JP2009227657A

JP2009227657A - 皮膚老化予防又は改善剤

Info

Publication number: JP2009227657A
Application number: JP2009032434A
Authority: JP
Inventors: Akiyo Kameyama; 明代亀山; Tsutomu Fujimura; 努藤村
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2008-02-27
Filing date: 2009-02-16
Publication date: 2009-10-08
Anticipated expiration: 2029-02-16
Also published as: EP2257565A2; WO2009107853A2; EP2257565B1; CN101945884A; WO2009107853A3; US8853174B2; CN101945884B; US20100331272A1; JP5665276B2

Abstract

【課題】皮膚のしわ若しくはたるみの発生抑制や改善に、より優れた効果を発揮する皮膚老化予防又は改善剤を提供する。
【解決手段】下記式（１）で表されるトリテルペノイドサポニン類を有効成分とする皮膚老化予防又は改善剤。

〔式中、Ｒ¹及びＲ²は、少なくとも一方がチグロイル基であり、他方がチグロイル基又はアンゲロイル基を示し、Ｒ³はメチル基もしくはヒドロキシメチル基を示し、Ｒ⁴はＧｌｃ，Ｘｙｌ又はＧａｌを示す。〕
【選択図】図４

Description

本発明は、しわ若しくはたるみの発生を抑制、改善させる効果を有する皮膚老化予防又は改善剤に関する。

健康で美しい肌を保つということは、特に女性にとっては非常に関心の高い問題である。しかし、肌の状態は湿度、紫外線、加齢、疾病、ストレス、食習慣等の因子に常に影響され、その結果として肌の諸機能の減退、肌の老化など、様々な肌のトラブルが発生する。

これらのうち、しわやたるみは加齢による肌の老化や太陽光線への露出による光老化等により生じる。すなわち、真皮の線維を作る細胞は太陽光線への露出や年齢の増加とともに小さくかつ少なくなり、特にコラーゲン線維が大きく失われ、真皮の退化、皮下脂肪組織の減少などにより皮膚が老化し、これが主にしわ、弛緩及び弾力性損失の原因となる。

従来、このようなしわやたるみ等の老化作用を抑制したり改善するための組成物や方法が提案されているが（特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６参照）、必ずしもその効果は充分満足できるものではなかった。

然るところ、本出願人は、マロニエ（セイヨウトチノキ）の抽出物に優れたしわ改善作用があることを見出し、先に特許出願した（特許文献７）。しかしながら、マロニエ中の如何なる成分によって、当該作用が発揮されているのかは全く明らかにされていなかった。

特開昭６２−１８５００５号公報特開昭６２−５０２５４６号公報特開平２−７２１５７号公報特開平２−２８８８２２号公報特開平７−４１４１９号公報特表平６−５１０５４２号公報特開２００５−８５７１号公報

本発明は、皮膚のしわ若しくはたるみの発生抑制や改善に、より優れた効果を発揮する化粧品、医薬品等を提供することに関する。

本発明者らは、マロニエに含まれる成分について検討を行った結果、意外にもマロニエの種子中に含まれるマイナー成分である上記式（１）で表されるトリテルペノイドサポニン類に皮膚線維芽細胞の細胞発生力を有意に増大させる作用があり、しわ又はたるみの予防又は改善に有用であることを見出した。尚、当該トリテルペノイドサポニン類は、一部誘導体を除いて新規化合物（１ａ）である。

すなわち、本発明は、下記式（１）：

〔式中、Ｒ¹及びＲ²は、少なくとも一方がチグロイル基であり、他方がチグロイル基又はアンゲロイル基を示し、Ｒ³はメチル基又はヒドロキシメチル基を示し、Ｒ⁴はＧｌｃ、Ｘｙｌ又はＧａｌを示す。〕
で表されるトリテルペノイドサポニン類を有効成分とする皮膚老化予防又は改善剤に係るものである。
また、本発明は、上記式（１）で表されるトリテルペノイドサポニン類を０．００００１〜２質量％含有する皮膚外用剤に係るものである。
更に、本発明は、下記式（１ａ）：

