JP2009221161A - グルコシドエステル誘導体およびその製造方法 - Google Patents
グルコシドエステル誘導体およびその製造方法 Download PDFInfo
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Abstract
Description
で示されるグルコシドジエステル化合物。
で示されるグルコシドトリエステル化合物である。
で示されるグルコシドテトラエステル化合物である。
本発明のグルコシドエステル誘導体は、下記一般式(I)〜(III)で示される。
上記一般式(I)で示されるグルコシドジエステル化合物を例示すると、具体的には、1−メチル−O2−p−トルエンスルホニル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−エチル−O2−p−トルエンスルホニル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−プロピル−O2−p−トルエンスルホニル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−オクチル−O2−p−トルエンスルホニル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−トルエンスルホニル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O2−p−トルエンスルホニル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−ベンゼンスルニル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−エチル−O2−ベンゼンスルホニル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−プロピル−O2−ベンゼンスルホニル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−オクチル−O2−ベンゼンスルホニル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−ベンゼンスルホニル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O2−ベンゼンスルホニル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−エチル−O2−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−プロピル−O2−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−オクチル−O2−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O2−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−トルエンスルホニル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−エチル−O2−p−トルエンスルホニル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−プロピル−O2−p−トルエンスルホニル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−オクチル−O2−p−トルエンスルホニル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−トルエンスルホニル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O2−p−トルエンスルホニル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−ベンゼンスルホニル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−エチル−O2−ベンゼンスルホニル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−プロピル−O2−ベンゼンスルホニル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−オクチル−O2−ベンゼンスルホニル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−ベンゼンスルホニル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O2−ベンゼンスルホニル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−エチル−O2−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−プロピル−O2−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−オクチル−O2−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O2−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−トルエンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−エチル−O2−p−トルエンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−プロピル−O2−p−トルエンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−オクチル−O2−p−トルエンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−トルエンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O2−p−トルエンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−ベンゼンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−エチル−O2−ベンゼンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−プロピル−O2−ベンゼンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−オクチル−O2−ベンゼンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−ベンゼンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O2−ベンゼンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−エチル−O2−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−プロピル−O2−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−オクチル−O2−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O2−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−ベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−エチル−O2−ベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−プロピル−O2−ベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−オクチル−O2−ベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−ベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O2−ベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−トルオイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−エチル−O2−p−トルオイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−プロピル−O2−p−トルオイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−オクチル−O2−p−トルオイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−トルオイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O2−p−トルオイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−クロロベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−エチル−O2−p−クロロベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−プロピル−O2−p−クロロベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−オクチル−O2−p−クロロベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−クロロベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O2−p−クロロベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−ベンゾイル−O6−ベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−エチル−O2−ベンゾイル−O6−ベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−プロピル−O2−ベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−オクチル−O2−ベンゾイル−O6−ベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−ベンゾイル−O6−ベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O2−ベンゾイル−O6−ベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−トルオイル−O6−ベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−エチル−O2−p−トルオイル−O6−ベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−プロピル−O2−p−トルオイル−O6−ベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−オクチル−O2−p−トルオイル−O6−ベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−トルオイル−O6−ベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O2−p−トルオイル−O6−ベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−クロロベンゾイル−O6−ベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−エチル−O2−p−クロロベンゾイル−O6−ベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−プロピル−O2−p−クロロベンゾイル−O6−ベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−オクチル−O2−
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O6−ベンジルオキシカルボニル−α−D−グルコピラノシド、1−プロピル−O2−p−トルオイル−O6−ベンジルオキシカルボニル−α−D−グルコピラノシド、1−オクチル−O2−p−トルオイル−O6−ベンジルオキシカルボニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−トルオイル−O6−ベンジルオキシカルボニル−α−D−グルコピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O2−p−トルオイル−O6−ベンジルオキシカルボニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−クロロベンゾイル−O6−ベンジルオキシカルボニル−α−D−グルコピラノシド、1−エチル−O2−p−クロロベンゾイル−O6−ベンジルオキシカルボニル−α−D−グルコピラノシド、1−プロピル−O2−p−クロロベンゾイル−O6−ベンジルオキシカルボニル−α−D−グルコピラノシド、1−オクチル−O2−p−クロロベンゾイル−O6−ベンジルオキシカルボニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−クロロベンゾイル−O6−ベンジルオキシカルボニル−α−D−グルコピラノシド、1−(4−ヒドロキシフェニル)−O2−p−クロロベンゾイル−O6−ベンジルオキシカルボニル−α−D−グルコピラノシド、等を挙げることができる。
上記一般式(II)で示されるグルコシドトリエステル化合物の具体的な例示は行わないが、上記一般式(I)で示されるグルコシドジエステル化合物と保護基導入剤が決まれば、一義的にその化合物は決定される。上記一般式(III)で示されるグルコシドテトラエステル化合物についても同様である。
上記一般式(I)〜(III)で示されるグルコシドエステル誘導体の構造は、下記(i)〜(iii)のいずれか二つ以上の方法により確認することができる。
(グルコシドジエステル化合物の製造方法)
次に、上記一般式(I)で示されるグルコシドジエステル化合物の製造方法について説明する。上記一般式(I)で示されるグルコシドジエステル化合物は、下記一般式(IV)
カルボン酸ハライド、オキシカルボン酸ハライド、スルホン酸ハライド、ホスホリル酸ハライド、又はジアルキルジカーボネートの保護基導入剤の中から、上記一般式(IV)中のR1で示される保護基とは、異なる保護基を導入できる保護基導入剤とを反応させることによって製造することができる。なお、上記一般式(IV)におけるR1お及びXは、上記一般式(I)におけるR1及びXと同義であり、所望とする上記一般式(I)で示されるグルコシドジエステル化合物に応じて、適宜決定してやればよい。
本発明において、上記一般式(IV)で示されるグルコシドエステル化合物は、使用するグルコシド化合物の構造、保護基導入剤の種類、使用する触媒等により、多少収率等の変化はあるが、基本的には、以下の方法により製造することができる。具体的には、下記一般式(V)
で示されるグルコシド化合物を、テトラハイドロフランのような有機溶媒中、ジメチルジクロロ錫、ジイソプロピルエチルアミンのような塩基の存在下、ベンゾイルクロライド、p−トルエンスルホニルクロライド、ベンジルオキシクロライド、又はジフェニルホスホリル酸クロライド等の保護基導入剤(酸ハライド化合物)と反応させることによって製造することができる。なお、上記一般式(V)におけるXは、上記一般式(I)におけると同義であり、所望とする上記一般式(I)で示されるグルコシドジエステル化合物に応じて、適宜選定すればよい。また、上記一般式(V)で示されるグルコシド化合物は、試薬として入手することができる。
本発明において、上記ジアルキル錫化合物としては、二つのアルキル基が直接錫と結合している化合物であれば、特に限定されないが、選択性の観点から、該二つのアルキル基は炭素数1〜6のアルキル基であるのが好適である。ジアルキルジハロゲノ錫化合物の中でも、ジメチルジクロロ錫、ジメチルジブロモ錫、ジブチルジブロモ錫、ジブチル酸化錫は、高い反応収率を示すため特に好適に使用される。
本発明において、上記塩基としては、有機塩基及び無機塩基を何ら制限なく用いることができる。これらを具体的に例示すると、無機塩基としては炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素リチウム等の炭酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化マグネシウム等の水酸化物を挙げることができる。有機塩基としては、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルメチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、メチルモルホリン、エチルモルホリン、メチルピロリジン、エチルピロリジン等の脂肪族三級アミン、ピリジン、4−N,N−ジメチルピリジン、2−N,N−ジメチルピリジン、N,N−ジメチルアニリン、N,N−ジメチルベンジルアミン、N−メチルイミダゾール等を挙げることができる。
本発明において、スルホン酸ハライド、カルボン酸ハライド、オキシカルボン酸ハライド、ホスホリル酸ハライド、又はジアルキルジカーボネート(以下、これらをまとめて単に「保護基導入剤」とする場合もある)は、上記一般式(IV)の保護基R1の種類に応じて、何れかを使用すればよい。例えば、R1がアシル基の場合にはスルホン酸ハライド、オキシカルボニルハライド、ホスホリル酸ハライド、ジアルキルジカーボネート中の何れかの保護基導入剤を使用し、R1がスルホニル基の場合にはカルボン酸ハライド、オキシカルボニルハライド、ホスホリル酸ハライド、ジアルキルジカーボネート中の何れかの保護基導入剤を使用すればよい。このように使い分けることにより、複数の水酸基を異なる保護基で保護した上記一般式(I)で示されるグルコシドジエステル化合物を製造することができる。
