもよい。また、繊維状部材27aは、クリーニング装置本体に固定してもよく、回転可能に支持されていてもよく、さらに感光体軸方向にオシレーション可能に支持されていてもよい。繊維状部材27aとしては、ポリエステル、ナイロン、アクリル等や、トレシー(東レ社製)等の極細繊維からなる布状のもの、ナイロン、アクリル、ポリオレフィン、ポリエステル等の樹脂繊維を基材状又は絨毯状に植毛したブラシ状のもの等を挙げることができる。また、繊維状部材27aとしては、上述したものに、導電性粉末やイオン導電剤を配合して導電性を付与したり、繊維一本一本の内部又は外部に導電層が形成されたもの等を用いることもできる。導電性を付与した場合、その抵抗値としては繊維単体で10Ω以上10Ω以下のものが好ましい。また、繊維状部材27aの繊維の太さは、好ましくは30d(デニール)以下、より好ましくは20d以下であり、繊維の密度は好ましくは2万本/inch以上、より好ましくは3万本/inch以上である。
クリーニング装置27には、クリーニングブレード、クリーニングブラシで感光体表面の付着物(例えば、放電生成物)を除去することが求められる。この目的を長期に渡って達成すると共にクリーニング部材の機能を安定化させるために、クリーニング部材には、金属石鹸、高級アルコール、ワックス、シリコーンオイルなどの潤滑性物質(潤滑成分)を供給することが好ましい。
例えば、繊維状部材27aとしてロール状のものを用いる場合、金属石鹸、ワックス等の潤滑性物質と接触させ、電子写真感光体表面に潤滑成分を供給することが好ましい。クリーニングブレード27bとしては、通常のゴムブレードが用いられる。このようにクリーニングブレード27bとしてゴムブレードを使用する場合には、電子写真感光体表面に潤滑成分を供給することは、ブレードの欠けや磨耗を抑制することに特に効果的である。
以上説明したプロセスカートリッジ20は、画像形成装置本体に対して着脱自在としたものであり、画像形成装置本体とともに画像形成装置を構成するものである。
露光装置30としては、帯電した電子写真感光体1を露光して静電潜像を形成させるものであればよい。また、露光装置30の光源としては、マルチビーム方式の面発光レーザーを用いることが好ましい。
転写装置40としては、電子写真感光体1上のトナー像を被転写媒体(中間転写体50)に転写するものであればよく、例えば、ロール形状の通常使用されるものが使用される。
中間転写体50としては、半導電性を付与したポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ゴム等のベルト状のもの(中間転写ベルト)が使用される。また、中間転写体50の形態としては、ベルト状以外にドラム状のものを用いることもできる。
なお、この中間転写体を備えていない直接転写方式の画像形成装置もあるが、本発明の画像形成装置はこのような直接転写方式の画像形成装置としても好適である。直接転写方式の画像形成装置では、プリント用紙からの紙粉やタルク等が発生しそれが電子写真感光体へ付着しやすく、付着物に起因する画質欠陥が発生する傾向にある。しかし、本発明の画像形成装置によれば、クリーニング性に優れているため紙粉やタルク等の除去が容易であり、直接転写方式の画像形成装置であっても安定した画像を得ることができる。
なお、本発明でいう被転写媒体とは、電子写真感光体1上に形成されたトナー像を転写する媒体であれば特に制限はない。例えば、電子写真感光体1から直接、紙等に転写する場合は紙等が被転写媒体であり、また、中間転写体50を用いる場合には中間転写体が被転写媒体になる。
図7は、本発明の画像形成装置の他の実施形態を示す模式図である。図7に示す画像形成装置110は、電子写真感光体1が画像形成装置本体に固定され、帯電装置22、現像装置25及びクリーニング装置27がそれぞれカートリッジ化されており、それぞれ帯電カートリッジ、現像カートリッジ、クリーニングカートリッジとして独立して備えられている。なお、帯電装置22は、コロナ放電方式により帯電させる帯電装置を備えている。
画像形成装置110においては、電子写真感光体1とそれ以外の各装置が分離されており、帯電装置22、現像装置25及びクリーニング装置27が画像形成装置本体にビス、かしめ、接着又は溶接により固定されることなく、引き出し、押しこみによる操作にて脱着可能である。
本発明の電子写真感光体は長寿命であるため、カートリッジ化することが不要となる場合がある。したがって、帯電装置22、現像装置25又はクリーニング装置27をそれぞれ本体にビス、かしめ、接着又は溶接により固定されることなく、引き出し、押しこみによる操作にて脱着可能な構成とすることで、1プリント当りの部材コストを低減することができる。また、これらの装置のうち2つ以上を一体化したカートリッジとして着脱可能とすることもでき、それにより1プリント当りの部材コストをさらに低減することができる。
なお、画像形成装置110は、帯電装置22、現像装置25及びクリーニング装置27がそれぞれカートリッジ化されている以外は、画像形成装置100と同様の構成を有している。
図8は、本発明の画像形成装置の他の実施形態を示す模式図である。画像形成装置120は、プロセスカートリッジ20を4つ搭載したタンデム方式のフルカラー画像形成装置である。画像形成装置120では、中間転写体50上に4つのプロセスカートリッジ20がそれぞれ並列に配置されており、1色に付き1つの電子写真感光体が使用できる構成となっている。なお、画像形成装置120は、タンデム方式であること以外は、画像形成装置100と同様の構成を有している。