〔式中、Ｒ¹及びＲ²は、少なくとも一方がチグロイル基であり、他方がチグロイル基又はアンゲロイル基を示し、Ｒ³はメチル基又はヒドロキシメチル基を示し、Ｒ⁴はＧｌｃ、Ｘｙｌ又はＧａｌを示す。但し、Ｒ¹がチグロイル基、Ｒ²がチグロイル基又はアンゲロイル基、Ｒ³がヒドロキシメチル基、且つＲ⁴がＧｌｃである場合を除く。〕
で表されるトリテルペノイドサポニン類に係るものである。

本発明の皮膚老化予防又は改善剤及び皮膚外用剤は、しわ若しくはたるみの発生抑制又はしわ若しくはたるみの改善効果を発揮し、しわやたるみの発生を抑制する、しわやたるみの外観を目立たなくする、或いはしわやたるみ消滅し得る等の効果を発揮する化粧品、医薬品等として有用である。

レプリカの線粗さ解析における、採取範囲、計測範囲を示す図。Ｌ：目尻寄りの端より１０ｍｍに位置する線（Ｌ＝１０ｍｍ）、Ｓ：目尻寄りの端から２ｍｍ〜１４ｍｍの領域の面積１２ｍｍ×１０ｍｍ四方。目尻部写真の目視によって決定されたスコアの変化の結果を示す図。レプリカの線粗さ解析におけるＲａ値及びＲｚ値の解析結果を示す図。面粗さ解析におけるＳａ値及びＳｚ値の解析結果を示す図。＃：気泡混入した１つを除く６名からのレプリカ（ｎ＝６）で解析。

本発明の式（１）で示されるトリテルペノイドサポニン類のうち、Ｒ¹がチグロイル基であり、Ｒ²がチグロイル基又はアンゲロイル基であり、Ｒ³がヒドロキシメチル基であり、且つＲ⁴がＧｌｃである化合物は公知化合物であり、その他の化合物（式（１ａ））は新規化合物である。
式（１）及び（１ａ）中、しわ又はたるみ改善効果（皮膚線維芽細胞の細胞発生力）の点から、Ｒ³はヒドロキシメチル基であるのが好ましく、さらにＲ¹がチグロイル基であるのが好ましく、さらにＲ²がチグロイル基であるのが好ましい。
また、Ｒ⁴はＧｌｃ又はＸｙｌであるのが好ましく、Ｇｌｃであるのがより好ましい。
尚、式中、Ｇｌｃはグルコース残基、Ｇａｌはガラクトース残基、Ｘｙｌはキシロース残基を示す。
本発明のトリテルペノイドサポニン類の代表例を以下に示す。

尚、マロニエ種子には、ＥｓｃｉｎＩａ（Ｒ¹：チグロイル基、Ｒ²：アセチル基、Ｒ³：ヒドロキシメチル基、Ｒ⁴：Ｇｌｃ）、ＥｓｃｉｎＩｂ（Ｒ¹：アンゲロイル基、Ｒ²：アセチル基、Ｒ³：ヒドロキシメチル基、Ｒ⁴：Ｇｌｃ）等のＲ²にアセチル基を有するエスシン誘導体が主要成分として含有されることが報告されているが（Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．４６（１１）１７６４−１７６９（１９９８））、後記試験例に示すように、当該エスシン誘導体には、本発明化合物において認められた細胞発生力の増大作用は全く認められなかった。