本発明の製造方法では、ジアルキル錫化合物、及び塩基の存在下に、上記一般式(IV)で示されるグルコシドエステル化合物と保護基導入剤とを反応させるが、この時の反応方法は特に限定されず、例えば有機溶媒中でこれら化合物を混合・攪拌することにより好適に行うことができる。
上記一般式(II)で示されるグルコシドトリエステル化合物の製造についても、上記一般式(I)で示されるグルコシドジエステルの製造方法と全く同様の反応操作を行うことで製造可能である。即ち、上記一般式(IV)で示されるグルコシドエステル化合物に代えて上記一般式(I)で示されるグルコシドジエステル化合物を用いて同様の反応を行えばよい。なお、この場合、ジアルキル錫化合物、塩基、有機溶媒量の量は、上記一般式(IV)で示されるグルコシドエステル化合物に代えて上記一般式(I)で示されるグルコシドジエステル化合物に対する量に換算してやればよい。
本発明においては、上記の通り、ジアルキル錫化合物、及び塩基の存在下、グルコシドエステル化合物と保護基導入剤とを反応させ、先ず、6位の水酸基を選択的に保護したグルコシドジエステル化合物を製造する。次いで、ジアルキル錫化合物、及び塩基の存在下、このグルコシドジエステル化合物と、上記保護基導入剤以外の保護基導入剤とを反応させることにより、3位の水酸基を選択的に保護したグルコシドトリエステル化合物を製造することができる。本発明によれば、触媒系が同じであっても、先ず6位の水酸基を選択的に保護したグルコシドジエステル化合物を製造することができ、次いで、6位の水酸基を保護したグルコシドジエステル化合物を使用することにより、3位の水酸基を選択的に保護したグルコシドトリエステル化合物を製造できる。このように特定の水酸基を順次保護することができるのは、本発明の原料となる化合物、ジアルキル錫化合物、及び塩基を使用するからである。
上記一般式(III)で示されるグルコシドテトラエステル化合物の製造についてもジアルキル錫化合物を使用しない以外は、上記一般式(I)で示されるグルコシドジエステルの製造方法と全く同様の反応操作を行うことで製造可能である。即ち、上記一般式(IV)で示されるグルコシドエステル化合物に代えて上記一般式(II)で示されるグルコシドトリエステル化合物を用いて同様の反応を行えばよい。なお、この場合、塩基、有機溶媒量の量は、上記一般式(I)で示されるグルコシドジエステル化合物に代えて上記一般式(II)で示されるグルコシドトリエステル化合物に対する量に換算してやればよい。
このようにして製造された上記一般式(I)〜(III)で示されるグルコシドエステル誘導体は、水酸基を保護した保護基の種類が異なるため、異なる脱離条件で、所望する特定の位置の保護基を脱離させたり、新たな反応剤と反応させることで、特定の位置の水酸基を別の官能基に変換することで、様々な有機反応に供する原料として使用することができる。
反応Aにおけるグルコシドエステル誘導体としては、その分子内にスルホニル基を有しているグルコシドエステル誘導体であれば、特に制限はない。これらグルコシドエステル誘導体を具体的に例示すると、1−メチル−O2−p−トルエンスルホニル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−トルエンスルホニル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−ベンゼンスルニル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−ベンゼンスルホニル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−トルエンスルホニル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−トルエンスルホニル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−ベンゼンスルホニル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−ベンゼンスルホニル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−トルエンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−トルエンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−ベンゼンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−ベンゼンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−クロロベンゼンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−ベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−ベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−トルオイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−トルオイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−クロロベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−クロロベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−ベンゾイル−O6−ベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−ベンゾイル−O6−ベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−トルオイル−O6−ベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−トルオイル−O6−ベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−クロロベンゾイル−O6−ベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−クロロベンゾイル−O6−ベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−ベンゾイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−ベンゾイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−トルオイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−トルオイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−クロロベンゾイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−クロロベンゾイル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−トルエンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−トルエンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−ベンゼンスルニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−ベンゼンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−クロロベンゼンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−クロロベンゼンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−トルエンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−トルエンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−ベンゼンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−ベンゼンスルホニル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−クロロベンゼンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−クロロベンゼンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−トルエンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−トルエンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−ベンゼンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−ベンゼンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−クロロベンゼンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−クロロベンゼンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−ベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−ベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−トルオイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−トルオイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−クロロベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−クロロベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−ベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−ベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−ベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−ベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−トルオイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−ベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−トルオイル−O6−ベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−クロロベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−ベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−クロロベンゾイル−O6−ベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−ベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−ベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−トルオイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−トルオイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−クロロベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−クロロベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−トルエンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−トルエンスルホニル−O3−tert−
ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−ベンゼンスルニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−ベンゼンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−クロロベンゼンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−クロロベンゼンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−トルエンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−トルエンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−ベンゼンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−ベンゼンスルホニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−クロロベンゼンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−クロロベンゼンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリルO6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−トルエンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−トルエンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−ベンゼンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−ベンゼンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−クロロベンゼンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−クロロベンゼンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−ベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−ベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−トルオイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−トルオイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−クロロベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−クロロベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−ベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−ベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−ベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−ベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−トルオイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−ベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−トルオイル−O6−ベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−クロロベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−ベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−クロロベンゾイル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−ベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−ベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−ベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−トルオイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−トルオイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−クロロベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−クロロベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−p−クロロベンゼンスルホニル−α−D−グルコピラノシド等を挙げることができる。