タンデム方式の画像形成装置120では、各色の使用割合により各電子写真感光体の磨耗量が異なってくるために、各電子写真感光体の電気特性が異なってくる傾向がある。これに伴い、トナー現像特性が初期の状態から除々に変化してプリント画像の色合いが変化
し、安定な画像を得ることができなくなる傾向にある。特に、画像形成装置を小型化するために、小径の電子写真感光体が使用される傾向にあり、30mmφ以下のものを用いたときにはこの傾向が顕著になる。ここで、電子写真感光体に、本発明の電子写真感光体の構成を採用すると、その直径を30mmφ以下とした場合にもその表面の磨耗が十分に抑制される。したがって、本発明の電子写真感光体は、タンデム方式の画像形成装置に対して特に有効である。
図9は、本発明の画像形成装置の他の実施形態を示す模式図である。図9に示した画像形成装置130は、1つの電子写真感光体で複数の色のトナー画像を形成させる、所謂4サイクル方式の画像形成装置である。画像形成装置130は、駆動装置(図示せず)により所定の回転速度で図中の矢印Aの方向に回転される感光体ドラム1を備えており、感光体ドラム1の上方には、感光体ドラム1の外周面を帯電させる帯電装置22が設けられている。
また、帯電装置22の上方には面発光レーザアレイを露光光源として備える露光装置30が配置されている。露光装置30は、光源から射出される複数本のレーザビームを、形成すべき画像に応じて変調すると共に、主走査方向に偏向し、感光体ドラム1の外周面上を感光体ドラム1の軸線と平行に走査させる。これにより、帯電した感光体ドラム1の外周面上に静電潜像が形成される。
感光体ドラム1の側方には現像装置25が配置されている。現像装置25は回転可能に配置されたローラ状の収容体を備えている。この収容体の内部には4個の収容部が形成されており、各収容部には現像器25Y,25M,25C,25Kが設けられている。現像器25Y,25M,25C,25Kは各々現像ローラ26を備え、内部に各々イエロー(以下「Y」という場合もある),マゼンタ(以下「M」という場合もある),シアン(以下「C」という場合もある),ブラック(以下「K」という場合もある)の色のトナーを貯留している。
画像形成装置130でのフルカラーの画像の形成は、感光体ドラム1が4回画像形成することにより行われる。すなわち、感光体ドラム1が4回画像形成する間、帯電装置22は感光体ドラム1の外周面の帯電、露光装置30は、形成すべきカラー画像を表すY,M,C,Kの画像データのうちの何れかに応じて変調したレーザビームを感光体ドラム1の外周面上で走査させることを、感光体ドラム1が各色の画像形成をする毎にレーザビームの変調に用いる画像データを切替えながら繰り返す。また現像装置25は、現像器25Y,25M,25C,25Kの何れかの現像ローラ26が感光体ドラム1の外周面に対応している状態で、外周面に対応している現像器を作動させ、感光体ドラム1の外周面に形成された静電潜像を特定の色に現像し、感光体ドラム1の外周面上に特定色のトナー像を形成させることを、感光体ドラム1が各色の画像形成をする毎に、静電潜像の現像に用いる現像器が切り替わるように収容体を回転させながら繰り返す。これにより、感光体ドラム1が各色の画像形成をする毎に、感光体ドラム1の外周面上には、Y,M,C,Kのトナー像が順次形成されることになる。
また、感光体ドラム1の略下方には無端の中間転写ベルト50が配設されている。中間転写ベルト50はローラ51,53,55に巻掛けられており、外周面が感光体ドラム1の外周面に接触するように配置されている。ローラ51,53,55は図示しないモータの駆動力が伝達されて回転し、中間転写ベルト50を図1矢印B方向に回転させる。
中間転写ベルト50を挟んで感光体ドラム1の反対側には転写装置(転写器)40が配置されており、感光体ドラム1の外周面上に順次形成されたY、M、C、Kのトナー像は1色ずつ転写装置40によって中間転写ベルト50の画像形成面に転写され、最終的には、Y,M,C,K全ての画像が中間転写ベルト50上に積層される。
また、感光体ドラム1を挟んで現像装置25の反対側には、感光体ドラム1の外周面に潤滑剤供給装置28及びクリーニング装置27が配置されている。感光体ドラム12の外周面上に形成されたトナー像が中間転写ベルト50に転写されると、潤滑剤供給装置28により感光体ドラム1の外周面に潤滑剤が供給され、当該外周面のうち転写されたトナー像を担持していた領域がクリーニング装置27により清浄化される。
中間転写ベルト50よりも下方側には被転写媒体収容部60が配置されており、被転写媒体収容部60内には記録材料としての用紙Pが多数枚積層された状態で収容されている。被転写媒体収容部60の左斜め上方には取り出しローラ61が配置されており、取り出しローラ61による用紙Pの取り出し方向下流側にはローラ対63、ローラ65が順に配置されている。積層状態で最も上方に位置している記録紙は、取り出しローラ61が回転されることにより被転写媒体収容部60から取り出され、ローラ対63、ローラ65によって搬送される。