本発明のトリテルペノイドサポニン類（１）は、化合物（１ａ）を含め、マロニエ（セイヨウトチノキ（ＡｅｓｃｕｌｕｓｈｉｐｐｏｃａｓｔａｎｕｍＬ．））、トチノキ（Ａｅｓｃｕｌｕｓｔｕｒｂｉｎａｔａ）、シナトチノキ（Ａｅｓｃｕｌｕｓｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）などのトチノキ属植物の種子から溶剤抽出して得られる抽出物を、カラムクロマトグラフィー、イオン交換クロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー等の適当な分離精製手段を用いて分離・精製することにより得ることができる。以下に、上記化合物の単離の一例を示す。
１）セイヨウトチノキの種子粉砕物にエタノール−水混液を加え、加温下、攪拌抽出し、セイヨウトチノキ抽出液を得る。
２）１）で得られた抽出液をダイヤイオンＨＰ２０を用いたカラムに通し、サポニン成分を吸着させる。９９．５体積％エタノールで吸着したサポニン類を溶出し、混合物Ａを得る。
３）２）で得られた混合物Ａを７０体積％メタノールに溶解し、これにヘキサンを加えて分液漏斗で振り混ぜ、分層させる。７０体積％メタノール層を減圧濃縮、凍結乾燥して、混合物Ｂを得る。
４）３）で得られた混合物ＢをＯＤＳを充填したフラッシュカラムクロマトグラフィーに供し、メタノール：水混液（容量比５０：５０→９０：１０→１００：０）で順次溶出し、混合物Ｃを得る。
５）４）で得られた混合物Ｃをシリカゲルを充填したフラッシュカラムクロマトグラフィーに供し、クロロホルム：メタノール：水の混液（８：２：１→７：３：０．５→６：４：１→メタノールのみ）で順次溶出し、混合物Ｄを得る。
６）５）で得られた混合物ＤをＯＤＳカラムを備えた中圧クロマトグラフィーに供し、１％酢酸−７０体積％メタノール→１％酢酸−メタノールで溶出し、ジアシル化トリテルペノイドサポニン類をメインに含有する混合物Ｅを得る。
７）６）で得られた混合物ＥをＯＤＳカラムを備えた高速液体クロマトグラフィーに供し、０．００５％トリフルオロ酢酸添加４５体積％アセトニトリルで分画し、後記表１及び表２に示すサポニンａ〜ｇを得る。
８）７）で得られたサポニンｇをリサイクル分取高速液体クロマトグラフィーにてｇ−１及びｇ−２を得る。

尚、斯かる抽出・分画によれば、トリテルペノイドサポニン類（１）が、単独のみならず、数種の混合物として取得される場合があるが、本発明の皮膚老化予防又は改善剤及び皮膚外用剤においては、これらの何れをも用いることができる。

本発明の一般式（１）で表されるトリテルペノイドサポニン類は、後記実施例のとおり、皮膚線維芽細胞における細胞発生力を増大させる作用を有する。皮膚線維芽細胞における細胞発生力は、アクチンの重合に伴うストレスファイバーの形成によって生じるものであり、皮膚線維芽細胞の細胞発生力を増大させる物質は、皮膚組織の老化、すなわち皮膚のたるみ、はりの減少、しわ等の予防又は改善に有効であると考えられている（Ｊ．Ｃｏｓｍｅｔ．Ｓｃｉ．，５７，３６９−３７６（２００６））。
従って、本発明のトリテルペノイドサポニン類は、しわの予防又は改善、皮膚弾力性改善等の作用を発揮する皮膚老化予防又は改善剤、或いは皮膚外用剤として使用することができ、また、皮膚老化予防又は改善剤、或いは皮膚外用剤を製造するために使用することができる。当該皮膚老化予防又は改善剤、及び皮膚外用剤は、化粧品、医薬品及び医薬部外品等として利用することができる。
また、本発明のトリテルペノイドサポニン類を含有する化粧品や医薬部外品は、本発明のトリテルペノイドサポニン類を含有し、皮膚老化予防又は改善、しわの予防又は改善、皮膚の弾力やハリの減少を予防又は改善する旨の表示をすることができる。