これらのグルコシドエステル誘導体の中でも、p−トルエンスルホニル基を有しているグルコシドエステル誘導体が、置換反応の収率が高いという観点から、1−メチル−O2−p−トルエンスルホニル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−トルエンスルホニル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−トルエンスルホニル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−トルエンスルホニル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−トルエンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−トルエンスルホニル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−ベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−ベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−トルオイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−トルオイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−クロロベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−クロロベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−トルエンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−トルエンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−トルエンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−トルエンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−トルエンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−トルエンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−ベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−ベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−トルオイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−トルオイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−クロロベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−クロロベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−ト
ルエンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−トルエンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−トルエンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−トルエンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−p−トルオイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−トルエンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−トルエンスルホニル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−p−クロロベンゾイル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−ベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−ベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−トルオイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−トルオイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−メチル−O2−p−クロロベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド、1−フェニル−O2−p−クロロベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド等が好適に使用される。
(アジド化合物)
本反応Aに使用される、アジド化合物としては、アジ化ナトリウム、アジ化カリウム、アジ化リチウム等のアルカリ金属塩が好適に使用される。アジド化合物の使用量としては、グルコシドエステル誘導体中のスルホニル基とアジド化合物とは化学量論的に反応するため、あまり量が少ないと未反応物が多く残り収率の低下を招き、あまり量が多いと反応の選択率が低下する傾向にある。そのため、通常、アジド化合物の使用量は、スルホニル基を有するグルコシドエステル誘導体1モルに対して、好ましくは0.8〜 2モル、より好ましくは0.9〜1.5モルである。
本反応Aに使用される界面活性剤としては、工業原料及び試薬として容易に入手できる界面活性剤が何ら制限なく使用できる。これらを具体的に例示すると、12−クラウン−4、15−クラウン−5、18−クラウン−6等のクラウンエーテル類、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリメチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリエチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリエチルアンモニウムブロマイド、N−セチルピリジニウムクロライド、N−セチルピリジニウムブロマイド等の4級アンモニウム塩等を挙げることができる。これら界面活性剤の中でも、特に高い反応収率が期待できるという観点から、12−クラウン−4、15−クラウン−5、18−クラウン−6等のクラウンエーテル類が好適に採用される。界面活性剤の使用量としては、グルコシドエステル誘導体中のスルホニル基とアジド化合物との置換反応に触媒として作用するため、あまり量が少ないと置換反応の反応速度が落ち、あまり量が多いと界面活性剤の除去操作が煩雑となる傾向にある。そのため、通常、界面活性剤の使用量は、グルコシドエステル誘導体1モルに対して、好ましくは0.005〜0.5モル、より好ましくは0.01〜0.3モルである。
本反応Aは、界面活性剤の存在下に、スルホニル基を有するグルコシドエステル誘導体とアジド化合物とを反応させるが、この時の反応方法は特に限定されず、例えば有機溶媒中でこれら化合物を混合・攪拌することにより好適に行うことができる。
30mlの茄子型フラスコに1−メチル−O2−ベンゾイル−α−D−グルコピラノシド149mg(0.5mmol)、ジイソプロピルエチルアミン174μl(1.0mmol)、ジメチルジクロロ錫5.5mg(0.025mmol)、テトラハイドロフラン(以下、THFと称す。)2mlを加え、攪拌した。この混合溶液にトルエンスルホニルクロライド105mg(0.55mmol)を加え、室温下22時間攪拌した。反応終了後、3%塩酸水20mlを加え、酢酸エチル20mlで三回抽出した。有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製(展開溶媒 n−ヘキサン:酢酸エチル=3:1)したところ、白色個体を199mg取得した。
ジイソプロピルエチルアミンに代えてジイソプロピルメチルアミンを用いた以外は実施例1と同様の操作を行った。その結果、1−メチル−O2−ベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシドを192mg(収率85%)取得した。
ジメチルジクロロ錫に代えて、ジブチル酸化錫を用いた以外は実施例1と同様の操作を行った。その結果、1−メチル−O2−ベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシドを158mg(収率70%)取得した。
ジメチルジクロロ錫を用いずに、実施例1と同様の反応を行った。その結果、1−メチル−O2−ベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシドを取得できなかった。
30mlの茄子型フラスコに1−メチル−O2−ベンゾイル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド226mg(0.5mmol)、ジイソプロピルエチルアミン174μl(1.0mmol)、ジメチルアミノピリジン67mg(0.55mmol)、ジメチルジクロロ錫5.5mg(0.025mmol)、テトラハイドロフラン(以下、THFと称す。)2mlを加え、攪拌した。この混合溶液にジ−tert−ブチルジカーボネート120mg(0.55mmol)を加え、室温下30分攪拌した。反応終了後、3%塩酸水20mlを加え、酢酸エチル20mlで三回抽出した。有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製(展開溶媒 n−ヘキサン:酢酸エチル=5:1)したところ、白色個体を257mg取得した。
