JPH05504159A - 漂白用洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 漂白用洗剤組成物 技術分野 本発明は漂白用洗剤組成物、洗浄液及び漂白液、並びに洗浄及び活性化剤■を含 んでなる。本発明はまた漂白活性化剤としての化合物の使用にも関する。

背景技術 過酸の漂白剤、例えば過ホウ酸ナトリウム（ＰＢ）又は過炭酸ナトリウム（ＰＣ ）が布帛から汚れを除去するのに有効であることは周知である。又、以下の内容 も知られている。即ち５０°Ｃ未満の温度で漂白効果は、過酸の前駆物質（漂白 活性化剤）、例えばテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）　、ノナノイ ルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ、米国特許４，４１２，９３４に記載 されている）、３．５．５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネー ト（ＩＳＯＮＯＢＳ、ヨーロッパ特許１２０．５９１に記載されている）、され 有効漂白種として過酸を形成し、改善された漂白効果をもたらす）を用いること により増加できる。

εＰ　３２５，１００は、漠白活性化剤として、長鎖アルキル基を含有するアセ チル化糖エーテルの使用を提案する。

本発明の目的は、改良された漂白活性化剤の使用を提供することにある。

発明の開示 驚くべきことに本発明者らはある種の糖誘導体が、「親水性」の汚れ（例えばお 茶又は赤ワイン）及び「疎水性」の汚れ（例えば草又はトマトソース）の双方に ついて漂白活性化作用を示すことを見出した。対象の化合物は、長鎖のアシル基 並びにエステル結合を介して結合された一種又はそれ以上の短鎖アシルもしくは アロイル基を存する、ペントースもしくはヘキソースの誘導体である。所望によ り、短鎖のアルキル基は、グリコンド結合により結合している。

これらの化合物は非毒性であり侘分解性であり、更に好都合には当業者に公知の 方法で調製出来る。

従って、本発明は過酸化水素源および次式Ｉ：（Ａ−Ｃｏ−）（Ｒ’−Ｃｏ−） 、Ｘ−Ｒ”ｙ　（１）で表わされる化合物を含んでなる漂白用洗剤組成物に関す る；前記式中、Ｘはペントース又はヘキソース糖部分であり、Ａ−ＣＯは、長鎖 アシル基であり、ここにおいてＡは次の基：０７〜ＣＩ９直鎮もしくは枝分れ鎖 の飽和もしくは不飽和のヒドロカルヒル、ＲＯ（ＣＬ−ＣＨｚ−０）　、　−Ｃ Ｌ−、ＲＯ（ＣＨＩ−ＣＩ（！−０）、　−＋　ＲＯＯＣ−ＣＨｚ−ＣＩ（ｚ− 、ＲＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＲＣＯＯ−Ｃｔｈ−、Ｉ？Ｃ０Ｎｆｆ（Ｃｆ（ｚ） ｑ　−又ＬｔＲＮＨＣＯ（ＣＨｚ）−の一種であり、 その際、ＲはＣ１〜ｃ１□ヒドロカルビルであり、ｐは０．ｌ、２又は３であり 、ｑは１〜５の整数であり、ｒは２〜４の整数であり、Ｒ′〜ＣＯは、Ｃ２〜Ｃ ７短鎖のアシル又はアロイル基テあり、Ｒ＋　＋は、ｃ、−ｃ、アルキル基であ り、ｙは、０又は１であり、更に ｎは１．　２．　３．又は４であり、 その際、アルキル基Ｒ“（もし存在する場合）は、グルコシド結合によりアノマ ー炭、を原子に結合しており、更にアシル基はエステル結合により結合している 。