本発明の皮膚老化予防又は改善剤を医薬品として用いる場合の投与形態としては、例えば錠剤、カプセル剤、顆粒剤、散剤、シロップ剤等による経口投与又は注射剤、坐剤、吸入薬、経皮吸収剤、外用剤等による非経口投与が挙げられるが、皮膚に適用する皮膚外用剤が好ましい。また、このような種々の剤型の医薬製剤を調製するには、本発明の一般式（１）で表されるトリテルペノイドサポニン類を単独で、又は他の薬学的に許容される賦形剤、結合剤、増量剤、崩壊剤、界面活性剤、滑沢剤、分散剤、緩衝剤、保存剤、嬌味剤、香料、被膜剤、担体、希釈剤等を適宜組み合わせて用いることができる。

本発明の皮膚老化予防又は改善剤、或いは皮膚外用剤を医薬部外品や化粧料として用いる場合は、洗浄剤、メイクアップ化粧料等とすることができ、使用方法に応じて、ローション、乳液、化粧水、ゲル、クリーム、ジェル、ペースト、パップ、ブラスター、スティック、シート、軟膏、粉末、顆粒等の種々の剤型で提供することができる。
このような種々の剤型の医薬部外品や化粧料は、本発明の一般式（１）で表されるトリテルペノイドサポニン類を単独で、又は医薬部外品、皮膚化粧料及び洗浄料に配合される、植物油、動物油等の油性成分、薬剤（例えば、アラントイン、ビタミンＥ誘導体、グリチルリチン、アスコルビン酸誘導体等の抗炎症剤、α−トコフェロール、アスコルビン酸等の抗酸化剤、紫外線吸収剤、鎮痛炎症剤、殺菌消毒剤、収斂剤、皮膚軟化剤、ホルモン剤、ビタミン剤）、保湿剤、アルコール類、キレート剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、増粘剤、色素、香料等を適宜組み合わせることにより調製することができる。

皮膚老化予防又は改善剤、皮膚外用剤中の一般式（１）で表されるトリテルペノイドサポニン類の配合量は０．００００１〜２質量％が好ましく、０．０００１〜０．５質量％がより好ましく、０．００１〜０．１質量％が更に好ましい。また、当該皮膚老化予防又は改善剤の投与量は、トリテルペノイド化合物として、１日当たり０．００１〜２００ｍｇが好ましく、０．０１〜５０ｍｇがより好ましく、０．１〜１０ｍｇが更に好ましい。