また、中間転写ベルト50を挟んでローラ55の反対側には転写装置42が配置されている。ローラ対63、ローラ65によって搬送された用紙Pは、中間転写ベルト50と転写器42の間に送り込まれ、中間転写ベルト50の画像形成面に形成されたトナー像が転写装置42によって転写される。転写装置42よりも用紙Pの搬送方向下流側には、定着ローラ対を備えた定着装置44が配置されており、トナー像が転写された用紙Pは、転写されたトナー像が定着装置44によって溶融定着された後に画像形成装置130の機体外へ排出され、排紙受け(図示せず)上に載置される。
次に、図10を参照し、面発光レーザアレイを露光光源として備える露光装置30の好ましい例について詳述する。露光装置30はm本(mは少なくとも3以上)のレーザビームを射出する面発光レーザアレイ70を備えている。なお、図10では、簡略化のためにレーザビームを3本のみ示しているが、面発光レーザーをアレイ化して成る面発光レーザアレイ70は、数十本のレーザビームを射出するように構成することができ、また、面発光レーザーの配列(面発光レーザアレイ70から射出されるレーザビームの配列)についても、1列に配列する以外に、2次元的に(例えばマトリクス状に)配列することも可能である。
面発光レーザアレイ70のレーザビーム射出側には、コリメートレンズ72、ハーフミラー74が順に配置されている。面発光レーザアレイ70から射出されたレーザビームは、コリメートレンズ72によって略平行光束とされた後にハーフミラー74に入射され、
ハーフミラー74によって一部が分離・反射される。ハーフミラー74のレーザビーム反射側にはレンズ76、光量センサ78が順に配置されており、ハーフミラー74によって主レーザビーム(露光に用いるレーザビーム)から分離・反射された一部のレーザビームは、レンズ76を透過して光量センサ78へ入射され、光量センサ78によって光量が検出される。
なお、面発光レーザーは、露光に用いるレーザビームが射出される側と反対側からはレーザビームが射出されない(端面発光レーザーでは両側から射出される)ため、レーザビームの光量を検出・制御するためには、上記のように露光に用いるレーザビームの一部を分離して光量検出に供することが必要になる。
ハーフミラー74の主レーザビーム射出側にはアパーチャ80、副走査方向にのみパワーを有するシリンダレンズ82、折り返しミラー84が順に配置されており、ハーフミラー74から射出された主レーザビームは、アパーチャ80によって整形された後に、回転多面鏡86の反射面近傍で主走査方向に長い線状に結像するようにシリンダレンズ82によって屈折され、折り返しミラー84によって回転多面鏡86側へ反射される。なお、アパーチャ80は複数本のレーザビームを均等に整形するために、コリメートレンズ72の焦点位置近傍に配置することが望ましい。
回転多面鏡86は、図示しないモータの駆動力が伝達されて図10中の矢印C方向に回転され、折り返しミラー84によって反射されて入射されたレーザビームを主走査方向に沿って偏向・反射する。回転多面鏡86のレーザビーム射出側には主走査方向にのみパワーを有するFθレンズ88,90が配置されており、回転多面鏡86によって偏向・反射されたレーザビームは、電子写真感光体1の外周面上を略等速で移動し、且つ主走査方向の結像位置が電子写真感光体1の外周面上に一致するようにFθレンズ88,90によって屈折される。
Fθレンズ88,90のレーザビーム射出側には、副走査方向にのみパワーを有するシリンダミラー92,94が順に配置されており、Fθレンズ88,90を透過したレーザビームは、副走査方向の結像位置が電子写真感光体1の外周面に一致するようにシリンダミラー92,94によって反射され、感光体ドラム1の外周面上に照射される。なお、シリンダミラー92,94は回転多面鏡86と電子写真感光体1の外周面を副走査方向において共役にする面倒れ補正機能も有している。
また、シリンダミラー92のレーザビーム射出側には、レーザビームの走査範囲のうち走査開始側の端部に相当する位置にピックアップミラー96が配置されており、ピックアップミラー96のレーザビーム射出側にはビーム位置検出センサ98が配置されている。面発光レーザアレイ70から射出されたレーザビームは、回転多面鏡86の各反射面のうちのレーザビームを反射している面が、入射ビームをSOSに相当する方向へ反射する向きとなったときに、ピックアップミラー96で反射されてビーム位置検出センサ98に入射される(図10の想像線も参照)。
ビーム位置検出センサ98から出力された信号は、回転多面鏡86の回転に伴って電子写真感光体1の外周面上を走査されるレーザビームを変調して静電潜像を形成するにあたり、各回の主走査における変調開始タイミングの同期をとるために用いられる。
また、露光装置30では、コリメートレンズ72とシリンダレンズ82、2枚のシリンダミラー92,94が各々副走査方向においてアフォーカルになる様に配置されている。これは、複数本のレーザビームの走査線湾曲(BOW)の差と複数本のレーザビームによる走査線間隔の変動を抑制するためである。
図11は本発明の画像形成装置について、他の実施形態の基本構成を示す概略構成図である。図11に示す画像形成装置220は中間転写方式の画像形成装置であり、ハウジング400内において4つの電子写真感光体401a〜401d(例えば、電子写真感光体401aがイエロー、電子写真感光体401bがマゼンタ、電子写真感光体401cがシアン、電子写真感光体401dがブラックの色からなる画像をそれぞれ形成可能である)が中間転写ベルト409に沿って相互に並列に配置されている。