糖分子中の有効な水酸基の数は、ペントースに対し３及びヘキソースに対し４を 超えることは出来ない。

また本発明は、過酸化水素源及び前記式（Ｉ）の化合物を含んでなる洗浄液及び 漂白液並びにこれらの存在下、洗濯及び漂白方法を提供する。

更に、本発明は前記式（１）の新規化合物を提供する。本発明の一つの面は、前 記式（＋）の化合物Ｃ式中ｆｉ＋ｙは３又はそれ以下である）を提供する。これ らの化合物は新規であり、−力紙ての水酸基で置換された式（Ｉ）のある種のヘ キソース化合物（即ちｎ÷ｙ＝４）は公知である（例えば日本特許公開公報６３ −１１２，９９３）　。

本発明の他の面ば弐（Ｉ）（ここに於いて長鎖のアシル基は、直鎖の飽和Ｃ６並 びにＣＩｚ　−Ｃｚ。にアシルを排除し更にここに於いてアシル基はアノマー炭 素原子に結合している）の化合物を提供する。

これらの化合物は新規であり更に特に疎水性の汚れの漂白に於いて有効である。

発明の詳細 盪筐止水粟盈 本発明は漂白剤として過酸化水素源、即ち水性洗剤溶液中過酸化水素を提供する 化合物を使用する。それらの例は、過酸化水素それ自身、バーボレート、例えば 過ホウ酸ナトリウム及びパーカルボネート、例えば過炭酸ナトリウムである。

葺誘専生 本発明に係る糖誘導体は、ペントース又はヘキソース塘部分からなり、この部分 は、長鎖のアシル基並びにエステル結合を介して一種又はそれ以上の短鎖のアシ ルもしくはアルキル基で置換され更に所望によりグリコジル結合により短鎖のア ルキル基で置換されている。

１誘導体は、当業者に公知の方法により調製出来る。　ＷＯ８９１０１４８０； 　Ｄ、Ｐｌｕｓｑｕｅｌｌｅｃ　ｅｔ　ａｌ、、　Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、　 Ｖｏｌ、４２．　ｐｐ、２４ｓ７−２４６７゜１９８６；　Ｄ、ＰＩｕｓｑｕｅ ｌｌｅｃ、　Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ、　Ｖｏｌ、２Ｅｉ、　 Ｎｏ、３３＋　ｐｐ。

３８０９−３８１２．１９８７；　Ｊ、Ｍ、Ｗｉｌｌｉａｍｓ　ｅｔ　ａｌ、、 　Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、　１９６７、　Ｖｏｌ。

２３、ｐｐ、１３６９−１３７８；　Ｗ、Ｊ、Ｈｅｎｎｅｎ　ｅｔ　ａｌ、、Ｊ 、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、Ｖｏｌ、５３．　ｐｐ。

４９３９−４９４５（１９８８）；　Ａ、Ｈ，Ｈａｉｎｅｓ、　Ａｄｖ、Ｃａｒ ｂｏｈｙｄｒ、　Ｃｈｅｗ、、　Ｖｏｌ、３３．　ｐｐ、１１−５１．　１９７ ６；　Ｋ、Ｙｏｓｈｉｍｏむｏ　ｅｔ　ａｌ、、Ｃｈｅｓ、Ｐｈａｒｎ、Ｂｕｌ ｌ、＋　２７（１１）＋２６６１−２６７４　（１９７９）　；及びＺ、Ｇｙｏ ｒｇｙｄｅＡｋ　ｅｔ　ａｌ、、　Ｌｉｅｂｉｇｓ　Ａｎｎ、Ｃｈｅａ＋、。

１９８７、　ｐｐ、２３５−２４１　を参照のこと、これらの方法は異性体混合 物をもたらす場合に於いては、異性体混合物は所望により、例えばシリカゲルを 用いたクロマトグラフィ法により分離出来る。

長鎖の脂肪アシル基は、飽和の、七ノーもしくは多不飽和の；長鎖もしくは枝分 れ鎖の、好ましくはＣ６〜Ｃ１ｇである。幾つかの好ましいアシル基は、オクタ ノイル、ノナノイル、デカノイル、ウンデカノイル、ドデカノイル、テトラデカ ノイル、ヘキサデカノイル、オクタデカノイル、１０−ウンデセノイル、オレオ イル、２−エチル−ヘキサノイル及び３，５．５−トリメチル−ヘキサノイルで ある。Ｃ８〜Ｃ＋Ｚヒドロカルビル蟇は、特に好ましい。なぜならそれらの基は 、疎水性の汚れに対し良好な漂白活性化を与えるからである。