製造例１
（１）セイヨウトチノキ（ＡｅｓｃｕｌｕｓｈｉｐｐｏｃａｓｔａｎｕｍＬ．）の種子５００ｇを粉砕した後、風力選別にて剥がれた外皮を除去した。残った胚乳を主に含む種子粉砕物４００ｇにエタノールと水の混液（容量比５０：５０）４Ｌを加え、５０℃加温下、６時間攪拌抽出した。加温・攪拌を停止し、液温が室温になるまで放冷した後、ろ過した。残渣に再びエタノールと水の混液（容量比５０：５０）４Ｌを加え、同様に抽出を行い、ろ過し、先のろ液とあわせてセイヨウトチノキ抽出液を得た。抽出液中の抽出固形分は約９０ｇであった。
（２）（１）で得られた抽出液をダイヤイオンＨＰ２０を用いたカラムに通し、目的成分を含むサポニン成分を吸着させた。５０体積％エタノールでカラムを洗浄し、９９．５体積％エタノールで吸着したサポニン類を溶出したところ、混合物Ａ７．０ｇを得た。
（３）（２）で得られた混合物Ａ７．０ｇを７０体積％メタノールに溶解し、これにヘキサンを加えて分液漏斗で振り混ぜた後、室温下で静置し、分層させた。７０体積％メタノール層を減圧濃縮、凍結乾燥して、混合物Ｂ５．２ｇを得た。
（４）（３）で得られた混合物Ｂ５．２ｇをＯＤＳを充填したフラッシュカラムクロマトグラフィーに供し、メタノール：水混液（容量比５０：５０→９０：１０→１００：０）で順次溶出したところ、目的成分を含む混合物Ｃを３．８ｇ得た。尚、混合物Ｃ中、目的成分以外の大部分はエスシン誘導体であった。
（５）（４）で得られた混合物Ｃ３．８ｇをシリカゲルを充填したフラッシュカラムクロマトグラフィーに供し、クロロホルム：メタノール：水の混液（８：２：１→７：３：０．５→６：４：１→メタノールのみ）で順次溶出したところ、目的成分を含む混合物Ｄを２．８ｇ得た。
（６）（５）で得られた混合物Ｄ２．８ｇをＯＤＳカラムを備えた中圧クロマトグラフィーに供し、１％酢酸−７０体積％メタノール→１％酢酸−メタノールで溶出したところ、目的のジアシル化トリテルペノイドサポニン類をメインに含有する混合物Ｅを４４２．４ｍｇ得た。
（７）（６）で得られた混合物Ｅの内、４０．０ｍｇをＯＤＳカラムを備えた高速液体クロマトグラフィーに供し、０．００５％トリフルオロ酢酸添加４５体積％アセトニトリルで分画し、サポニンａ（化合物４）２．１ｍｇ、サポニンｂ（化合物１）６．８ｍｇ、サポニンｃ（化合物２）２．７ｍｇ、サポニンｄ（化合物５）０．９ｍｇ、サポニンｅ（化合物３）３．０ｍｇ、サポニンｆ１．１ｍｇ、サポニンｇ４．３ｍｇを得た。サポニンａ〜ｆは分析の結果、単一化合物であることを確認した。
（８）（７）で得られたサポニンｇ４．３ｍｇをリサイクル分取高速液体クロマトグラフィーにて分画し、サポニンｇ−１１．５ｍｇ、サポニンｇ−２（化合物６）１．３ｍｇを得た。
尚、セイヨウトチノキ抽出物中の後記実施例に示される細胞発生力増強活性の大部分は、混合物Ｅに見出された。

得られた化合物の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルデータを表２及び３に示す。

試験例１細胞が発生する力の測定（１）
コラーゲンゲル培養系での力の測定法はＫｏｌｏｄｎｅｙらの方法に従って行った（ＫｏｌｏｄｎｅｙＭＳ，ＷｙｓｏｌｍｅｒｓｋｉＲＢ，Ｉｓｏｍｅｔｒｉｃｃｏｎｔｒａｃｔｉｏｎｂｙｆｉｂｒｏｂｌａｓｔｓａｎｄｅｎｄｏｔｈｅｌｉａｌｃｅｌｌｓｉｎｔｉｓｓｕｅｃｕｌｔｕｒｅ：ａｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅｓｔｕｄｙ．ＪＣｅｌｌＢｉｏｌ．，１１７，７３−８２（１９９２），ＫｏｌｏｄｎｅｙＭＳ，ＥｌｓｏｎＥＬ，Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎｏｆｍｙｏｓｉｎｌｉｇｈｔｃｈａｉｎｐｈｏｓｐｈｏｒｙｌａｔｉｏｎｗｉｔｈｉｓｏｍｅｔｒｉｃｃｏｎｔｒａｃｔｉｏｎｏｆｆｉｂｒｏｂｌａｓｔｓ．ＪＢｉｏｌＣｈｅｍ，２６８，２３８５０−２３８５５（１９９３））。
ヒト皮膚線維芽細胞（大日本製薬Ｃｏ．，Ｌｔｄ．Ｏｓａｋａ，Ｊａｐａｎ）は、継代数３から８のものを使用した。線維芽細胞包埋コラーゲンゲル（１．５×１０⁶ｃｅｌｌｓ，１．５ｍｇ／ｍＬｃｏｌｌａｇｅｎ，新田ゼラチンＴｙｐｅＩ−Ａ）を３７℃に保温した無血清培地（Ｄｕｌｂｅｃｃｏ’ｓｍｏｄｉｆｉｅｄＥａｇｌｅ’ｓｍｅｄｉｕｍ（ＤＭＥＭ））（約７０ｍｌ）を満たしたビーカー中に吊り下げて固定し、約２００ｍｇ重で張力をかけた後１時間安定化させた。その後、無血清ＤＭＥＭで分画物の最終濃度の約７０倍に調整した被験物質を１．０ｍＬ添加（最終濃度３μＭ）した。発生する力はＩｓｏｔｏｎｉｃＴｒａｎｓｄｕｃｅｒ（８ｇｆ，Ｔ−７−８−２４０、ＯＲＩＥＮＴＥＣ、ＪＡＰＡＮ）で計測しＢＩＯＰＡＣｓｙｓｔｅｍ（ＢＩＯＰＡＣＳｙｓｔｅｍｓＩｎｃ．，ＳａｎｔａＢａｒｂａｒａ，ＣＡ，ＵＳＡ）で記録した。結果を表５に示す。