得られた白色固体の赤外吸収スペクトルを測定した結果、3513cm−1に水酸基に基づく吸収を得、1752cm−1および1728cm−1にカルボニル基に基づく吸収を得た。さらに核磁気共鳴スペクトル(σ:ppm:テトラメチルシラン基準:重クロロホルム溶媒)を測定した結果は次の通りである。
ジイソプロピルエチルアミンに代えてトリエチルアミンを用いた以外は実施例4と同様の操作を行った。その結果、1−メチル−O2−ベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシドを263mg(収率95%)取得した。
ジメチルジクロロ錫に代えて、ジブチル酸化錫を用いた以外は実施例4と同様の操作を行った。その結果、1−メチル−O2−ベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシドを232mg(収率84%)取得した。
ジメチルジクロロ錫を用いずに、実施例4と同様の反応を行った。その結果、1−メチル−O2−ベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシドを185mg(収率67%)取得した。
30mlの茄子型フラスコに1−メチル−O2−ベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド276mg(0.5mmol)、ピリジン60μl(1.0mmol)、ジメチルアミノピリジン92mg(0.75mmol)、ジフェニルホスホリルクロライド155μl(0.75mmol)、テトラハイドロフラン(以下、THFと称す。)2mlを加え、室温下22時間攪拌した。反応終了後、水20mlを加え、酢酸エチル20mlで三回抽出した。有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製(展開溶媒 n−ヘキサン:酢酸エチル=10:1)したところ、白色個体を373mg取得した。
得られた白色固体の赤外吸収スペクトルを測定した結果、1763cm−1および1721cm−1にカルボニル基に基づく吸収を得た。さらに核磁気共鳴スペクトル(σ:ppm:テトラメチルシラン基準:重クロロホルム溶媒)を測定した結果は次の通りである。
ピリジンに代えてトリエチルアミンを用いた以外は実施例7と同様の操作を行った。その結果、1−メチル−O2−ベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシドを353mg(収率90%)取得した。
ジメチルジクロロ錫に代えて、ジブチル酸化錫を用いた以外は実施例7と同様の操作を行った。その結果、1−メチル−O2−ベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシドを318mg(収率81%)取得した。
30mlの茄子型フラスコに1−メチル−O2−ベンゾイル−O3−tert−ブトキシカルボニル−O4−ジフェニルホスホリル−O6−p−トルエンスルホニル−α−D−グルコピラノシド78mg(0.1mmol)、15−クラウン−5を2mg(0.01mmol)、アジ化ナトリウム10mg(0.15mmol)、N,N−ジメチルホルムアミド1mlを加え、50℃で20時間攪拌した。反応終了後、水15mlを加え、ジエチルエーテル15mlで三回抽出した。有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製(展開溶媒 n−ヘキサン:酢酸エチル=10:1)したところ、無色液体を47mg取得した。
得られた無色液体の赤外吸収スペクトルを測定した結果、1754cm−1および1728cm−1にカルボニル基に基づく吸収を得た。さらに核磁気共鳴スペクトル(σ:ppm:テトラメチルシラン基準:重クロロホルム溶媒)を測定した結果は次の通りである。
さらに核磁気共鳴スペクトル(σ:ppm:テトラメチルシラン基準:重クロロホルム溶媒)を測定した結果は次の通りである。
Claims (6)
- ジアルキル錫化合物、塩基の存在下、上記一般式(I)で示されるグルコシドジエステル化合物と、カルボン酸ハライド、オキシカルボン酸ハライド、スルホン酸ハライド、ホスホリル酸ハライド、又はジアルキルジカーボネートの保護基導入剤の中から、上記一般式(I)中のR1、及びR2で示される保護基とは異なる保護基を導入できる保護基導入剤とを反応させることを特徴とする請求項2記載のグルコシドトリエステル化合物の製造方法。
- 塩基の存在下、上記一般式(II)で示されるグルコシドトリエステル化合物と、カルボン酸ハライド、オキシカルボン酸ハライド、スルホン酸ハライド、ホスホリル酸ハライド、又はジアルキルジカーボネートの保護基導入剤の中から、上記一般式(II)中のR1、R2、及びR3で示される保護基とは異なる保護基を導入できる保護基導入剤とを反応させることを特徴とする請求項3記載のグルコシドテトラエステル化合物の製造方法。
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Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05504159A (ja) * | 1990-01-22 | 1993-07-01 | ノボ ノルディスク アクティーゼルスカブ | 漂白用洗剤組成物 |
WO1995014705A1 (fr) * | 1993-11-23 | 1995-06-01 | Bioeurope | UTILISATION DE α-D-ALKYLGLUCOPYRANOSIDES ET ESTERS DE CEUX-CI POUR LA PREPARATION DE PRODROGUES CAPABLES DE TRAVERSER LA BARRIERE HEMATO-ENCEPHALIQUE, PRODROGUES ET PRECURSEURS DE CELLES-CI |
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Patent Citations (2)
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---|---|---|---|---|
JPH05504159A (ja) * | 1990-01-22 | 1993-07-01 | ノボ ノルディスク アクティーゼルスカブ | 漂白用洗剤組成物 |
WO1995014705A1 (fr) * | 1993-11-23 | 1995-06-01 | Bioeurope | UTILISATION DE α-D-ALKYLGLUCOPYRANOSIDES ET ESTERS DE CEUX-CI POUR LA PREPARATION DE PRODROGUES CAPABLES DE TRAVERSER LA BARRIERE HEMATO-ENCEPHALIQUE, PRODROGUES ET PRECURSEURS DE CELLES-CI |
Non-Patent Citations (8)
Title |
---|
JPN6013003950; Nishio, Toshiyuki et al.: Oyo Toshitsu Kagaku Vol.44(1), 1997, p.9-14 * |
JPN6013003955; Moitessier, Nicolas et al.: Tetrahedron Vol.61(28), 2005, p.6839-6853 * |
JPN6013003959; Yamada, Haruo et al.: Tetrahedron Letters Vol.40(24), 1999, p.4581-4584 * |
JPN6013003961; Valverde, Serafin et al.: Tetrahedron Letters Vol.37(7), 1996, p.1105-1108 * |
JPN6013003966; Fabre, Jean et al.: Carbohydrate Research Vol.243(2), 1993, p.407-411 * |
JPN6013003968; Tsuda, Yoshisuke et al.: Chemical & Pharmaceutical Bulletin Vol.31(5), 1983, p.1612-1624 * |
JPN6013003972; Munavu, Raphael M. et al.: Journal of Organic Chemistry Vol.41(10), 1976, p.1832-1836 * |
JPN6013003973; Yosuke Demizu et al.: Org. Lett. Vol.10(21), 2008, p.5075-5077 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2023000517A1 (zh) * | 2021-07-23 | 2023-01-26 | 广州白云山汉方现代药业有限公司 | 一种芍药苷-6-o'-苯磺酸酯的制备方法 |
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