短鎖のアシルもしくはアロイル基は、好ましくはＣ２〜Ｃ，アシル基（特にアセ チル）又はベンゾイルである。このような誘導体は、好都合に及び経済的に調製 出来る。

糖部分はアルドヘキソース又はアルドペントースであってよい。

経済的理由の為、グルコースもしくはキシロース誘導体が好ましい。

あるいは又、別に糖部分はケトヘキソースもしくはケトペン）　−スであってよ い。経済的理由の為、フルクトース誘導体が好ましい。

グリコシドエステル（ｙ＝１）の場合には、アルキ基としてメチルもしくはエチ ルを有するこれらのエステルＲ”が好ましい。なぜならこれらは良好な界面活性 作用を与えるからである。グリコンド結合は、α−もしくはβ−アノマー形を取 り得る。

糖エステル（ｙ＝０）の内、アノマー炭素原子（アルドースの１位又はケトース の２位）に結合したアシル基の一種を有する化合物が好ましい。なぜならこれら の化合物は最も２、速に過加水分解されるからである。このアシル基はα−もし くはβ−アノマー位に存在し得る。アノマー炭素原子に結合した長鎖のアシル基 （上記の如く）を有する糖エステルが好ましい。なぜなら該糖エステルは、特に 疎水性の汚れの漂白に有効だからである。別に、アノマー炭素原子に結合した短 鎖のアシル基（例えばアセチル基）を有する垢エステルが好ましい、なぜならそ れらは特に親水性の汚れを漂白するのに有効だからである。

糖誘導体はピラノースもしくはフラノース形であってよい。

上記の記載より以下の内容が結論される。即ち糖部分内のアシル及びアルキル置 換基の数ｎ＋ｙ＋１はペントースに対し２から４まで変化し或は又ヘキソースに 対し５まで変化し得る。２個又は３価の置換基（ｎ＋ｙ＝１又は２）を有する誘 導体が好ましい。なぜならこれらの誘導体はより充分に置換されたものよりもよ り親和性であり更に従って容易に熔解され、更に界面活性剤としてより有効であ る。

別に、充分に置換された化合物（ペントースに対しｎ＋ｙ＝３、ヘキソースに対 し４）を用いるのが好ましい、なぜならこれらの化合物は過酸の最大量を与える からである。

糖分子の側鎖（即ちグルコースの６位又はフルクトースの１位もしくは６位）に 結合した長鎖アシル基を有する＃ａ誘導体は、比較的ゆっくり長鎖の過酸を放出 するのが望まれる場合、界面活性効果を保持する為望ましく、一方短鎖の過酸が 分子の他の位置に於Ｌ）て過加水分解により急速に形成され得る。

良好な安定性を確保する為、本発明の漂白洗剤組成物は、−ｉに特定の形態で提 供されるであろう。好ましくは前記式（１）の糖誘導体は、結晶形で存在すべき であり更に良好な結晶化に対し、異性体混合物よりもむしろ純粋な形態の糖誘導 体を使用するのが好ましい、アノマー炭素原子で置換された化合物に対し、この ことはこれらの異性体よりもα−もしくはβ−形のいずれかを使用することを意 味する。

幾つかの好ましい化合物は、α−もしくはβ−形の２．３，４゜６−チトラーＯ −アセチル−１−０−（長鎖アシル）−グルコースであり、ここに於いて長鎖ア シルは、次の一種である：オクタノイル、ノナノイル、デカノイル、ウンデカノ イル、ドデカノイル、ｌＯ−ウンデカノイル、３．５．５−）リメチルヘキサノ イルもしくは２−エチルヘキサノイル。