ここで、画像形成装置220に搭載されている電子写真感光体401a〜401dは、それぞれ本発明の電子写真感光体(例えば電子写真感光体1)である。
電子写真感光体401a〜401dのそれぞれは所定の方向(紙面上は反時計回り)に回転可能であり、その回転方向に沿って帯電ロール402a〜402d、現像装置404a〜404d、1次転写ロール410a〜410d、クリーニングブレード415a〜415dが配置されている。現像装置404a〜404dのそれぞれにはトナーカートリッジ405a〜405dに収容されたブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの4色のトナーが供給可能であり、また、1次転写ロール410a〜410dはそれぞれ中間転写ベルト409を介して電子写真感光体401a〜401dに当接している。
さらに、ハウジング400内の所定の位置にはレーザー光源(露光装置)403が配置されており、レーザー光源403から出射されたレーザー光を帯電後の電子写真感光体401a〜401dの表面に照射することが可能となっている。これにより、電子写真感光体401a〜401dの回転工程において帯電、露光、現像、1次転写、クリーニングの各工程が順次行われ、各色のトナー像が中間転写ベルト409上に重ねて転写される。
中間転写ベルト409は駆動ロール406、バックアップロール408及びテンションロール407により所定の張力をもって支持されており、これらのロールの回転によりたわみを生じることなく回転可能となっている。また、2次転写ロール413は、中間転写ベルト409を介してバックアップロール408と当接するように配置されている。バックアップロール408と2次転写ロール413との間を通った中間転写ベルト409は、例えば駆動ロール406の近傍に配置されたクリーニングブレード416により清浄面化された後、次の画像形成プロセスに繰り返し供される。
また、ハウジング400内の所定の位置には被転写媒体収容部411が設けられており、被転写媒体収容部411内の紙などの被転写媒体417が移送ロール412により中間転写ベルト409と2次転写ロール413との間、さらには相互に当接する2個の定着ロール414の間に順次移送された後、ハウジング400の外部に排紙される。
本発明の画像形成方法は、上述した画像形成装置を用いて、帯電装置により上述した本発明の電子写真感光体を帯電させる帯電工程、露光装置により帯電した電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する露光工程、現像装置により静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像工程、及び、転写装置によりトナー像を上記電子写真感光体から被転写媒体に転写する転写工程、を含む電子写真プロセスにより画像形成を行う方法である。かかる画像形成方法によれば、長期間にわたって良好な画質の画像を安定して形成することができる。
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
[実施例1]
(電子写真感光体の作製)
酸化亜鉛(商品名:SMZ−017N、テイカ社製)100質量部をトルエン500質量部と攪拌混合し、シランカップリング剤(商品名:A1100、日本ユニカー社製)2質量部を添加し、5時間攪拌した。その後、トルエンを減圧蒸留にて留去し、120℃で2時間焼き付けを行い、シランカップリング剤表面処理酸化亜鉛を得た。得られた表面処理酸化亜鉛を蛍光X線により分析した結果、Si元素強度の亜鉛元素強度に対する比は1.8×10−4であった。
上記表面処理酸化亜鉛35質量部を、硬化剤(ブロック化イソシアネート、商品名:スミジュール3175、住友バイエルンウレタン社製)15質量部、ブチラール樹脂(商品名:BM−1、積水化学社製)6質量部及びメチルエチルケトン44質量部と混合し、1mmφのガラスビーズを用いてサンドミルにて2時間の分散処理を行い、分散液を得た。得られた分散液に、触媒としてのジオクチルスズジラウレート0.005質量部、シリコーン粒子(商品名:トスパール130、GE東芝シリコーン社製)17質量部を添加し、下引層形成用塗布液を得た。この塗布液を浸漬塗布法にて直径30mm、長さ340mm、肉厚1mmの円筒状のアルミニウム基材上に塗布し、160℃、100分間の乾燥硬化を行い、厚さ20μmの下引層を形成した。下引層の表面粗さを、東京精密社製の表面粗さ形状測定器(商品名:サーフコム570A)を使用し、測定距離2.5mm、走査速度0.3mm/secで測定したところ、十点平均粗さRz値が0.24μmであった。
次に、電荷発生物質としてのCukα特性X線を用いたX線回折スペクトルにおけるブラッグ角(2θ±0.2°)が7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°、28.3°に強い回折ピークを持つヒドロキシガリウムフタロシアニンの1質量部を、ポリビニルブチラール(商品名:エスレックBM−S、積水化学社製)1質量部及び酢酸n−ブチル100質量部と混合し、ガラスビーズとともにペイントシェーカーで1時間分散処理して電荷発生層形成用塗布液を得た。この塗布液を上記の下引層上に浸漬コートし、100℃で10分間加熱乾燥して、厚さ約0.15μmの電荷発生層を形成した。
次に、下記式(IX−1)で表わされるベンジジン化合物2質量部、及び、下記式(X−1)で表わされる構造単位を有する高分子化合物(粘度平均分子量約80,000)2.5質量部をクロロベンゼン35質量部に溶解させ、電荷輸送層形成用塗布液を得た。