被験物質：
上記製造例において単離されたサポニンのうち、表４に示すサポニンｂ（化合物１）、サポニンｃ（化合物２）、サポニンｅ（化合物３）、また比較対照としてＥｓｃｉｎＩａ，Ｉｂ及びサポニンｇ−１を用いた。

表５より、ＥｓｃｉｎＩａ，Ｉｂ及びサポニンｇ−１には線維芽細胞の細胞発生力の増強は認められなかったが、本発明の化合物には、線維芽細胞の細胞発生力の有意な増強が認められた。

試験例２細胞が発生する力の測定（２）
上記製造例において単離されたサポニンのうち、表６に示すサポニンｂ（化合物１）及びサポニンａ（化合物４）添加時の線維芽細胞の発生する力を、試験例１と同様の方法により測定した。結果を表７に示す。

表７より、結合糖の種類が異なる化合物４についても、線維芽細胞の細胞発生力が増強されることが確認された。

製造例２ヒト評価用サンプルの調製
外皮を除去したセイヨウトチノキ種子粉砕品１００ｇに７５体積％エタノール１Ｌを加え、５０℃加温下で６時間撹拌抽出を行った。室温まで冷却した後、ろ過し、残渣に７５体積％エタノール１Ｌを加え、再度同条件で抽出を行った後、ろ過した。２つのろ液を混合し、１，３−ブチレングリコール２４０ｇを加えて減圧濃縮した。濃縮液を低温下で１週間静置した後ろ過し、不溶の成分を除去した。１，３−ブチレングリコールならびに水を加え、本発明化合物を高濃度で含有する固形分０．５質量％、８０％１，３−ブチレングリコール溶液３．５Ｌを調製し、本発明テルペノイドサポニン類混合物溶液とした。本テルペノイドサポニン類混合物溶液は、化合物１〜６合計で０．０２質量％含有していた。

試験例３ヒト使用試験
（１）試験デザイン
目尻にしわを有する健康な女性被験者７名（３０〜４０代）を対象として、ハーフフェイス、ダブルブラインドで、製造例２で調製した本発明テルペノイドサポニン類混合物溶液のみ不含のプラセボとの比較試験とした。各被験者は１日２回、又は３回、２ヶ月間、毎日指定されたサンプルを目周辺部に塗布した。試験サンプルの処方は表８に示した。

（２）しわに対するサンプルの有効性評価方法
（Ａ）写真目視により判定されたスコア
座位で軽く目をつぶった状態での被験者の左右目周辺部の接写写真をデジタルカメラで撮影し、２Ｌサイズにプリントした。
スコア０：しわがない、スコア１：わずかにしわがある、スコア２：しわがある、スコア３：かなりしわがある、スコア４：著しいしわがある、の５段階に０．２５刻みで、写真観察された目尻部のしわの程度に基づき、サンプルを計１７段階でスコア化して評価した。終了時（２ヵ月後）から開始時の値を引き算し、スコアの変化に基づきサンプルを比較した。