１史旦迭ヱ皿底宜 過酸化物漂白剤及び糖誘導体（漂白活性化剤）は、好ましくは１：１０〜２０： １、好ましくは１：１〜１０：１のモル比で混合される。

組成物中の過酸化物漂白剤の量は、好ましくは１〜９０重量％、最も好ましくは ５〜２０％（ＰＢ−水溶＠！Ｊ）である。漂白活性化剤の量は、好ましくは２〜 ９０％、例えば２〜５０％、特に５〜３０（重量％）である。

本発明で用いられる糖誘導体の多くは、非イオン性界面活性剤として有効である 。加えて、本発明の組成物は、他の界面活性剤、例えば非イオン型及び／又はア ニオン型の界面活性剤を含有出来る。

非イオン性界面活性剤の例は、アルコールエトキシレート（ＡＥ）、ノニルフェ ノールエトキシレート、アルキル　ポリグリコシド（ＡＰＧ）、及び炭水化物の モノエステル（例えば遊離糖の又はグリコシドの）アニオン活性剤の例は直鎖ア ルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、脂肪アルコールスルフェート、脂肪ア ルコールエーテルスルフニー）（ＡＥＳ）、α−オレフィンスルホネート（ＡＯ ５）及びセッケンである。

更に、本発明は他の通常の洗剤成分、例えば泡制御剤、発泡促進剤、キレート剤 、イオン交換剤、アルカリ剤、ビルダー、共ビルダー、他の漂白剤、漂白安定剤 、布帛柔軟剤、再沈着防止剤、酵素、蛍光増白剤、耐蝕剤、香料、染料、青味剤 、成形助剤、充填剤及び水を含有出来る。

本発明の組成物は、液体もしくは粉末又は粒状の形態で提供され得る１本発明の 組成物は、Ｊ、ファルベＣ３ｕｒｆａｃｔａｎｔｓ　ｉｎ　Ｃｏｎｓｕｍｅｒ　 Ｐｒｏｄｕｃｔｓ、Ｔｈｅｏｒｙ、Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉ ｃａｔｉｏｎ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ’　１９８７）の２８８頁に示 された粉末洗剤に対するフレーム処方に準じて、総ての又は一部（例えば５０％ ）の非界面活性剤を本発明に係るエステルで置換することにより処方出来る。

迭企丘反グｌ亘丘 本発明の洗浄液は、上記の洗剤を、水に熔解することにより得ることが出来、或 は又成分を添加し次いで別個に溶解することにより得ることも出来る。典型的に は、全洗剤濃度は、１〜２０ｇ／Ｉであろうし、過酸化水素源の量は０．０５〜 ５ｇ／Ｌ特に０．２５〜Ｉｇ／Ｉ（過ホウ酸ナトリウムー水溶物として計算）で あり、更に糖誘導体の量は０．１〜２．５ｇ／Ｉ、特に０．２５〜１．５ｇ／Ｉ であろう。

洗全及延還亘方迭 本発明の洗浄方法は、典型的には上記の液を、通常の洗濯機中で２０〜６０°Ｃ の温度で１０〜６０分間用いることによって行なわれる。

図面の簡単な説明 図１〜３及び５は、三種の異なる汚れに対する本発明に係る三種の異なる糖誘導 体の濃度を変化させた場合の漂白活性化を示す。図４は、本発明に係る三種のＷ ！誘導体及び二種の従来技術の漂白活性化剤の同様の比較を示す、詳細は実施例 ５に示す。

ｌ１班 糖誘導体の調製は、α−及びβ−アノマーの一般的な混合物であった。総ての場 合に於いて、満足出来る’Ｈ−ＮＭＲスペクトルが調製品に対して得られた。＊ 製品は、総て約９０％の純度であったが、しかし漂白実験に於いてはあたかも１ ００％純度であるが如く用いた。

特に言及しない限り、進歩性のある糖誘導体を種々の試験溶液に、メタノールも しくはエタノール溶液として添加し、この間ＴＡＥＤ、ＰＡＧ及びｌ５ＯＮＯＢ Ｓを直接添加した。このようにして糖誘導体を添加することにより達成されたレ ベルのメタノール／エタノールは行なわれた実験になんら影響を与えない。