Figure 2009237115

Figure 2009237115

得られた塗布液を、上記電荷発生層上に浸漬塗布法で塗布し、120℃で40分間加熱乾燥し、厚さ23μmの電荷輸送層を形成した。
次に、上記化合物(I−A)6質量部、フェノール樹脂(商品名:PL−4852、群栄化学社製)3質量部、メラミン樹脂(商品名:ニカラックMw30、三和ケミカル社製)1質量部、ポリエーテル変性シリコーンオイル(商品名:KF355(A)、信越化学社製)0.01質量部、ブロックスルホン酸(商品名:Nacure5225、楠本化成社製)0.1質量部、シクロペンタノール20質量部、及び、2−ブタノール5質量部を混合して保護層形成用塗布液を得た。この塗布液を上記電荷輸送層上に浸漬塗布法により塗布し、室温で10分間風乾した後、150℃で1時間加熱処理して硬化し、厚さ約6μmの保護層を形成した。これにより、目的の電子写真感光体(以下、「感光体−1」という)を得た。
[実施例2]
(電子写真感光体の作製)
実施例1と同様に電荷輸送層まで作製した。次に、上記化合物(I−13)9質量部、メラミン樹脂(商品名:ニカラックMw30、三和ケミカル社製)1質量部、ポリエーテル変性シリコーンオイル(商品名:KF355(A)、信越化学社製)0.01質量部、ブロックスルホン酸(商品名:Nacure5225、楠本化成社製)0.1質量部、シクロペンタノール15質量部、及び、2−ブタノール5質量部を混合して保護層形成用塗布液を得た。この塗布液を上記電荷輸送層上に浸漬塗布法により塗布し、室温で10分間風乾した後、150℃で1時間加熱処理して硬化し、厚さ約6μmの保護層を形成した。これにより、目的の電子写真感光体(以下、「感光体−2」という)を得た。
[実施例3]
(グアナミン樹脂の作製)
メチル化ベンゾグアナミン樹脂(商品名:スーパーベッカミン(R)13−535、大日本インキ社製)500質量部をキシレン500質量部に溶解し、各々蒸留水300mlを用いて5回水洗した。最終洗浄水の電気電導度は、7μS/cmであった。この溶液を減圧にて溶剤留去し、水あめ状のベンゾグアナミン樹脂270質量部を得た。
(電子写真感光体の作製)
実施例1と同様に電荷輸送層まで作製した。次に、上記化合物(II−23)5質量部、フェノール樹脂(商品名:PL−4852、群栄化学社製)4質量部、上記手法により作製したベンゾグアナミン樹脂1質量部、ポリエーテル変性シリコーンオイル(商品名:KF355(A)、信越化学社製)0.01質量部、ブロックスルホン酸(商品名:Nacure5225、楠本化成社製)0.1質量部、シクロペンタノール20質量部、及び、2−ブタノール5質量部を混合して保護層形成用塗布液を得た。この塗布液を上記電荷輸送層上に浸漬塗布法により塗布し、室温で10分間風乾した後、150℃で1時間加熱処理して硬化し、厚さ約6μmの保護層を形成した。これにより、目的の電子写真感光体(以下、「感光体−3」という)を得た。なお、上記化合物(II−23)の具体的な構造を以下に示す。
Figure 2009237115

[実施例4]
(電子写真感光体の作製)
実施例1と同様に電荷輸送層まで作製した。次に、上記化合物(III−2)6質量部、Me(MeO)−Si−(CH−Si−Me(OMe)を3質量部、シクロペンタノール20質量部、及び、イソプロパノール5質量部を混合し、さらに陽イオン交換樹脂(商品名:アンバーリスト15E、ローム・アンド・ハース社製)0.6質量部、蒸留水0.5質量部を混合して30分間加水分解を行った。加水分解したものからイオン交換樹脂をろ別し、アルミニウムトリスアセチルアセトナート0.2質量部、アセチルアセトン0.2質量部、メラミン樹脂(商品名:ニカラックMw30、三和ケミカル社製)1質量部、ポリエーテル変性シリコーンオイル(商品名:KF355(A)、信越化学社製)0.01質量部、及び、ブロックスルホン酸(商品名:Nacure5225、楠本化成社製)0.1質量部を加えて混合し、保護層形成用塗布液を得た。この塗布液を上記電荷輸送層上に浸漬塗布法により塗布し、室温で10分間風乾した後、150℃で1時間加熱処理して硬化し、厚さ約6μmの保護層を形成した。これにより、目的の電子写真感光体(以下、「感光体−4」という)を得た。なお、上記化合物(III−2)の具体的な構造を以下に示す。
Figure 2009237115


[式中、Sはいずれも−(CH−COO−(CH−Si(O−iPr)Meを示す。なお、Meはメチル基を示し、iPrはイソプロピル基を示す。]
[実施例5]
(電子写真感光体の作製)
実施例1と同様に電荷輸送層まで作製した。次に、上記化合物(IV−3)6質量部、フェノール樹脂(商品名:PL−4852、群栄化学社製)3質量部、メラミン樹脂(商品名:ニカラックMw30、三和ケミカル社製)1質量部、ポリエーテル変性シリコーンオイル(商品名:KF355(A)、信越化学社製)0.01質量部、ブロックスルホン酸(商品名:Nacure5225、楠本化成社製)0.1質量部、シクロペンタノール20質量部、及び、イソプロパノール5質量部を混合して保護層形成用塗布液を得た。この塗布液を上記電荷輸送層の上に浸漬塗布法により塗布し、室温で10分間風乾した後、150℃で1時間加熱処理して硬化し、厚さ約6μmの保護層を形成した。これにより、目的の電子写真感光体(以下、「感光体−5」という)を得た。なお、上記化合物(IV−3)の具体的な構造を以下に示す。