（Ｂ）レプリカの粗さ解析
被験者より、軽く目をつぶった仰向けの状態で左右の目周辺部よりレプリカ（Ｇｃｅｘａｆｉｎｅ、ＧＣＣｏ．Ｌｔｄ．，Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ）を採取した。採取したレプリカの３次元粗さ解析（ＰＲＩＭＯＳｃｏｍｐａｃｔ，ＧＦＭｅｓｓｅｔｅｃｈｎｉｋＧｍｂＨ，Ｂｅｒｌｉｎ）を行った。採取範囲、計測範囲は図１に示した。
開始時のレプリカを基準（ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ）として、開始時と終了時（２ヵ月後）のレプリカとの形状マッチングをＰＲＩＭＯＳ付属ソフト（英語版、バージョン4.0）で行った。位置がマッチングされた形状に対し、目尻部の粗さ解析の範囲を図１に示したように指定した。その範囲における線粗さ及び面粗さ値を付属ソフトにより求めた。線粗さパラメーターとしては、Ｒａ（算術平均粗さ）、Ｒｚ（十点平均粗さ）を、面粗さパラメーターとしては、Ｓａ（算術平均粗さ）、Ｓｚ（十点平均粗さ）を用いた。

（３）結果
１）図２に目尻部写真目視により判定されたスコアの変化の結果を示す。
２ヶ月の試験サンプル塗布開始時及び終了時において、プラセボ群ではスコアの変化の差は認められなかったが、本発明テルペノイドサポニン類混合物溶液塗布群では有意な低下が認められた。
２）図３にはレプリカの線粗さ解析におけるＲａ値ならびにＲｚ値の解析結果、図４には面粗さ解析におけるＳａ値及びＳｚ値の解析結果を示す（面粗さ解析値、Ｓａ、Ｓｚ値の結果については、１名の被験者のレプリカで測定部位へ気泡が混入したため、その被験者１名を除いた６名での解析結果を示す）。
線粗さ解析において、プラセボ群では、開始時と終了時に差は認められなかったが、本発明テルペノイドサポニン類混合物溶液塗布群では開始時と比較し、終了時には有意なＲａ値、Ｒｚ値の低下が認められた。
また、面粗さ解析においてもプラセボ群では開始時と終了時に差は認められなかったが、本発明テルペノイドサポニン類混合物溶液塗布群では有意なＳａ値、Ｓｚ値の低下が認められた。

Claims

下記式（１）：
〔式中、Ｒ¹及びＲ²は、少なくとも一方がチグロイル基であり、他方がチグロイル基又はアンゲロイル基を示し、Ｒ³はメチル基又はヒドロキシメチル基を示し、Ｒ⁴はＧｌｃ、Ｘｙｌ又はＧａｌを示す。〕
で表されるトリテルペノイドサポニン類を有効成分とする皮膚老化予防又は改善剤。
しわ若しくはたるみを予防又は改善する請求項１記載の皮膚老化予防又は改善剤。
下記式（１）：
〔式中、Ｒ¹及びＲ²は、少なくとも一方がチグロイル基であり、他方がチグロイル基又はアンゲロイル基を示し、Ｒ³はメチル基又はヒドロキシメチル基を示し、Ｒ⁴はＧｌｃ、Ｘｙｌ又はＧａｌを示す。〕
で表されるトリテルペノイドサポニン類を０．００００１〜２質量％含有する皮膚外用剤。
下記式（１ａ）：
〔式中、Ｒ¹及びＲ²は、少なくとも一方がチグロイル基であり、他方がチグロイル基又はアンゲロイル基を示し、Ｒ³はメチル基又はヒドロキシメチル基を示し、Ｒ⁴はＧｌｃ，Ｘｙｌ又はＧａｌを示す。但し、Ｒ¹がチグロイル基、Ｒ²がチグロイル基又はアンゲロイル基、Ｒ³がヒドロキシメチル基、且つＲ⁴がＧｌｃである場合を除く。〕
で表されるトリテルペノイドサポニン類。