実施例１ お茶、赤ワイン又は草で汚れた試験スワッチの漂白に於いて、過酸化水素に対す る活性化剤としてのグルコースエステル及びグリコシドエステル調製品の実験に 関する。

用いた試験スワフチは、お茶、赤ワイン、又は草の汁で綿の布を均一に汚し次い で暗所で一夜汚した布を風乾することにより調製した。得られた材料を暗所で４ °Ｃ（お茶、赤ワイン）で又は０°Ｃ未満（草）で少なくとも２週間試験スワノ チを切断する前に保存した。

実験はトルク−〇−トミーター洗浄試験と同様に小規模で、部ち一連のビーカー 中子定した撹拌で（更に撹拌方向を変更させながら）等１的に行なった。汚れた 織物を９ｇ／ｌの洗浄液に漬けた。

用いた洗浄液は１１当り０．４ｇを添加した非イオン性界面活性剤（ベロルノベ ル社製の調製品へロール１６０を用いた、ＥＯ［６ヲ有するＣ＋Ｚ〜Ｃ１４脂肪 アルコールエトキシレート）を含有するｐｉ（１０，５の５０−Ｍの炭酸ナトリ ウム緩衝液であった。洗浄液は脱イオン水からＵＲ製した。

洗浄温度は４０°Ｃであった。

時間は３０分であった。

洗浄後、スワノチを華溜水で完全にすすぎ次いで暗所で一夜風乾した。

漂白効果の評価は、ＤａｔａｃｏＩｏｒ　Ｅｌｒｅｐｈｏｍｅｔｅｒ　２０００ を用い、フィルターを透過しない４６０ｎｍの光のもとての規約反射率を測定す ることによって行なった。

以下の表１中、調製品１は１−０−アセチル−６−０−オクタノイルグルコース であり、一方調製品２及び３はそれぞれエチル６−０−デカノイルグルコピラノ シドの２−〇−アセチル及び３−〇−アセチル誘導体である。

濠−」− 活性化剤ＴＡＥＤ　（テトラアセチルエチレンジアミン）を、比較の為用い次い で１蒙パに調合した、なぜならこれは２個の過加水分解可能なアセチル基を有し ているからである。

標準偏差は総ての場合１規約反射率単位未満であった。従って三種の’Ｒ７ｆＺ 導体調製品は、過酸化水素のみを用いて比較した場合に比べ優れている。草の汚 れの除去に於いて総てＴＡＥＤよりも優れており、更に調製品１はお茶及び赤ワ インに対し同様にＴＡＥＤよりも優れている。

実施例２ この実験は、過酸化水素に対し活性化剤として更にＷ誘導体調製品の幾つかを用 いた実験に関する。実験の装置は例１に記載したものと同しであった。

以下の表２に於いて、調製品４は１−０−アセチル−６−０−デカノイルグルコ ースであり、調製品５は２，３．４−トリー〇−アセチル−６−〇−オクタノイ ルーグルコースであり、一方調製品６及び７は、それぞれエチル６−０−デカノ イルグルコピラノシドの２．３−ジー０−アセチル及び２，３．４−トリー〇− アセチル誘導体である。

Ｗ誘導体の調製品を２ｍＭに調合した。ただし、調製品６及び７は、表１に於け る調製品２及び３と同様に同し量で調合した。結果は表ｍｓ偏差は例１に於ける と同様であり、更に本発明者らは再び以下の様に結論づけることが出来る。即ち 総ての調製品は試験したレベルで活性化剤として著しい利益を与える。

実施例３ 実施例１の実験設備を用い、アシルとしてオクタノイル、デカノイル、ドデカノ イル、テトラデカノイル、及びヘキサデカノイルを有する１−０−アセチル−６ −０−アシルグルコースの調製品を実験した。