Figure 2009237115

[実施例6]
(電子写真感光体の作製)
実施例1と同様に電荷輸送層まで作製した。次に、上記化合物(V−3)5質量部、フェノール樹脂(商品名:PL−4852、群栄化学社製)3.5質量部、メラミン樹脂(商品名:ニカラックMw30、三和ケミカル社製)1.5質量部、ポリエーテル変性シリコーンオイル(商品名:KF355(A)、信越化学社製)0.01質量部、ブロックスルホン酸(商品名:Nacure5225、楠本化成社製)0.1質量部、シクロペンタノール20質量部、及び、2−ブタノール5質量部を混合して保護層形成用塗布液を得た。この塗布液を上記電荷輸送層上に浸漬塗布法により塗布し、室温で10分間風乾した後、150℃で1時間加熱処理して硬化し、厚さ約6μmの保護層を形成した。これにより、目的の電子写真感光体(以下、「感光体−6」という)を得た。なお、上記化合物(V−3)の具体的な構造を以下に示す。
Figure 2009237115

[実施例7]
(電子写真感光体の作製)
実施例1と同様に電荷輸送層まで作製した。次に、上記化合物(VI−3)5質量部、フェノール樹脂(商品名:PL−4852、群栄化学社製)2.5質量部、メラミン樹脂(商品名:ニカラックMw30、三和ケミカル社製)2.5質量部、ポリエーテル変性シリコーンオイル(商品名:KF355(A)、信越化学社製)0.01質量部、ブロックスルホン酸(商品名:Nacure5225、楠本化成社製)0.1質量部、シクロペンタノール20質量部、及び、2−ブタノール5質量部を混合して保護層形成用塗布液を得た。この塗布液を上記電荷輸送層上に浸漬塗布法により塗布し、室温で10分間風乾した後、150℃で1時間加熱処理して硬化し、厚さ約6μmの保護層を形成した。これにより、目的の電子写真感光体(以下、「感光体−7」という)を得た。なお、上記化合物(VI−3)の具体的な構造を以下に示す。
Figure 2009237115

[実施例8]
(電子写真感光体の作製)
実施例1と同様に電荷輸送層まで作製した。次に、上記化合物(VII−13)7質量部、アクリル樹脂(商品名:KAYARAD THE−330、日本化薬社製)3質量部、光重合開始剤(商品名:KAYACURE BMS、日本化薬社製)0.2質量部、光重合促進剤(商品名:KAYACURE DMBI、日本化薬社製)0.2質量部、シクロペンタノール20質量部、及び、2−ブタノール5質量部を混合して保護層形成用塗布液を得た。この塗布液を上記電荷輸送層上に浸漬塗布法により塗布し、室温で10分間風乾した後、120℃で20分間加熱処理し、高圧水銀灯により1200μJ/cmの紫外光照射を行い、さらに140℃で30分間乾燥して保護層を形成した。これにより、目的の電子写真感光体(以下、「感光体−8」という)を得た。
[実施例9]
(電子写真感光体の作製)
実施例1と同様に電荷輸送層まで作製した。次に、シクロペンタノール20質量部及び2−ブタノール5質量部に代えて、シクロペンタノールを単独で25質量部用いた以外は実施例1と同様にして保護層を形成した。これにより、目的の電子写真感光体(以下、「感光体−9」という)を得た。
[実施例10]
(電子写真感光体の作製)
実施例1と同様に電荷輸送層まで作製した。次に、上記化合物(IV−3)6質量部、フェノール樹脂(商品名:PL−4852、群栄化学社製)3質量部、メラミン樹脂(商品名:ニカラックMw30、三和ケミカル社製)1質量部、ポリエーテル変性シリコーンオイル(商品名:KF355(A)、信越化学社製)0.01質量部、シクロペンタノール20質量部、イソプロパノール5質量部、及び、4フッ化エチレン樹脂粒子(商品名:ルブロンL2、ダイキン工業(株)製)3質量部を加えてガラスビーズとともにペイントシェーカーにて1時間分散処理し、ガラスビーズを取り除いた後、ブロックスルホン酸(商品名:Nacure5225、楠本化成社製)0.1質量部、を混合して保護層形成用塗布液を得た。この塗布液を上記電荷輸送層の上に浸漬塗布法により塗布し、室温で10分間風乾した後、150℃で1時間加熱処理して硬化し、厚さ約6μmの保護層を形成した。これにより、目的の電子写真感光体(以下、「感光体−10」という)を得た。
[実施例11]
(電子写真感光体の作製)
実施例1と同様に電荷輸送層まで作製した。次に、シクロペンタノールに代えてシクロブタノールを用いた以外は実施例1と同様にして保護層を形成した。これにより、目的の電子写真感光体(以下、「感光体−11」という)を得た。
[実施例12]
(電子写真感光体の作製)
実施例1と同様に電荷輸送層まで作製した。次に、シクロペンタノールに代えてシクロヘキサノールを用いた以外は実施例1と同様にして保護層を形成した。これにより、目的の電子写真感光体(以下、「感光体−12」という)を得た。
[実施例13]
(電子写真感光体の作製)
実施例1と同様に電荷輸送層まで作製した。次に、上記化合物(I−A)10質量部、メラミン樹脂(商品名:ニカラックMw30、三和ケミカル社製)0.1質量部、ポリエーテル変性シリコーンオイル(商品名:KF355(A)、信越化学社製)0.01質量部、シクロペンタノール20質量部、及び、2−ブタノール5質量を混合して保護層形成用塗布液を得た。この塗布液を上記電荷輸送層上に塗布し、室温で10分間風乾した後、さらに上記と同様の作業により塗布液を塗布し、室温で10分間風乾した後、150℃で1時間加熱処理して硬化し、厚さ約16μmの保護層を形成した。これにより、目的の電子写真感光体(以下、「感光体−13」という)を得た。