４６０ｎｍでの以下の規約反射率（％）を得た。

赤ワインスワンチ　６６．５　７４．７　７４．８　７４．３　７２．６　７２ ．６例１に於けると同様に対照値は、洗浄液に対してのみ得られた。

界面活性剤を用いない同様の漂白試験は４６０ｎ■での以下の規約反射率の値（ ％）を与えた。

明らかに、両者の条件のもとで、鎖長１ｏで最適の汚れの除去が存在する。界面 活性剤が存在しない場合、総ての三種の優れた化合物は三種の汚れの各々に対し 有利さを与える。ＡＥが存在する場合ＡＥが存在しない場合と同様に赤ワイン及 びお茶の汚れに対し全体的な同じ状況が得られるがしかし、草の裏面の除去は、 非常に大きく、その結果Ｃ１１及びＣ９゜化合物のみは更に実質的な除去を与え る（更にＣＩ４及びＣ１化合物はアルコールエトキシレートを不都合に訪客する ）。

実施例４ 充分にアシル化した化合物、１．２，３．４−テトラ−０−アセチル−６−〇− オクタノイルグルコース（簡単にはＴＡＧ−６−８）の過酸化水素活性化作用を 、モデルの洗浄液中に形成された過酸の量によって監視した（過酸の形成は、例 えば５ｕｌｌｙ及びＷｉｌｌｉａｍｓ（ｉｎ」旦り旦、　１９６２．６７、６５ ３）によって記載される如く５°Ｃでヨードメトリーを用いて監視出来る）。

実験条件は次の通りであった＝１１当り０．４ｇを添加した非イオン性界面活性 剤（ヘロールノベル社製の調製品ベロール１６０を用いた、ＥＯ値６を有するＣ ＋Ｚ〜Ｃ１４脂肪アルコールエトキシレート）を含有するｐＨ１０，５の５０ｍ Ｍの炭酸ナトリウム緩衝液（脱イオン水から調製）中に溶解した１０請門の過酸 化水素。ＴＡＧ−６−８を、２１のレベルに調合した。結果は表３に示す：上記 の結果は以下の内容を示す。即ちＴＡＧ−６−８は、過酸化化合物に対して非常 に優れた活性化剤であるべきである。なぜなら３ｍＭの過酸がＴＡＧ−６−８の ２ｍＭ溶液かられずか３分内に形成されるからである。

実施例５ 充分にアシル化した化合物ＴＡＧ−６−８＝１．２，３．４−テトラ−０−アセ チル−６−〇−オクタノイルグルコース及びＴＡＧ−６−１０、対応するデカノ イル誘導体を、例１に記載した小規模の選択条件のもと、用量増加に対する効果 の研究に委ねた。過酸化水素の濃度を、活性剤の濃度を変化させなから１０ＩＩ Ｍの一定に保った。結果は図１及び図２に示す。実際ＴＡＧ−６−８（又その過 酸の形成に対して実施例４に於いても示される）は、疎水性の汚れ及び親水性の 汚れを漂白する。実施例３に於けるモノアセチル化化合物を用いる場合と同様に 、ここに於いてＣ３及びＣ１゜の化合物は、赤ワイン及びお茶の汚れに対し多か れ少なかれ同様の挙動を示し、一方Ｃ１゜の化合物は明らかに草に対し優れてい る。

化合物ＴＡＧ−１−１０＝２．３，４．６−テトラ−０−アセチル−１−０−デ カノイルグルコース（調製品として９５％以上のα−アンマーを存する）及びＴ ＡＧ−１−（１０−ウンデカノイル）＝２．３，４．６−チトラーＯ−アセチル −１−０−（１０−ウンデカノイル）グルコース（α：β倍比約７：３）に対し 、上記と同様の用量−効果の研究結果を図３及び図５に示す。以下の内容が明ら かである。即ちアノマー炭素上の長鎖のアシルに関し、ＴＡＧ−６化合物と比較 してより優れた効果が疎水性の汚れ、即ち草に対して得られ、一方親水性の汚れ に対しても著しい効果を保持している。

二種のＴＡＧ−１化合物は非常に似た挙動を有する。

最後に、三種のＴＡＧ−脂肪アシル化合物の草に対する漂白効果と、対照活性化 剤ＰＡＧ　（ペンタアセチルグルコース）（従来技術に関して最も近接した化合 物）との比較を図４に示す。この図から明らかな様にこの汚れに関し、アセチル 基を１位又は６位にかかわらず長鎖のアシル基で置換することにより著しく改善 された結果が得られる。

実施例に の実施例は、本発明に係る誘導体である、２，３．４．６−テトラ−０−アセチ ル−１−０−デカノイルグルコース（ＴＡＧ−１−１０）を含有する洗浄液の作 用を、従来技術の漂白活性化剤、卯ちナトリウム３．５．５−１−リメチルヘキ サノイルオキシベンゼンスルホネート（ＩＳＯＮＯＢＳ）、ペンタアセチルグル コース（ＰＡＧ）及びテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）の各々を含 有する洗浄液の漂白作用を比較する。

試験はラウンダーオートメーターポノト中で行なったが、これらの各々は１８’ のクラーク硬度（カルシウム：マグネシウム−３＝１）の水中、４０°Ｃの洗浄 ｉ’！５００ａＮを含有していた。洗浄液は、下記の成分を含有する洗剤組成物 １重量％を含有した：直鎖ナトリウムＣＩ＋、！＋アルキルヘンゼンスルホネー ト５．９牛脂アルキル硫酸ナトリウム塩　２．５５ナトリウムシリケート（Ｓｉ Ｏｚ：ＮａｚＯ＝１．６：１）　２．　９硫酸マグネシウム　０．４ ポリアクリル酸　３．９ ＥＤＴＡ　（エチレンジアミン四酢酸）　０．２５ＣＭＣ（カルボキシメチルセ ルロース）０，３ＥＤＴＭＰ”　０．３ 硫酸ナトリウム　１Ｏ１７ ゼオライトＡ　２０．５ ドパノール４５Ｅ７非イオン性　５．４炭酸ナトリウム　９．８ センケン水の泡抑制剤　４．０ 過ホウ酸ナトリウム４水和性　２０．０漂白活性化剤　５．０” ”　ＥＤＴＭＰ＝エチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホン酸）１まただ しＰＡＧは４．０部であった 従って、洗浄液は、ＰＡＧ及びＴＡ（１，−１−１０に間し１，０１ｍＭであり 更にＴＡＥＤ及びｌ５ＯＮＯＢＳは、洗剤中ＴＡＧ−１−１０と同し重量で存在 していた。

洗浄液を、総ての成分の保存溶液として調製したがただし、過ホウ酸塩漂白剤及 び活性化剤は、試験開始直前に、秤量した量だけポットに添加した。ＴＡＧ−１ −１０（約３：１のα：βアノマー比を有する調製品として）を、直接洗浄液を 含有するポットに加え次いで高速ミキサーを用いて分散した。お茶、ワイン、パ プリカ及びトマトのしみで汚した一連の円形の綿の布帛スワッチを各ポットに投 入した。お茶及びワインのしみは、疎水性のじみの漂白を評価する為用いられ更 にハンターカラーリフレクタンスメーターを用いて機械的に判断した。パプリカ 及びトマトのしみは、親水性しみ除去を評価する為用い更に一対の比較技術を用 い専門家の審査員団により可視的に評価した。パネリストの好みを、１〜５のシ エフエ（Ｓｃｈｅｆｆｅ）スケールを用いパネル点数単位（Ｐ、Ｓ、Ｕ、　）で 表わす。

結果を下記に示すが、ｌ５ＯＮＯＢＳに対し各々の場合０として標準化した。ｌ ５ＯＮＯＢＳをこの目的の為選択した。なぜならこのｌ５ＯＮＯＢＳは、水溶性 のペルオキシ酸漂白剤を発生し、これは親水性及び疎水性の両方のじみの除去能 力を有するからである。