[比較例1]
(電子写真感光体の作製)
実施例1と同様に電荷輸送層まで作製した。次に、シクロペンタノールに代えてテトラヒドロフランを用いた以外は実施例1と同様にして保護層を形成した。これにより、目的の電子写真感光体(以下、「感光体−比較1」という)を得た。
[比較例2]
(電子写真感光体の作製)
実施例1と同様に電荷輸送層まで作製した。次に、シクロペンタノールに代えてn−ペンタノールを用いた以外は実施例1と同様にして保護層を形成した。これにより、目的の電子写真感光体(以下、「感光体−比較2」という)を得た。
[実施例14〜26及び比較例3〜4]
(画像形成装置の作製)
実施例1〜13及び比較例1〜2の電子写真感光体をそれぞれ用いて、実施例14〜26及び比較例3〜4の画像形成装置を作製した。なお、電子写真感光体以外の要素は、富士ゼロックス社製のプリンター(商品名:DocuCentre C6550I)と同様のものを用いた。
[画像形成テスト]
実施例14〜26及び比較例3〜4の画像形成装置について、高温高湿(28℃、80%RH)の環境下で1万枚分の画像形成テスト(画像濃度約15%、シアン100%)を実施した。なお、本テスト条件においては、各カートリッジのプロセスは通常通り行われるが、シアン以外のカートリッジのトナーは使用(供給)されない。テスト終了後、トナーのクリーニング性(クリーニング不良による帯電器の汚れや画質劣化)、画質(プロセスブラック1dotライン斜め45度細線再現性)を評価した。また、同時に異音の発生の有無、クリーニングブレードの欠けを観測した。各評価の評価基準は以下の通りである。これらの評価結果を下記表に示す。
(クリーニング性)
A:良好
B1:感光体表面の部分的な付着物によると思われる部分的な画質欠陥あり(実用上は問題なし)
B2:帯電器の汚れによると思われる筋状の部分的な欠陥有り(実用上は問題なし)
C:広範に画質欠陥あり(実用上の問題あり)
(画質)
画質は拡大鏡を用いて判断し、以下の評価基準に基づいて評価した。
A:良好
B:部分的な欠陥有り(実用上は問題なし)
C:欠陥有り(細線が再現できていない)
(異音)
異音については以下の評価基準に基づいて評価した。
A:走行時、停止時ともに異音せず
B:停止時にわずかに異音あり(実用上は問題なし)
C:走行中異音あり(実用上の問題あり)
(ブレード欠け)
ブレード欠けはレーザー顕微鏡を用いて、以下の評価基準に基づいて評価した。
A:100μm以上の幅の欠けが見られない
B:100μm以上の幅の欠けが1〜3個あり(実用上は問題なし)
C:100μm以上の幅の欠けが4個以上あり(実用上の問題あり)
[成膜性の評価]
電子写真感光体の端部(保護層形成用塗布液を浸漬塗布する際の上端部)より1.5cm中央部側の部分(画像形成部端部)での膜厚と中央部での膜厚とを測定し、その比率を下記式;
{(端部から1.5cm中央部側の部分の膜厚)/(中央部の膜厚)}×100[%]
により求めた。求めた比率により、成膜性を以下の評価基準に基づいて評価した。その結果を下記表に示す。
A:90%以上
B:85%以上90%未満(画質上は問題なし)
C:85%未満(画質上問題あり)
Figure 2009237115

本発明の電子写真感光体の好適な一実施形態を示す模式断面図である。 本発明の電子写真感光体の好適な他の実施形態を示す模式断面図である。 本発明の電子写真感光体の好適な他の実施形態を示す模式断面図である。 本発明の電子写真感光体の好適な他の実施形態を示す模式断面図である。 本発明の電子写真感光体の好適な他の実施形態を示す模式断面図である。 本発明の画像形成装置の好適な一実施形態を示す模式図である。 本発明の画像形成装置の好適な他の実施形態を示す模式図である。 本発明の画像形成装置の好適な他の実施形態を示す模式図である。 本発明の画像形成装置の好適な他の実施形態を示す模式図である。 面発光レーザアレイを露光光源として備える露光装置(光走査装置)の一例を示す概略構成図である。 本発明の画像形成装置の好適な他の実施形態を示す模式図である。
符号の説明
1…電子写真感光体、2…導電性支持体、3…感光層、4…下引層、5…電荷発生層、6…電荷輸送層、7…保護層、8…電荷発生/電荷輸送層、20…プロセスカートリッジ、100,110,120,130…画像形成装置。

Claims (10)

  1. 導電性支持体と、該導電性支持体上に設けられた感光層と、を備える電子写真感光体であって、
    前記感光層は、前記導電性支持体から最も遠い側に配置された最表面層を有し、
    前記最表面層は、下記一般式(I)乃至(VII)で表される電荷輸送性化合物の少なくとも一種と、脂環式炭化水素系アルコールと、を含有する最表面層形成用塗布液を用いて形成された層であることを特徴とする電子写真感光体。
    F[−(Xn1−R−ZH]m1 (I)
    [式(I)中、Fは正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基を示し、Rはアルキレン基を示し、Zは酸素原子、硫黄原子、NH又はCOOを示し、Xは酸素原子又は硫黄原子を示し、m1は1〜4の整数を示し、n1は0又は1を示す。]
    F[−(Xn2−(Rn3−(Zn4G]n5 (II)
    [式(II)中、Fは正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基を示し、Xは酸素原子又は硫黄原子を示し、Rはアルキレン基を示し、Zは酸素原子、硫黄原子、NH又はCOOを示し、Gはエポキシ基を示し、n2、n3及びn4はそれぞれ独立に0又は1を示し、n5は1〜4の整数を示す。]
    F[−D−Si(R(3−a) (III)
    [式(III)中、Fは正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基を示し、Dは可とう性を有する2価の基を示し、Rは水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基又は置換若しくは未置換のアリール基を示し、Qは加水分解性基を示し、aは1〜3の整数を示し、bは1〜4の整数を示す。]
    Figure 2009237115


    [式(IV)中、Fは正孔輸送性を有する化合物から誘導される有機基を示し、Tは2価の基を示し、Yは酸素原子又は硫黄原子を示し、R、R及びRはそれぞれ独立に水素原子又は1価の有機基を示し、Rは1価の有機基を示し、m2は0又は1を示し、n6は1〜4の整数を示す。但し、RとRは互いに結合してYをヘテロ原子とする複素環を形成してもよい。]
    Figure 2009237115


    [式(V)中、Fは正孔輸送性を有する化合物から誘導される有機基を示し、Tは2価の基を示し、Rは1価の有機基を示し、m3は0又は1を示し、n7は1〜4の整数を示す。]
    Figure 2009237115


    [式(VI)中、Fは正孔輸送性を有する化合物から誘導される有機基を示し、Lはアルキレン基を示し、Rは1価の有機基を示し、n8は1〜4の整数を示す。]
    Figure 2009237115


    [式(VII)中、Fは正孔輸送性を有する化合物から誘導される有機基を示し、Tは二価の基を示し、R10は水素原子又は1価の有機基を示し、m4は0又は1を示し、n9は1〜4の整数を示す。]
  2. 前記脂環式炭化水素系アルコールがシクロペンタノールであることを特徴とする請求項1記載の電子写真感光体。
  3. 前記最表面層形成用塗布液が、前記脂環式炭化水素系アルコールよりも沸点の低い溶剤を更に含有することを特徴とする請求項1又は2記載の電子写真感光体。
  4. 前記感光層が、少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層を有していることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか一項に記載の電子写真感光体。
  5. 前記最表面層形成用塗布液が、硬化性樹脂を更に含有することを特徴とする請求項1乃至4のいずれか一項に記載の電子写真感光体。
  6. 前記硬化性樹脂が、フェノール樹脂、メラミン樹脂及びベンゾグアナミン樹脂からなる群より選択される少なくとも一種を含むことを特徴とする請求項5記載の電子写真感光体。
  7. 前記最表面層形成用塗布液が、フッ素系樹脂微粒子を更に含有することを特徴とする請求項1乃至6のいずれか一項に記載の電子写真感光体。
  8. 請求項1乃至7のいずれか一項に記載の電子写真感光体と、
    前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置と、
    帯電した前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する露光装置と、
    前記静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像装置と、
    前記トナー像を前記電子写真感光体から被転写体に転写する転写装置と、
    を備えることを特徴とする画像形成装置。
  9. 請求項1乃至7のいずれか一項に記載の電子写真感光体と、
    前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置、帯電した前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する露光装置、前記電子写真感光体に形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像装置、及び、前記電子写真感光体の表面に残存したトナーを除去するクリーニング装置からなる群より選ばれる少なくとも一種と、
    を備えることを特徴とするプロセスカートリッジ。
  10. 請求項1乃至7のいずれか一項に記載の電子写真感光体を帯電させる帯電工程と、
    帯電した前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する露光工程と、
    前記静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像工程と、
    前記トナー像を前記電子写真感光体から被転写媒体に転写する転写工程と、
    を備えることを特徴とする画像形成方法。
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