力シコ内の数字は、９５％信鯨レベルでの基準である。

デルタＬ　Ｐ、Ｓ、Ｕ。

お茶　ワイン　パプリカ　トマト ｌ５ＯＮＯＢＳ　ＯＯＯ０ ＰＡＧ　１．６（１，４）　０．５（１，０）　−１，８（０，９）　−３，６ （０，７）ＴＡＥＤ　２．８（１，６）　０．７（１，２）　−１，６（１，０ ）　−４，０（０，１）ＴＡＧ−１−１０１，８（１，９）　１．０（０，６） 　０．６（１，６）　０．３（０，６）前記表から明らかな樺に、親水性のしみ に対し、ＴＡＧ−１−１０はＰＡＧ及びＴＡＥＤと同等な全体的漂白を与えるが 、・一方お茶のしみに対してはｌ５ＯＮＯＢＳよりも著しく良くはない。ワイン のしみに対してははるかに優れている。疎水性のしみに対しては、ＴＡＥＤ及び ＰＡＧはｌ５ＯＮＯＢＳよりもはるかに劣ったじみの除去を示すが、ＴＡＧ−１ −１０は少なくともＩ’５ＯＮＯＢＳと同等に良好である。

実施例７ この実施例は、家庭の洗濯機を用いひとまとめにした洗濯試験に於いてＴＡＧ− １−１０（先の実施例を参照）、ペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）及びテト ラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）の汚れ除去能力を比較する。

試験は、ミエレ（モデルＷ７５６）洗濯機を用い、１１１の水（硬度的１２°ｄ Ｂの硬度に市の水）を用い６０℃の主洗濯サイクルで１０５ｇの洗剤製品を用い た。各々の洗濯機に１８．１ｋｇの通常の汚れの家庭の布帛（シャツ、ティタオ ル（ディツシュタオル）、シーツ、パスタオル）並びに脂の多い汚れ、親水性（ 漂白可能な）汚れ及び疎水性じみを有するテクニカルな汚れのスワンチを投入し た。脂の多いしみは、口紅、メーキャップ、ブーツポリッシュ、アイシャドー及 びきたないモーター油であり、総て綿に塗り２ケ月間老化させた。親水性（漂白 可能な）汚れは、お茶、ワインおよびコーヒー（全て錦上で煮沸）、および塗布 されたカレーおよび黒イチゴであり２同様に老化させた。同様に塗布し更に老化 せしめた疎水性のしみは、ラグソース、トマトペースト及びシシリアナソースで あった。加えて、多数の自然に汚れた製品を半分に分け、これらの内の一方はＴ ＡＥＤ−含有製品を用いて洗浄し、他方はＰＡＧ又はＴＡＧ−１−１０のいずれ かを含有する製品中で洗浄した。

洗剤製品は以下の組成（重量％）を有していた。

直鎖ナトリウムＣＩ１．ｌアルキルベンゼンスルホネート　６．９牛脂アルキル 硫酸ナトリウム塩　２．３ドハノール４５Ｅ７非イオン性　３．２５牛脂アルコ ールエトキシレート１．４５ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯｚ：ＮａｚＯ＝２：１） 　３．５０過ホウ酸ナトリウム４水和物　１８．２５ナトリウムゼオライトＡ　 ２２．３ ＤＥＴＰＭＰ”　０４２０ 無水マレイン酸／アクリル酸コポリマー　３．５０炭酸ナトリウム　１６．５０ クエン酸三ナトリウム　８．０ 蛍光増白剤　０．２５ カルボキシメチルセルロース　０．５０セツケン水の泡抑制剤　０．４５ 湿分及び夾雑物　８．３０ “ＥＥＴＰＭＰ＝ジエチレントリアミンペンタキス（メチレンホスホン酸） １０５ｇの上記の製品及び予め定めたレベルの漂白活性化剤をアリレータ−（Ａ ｒｉｅｌａｔｏｒ）（登録商標）分散装置を用い機械に添加した。ただしＴＡＧ −１−１０の場合には、活性化剤をメタノールに予め溶解し、次いで洗剤成分の ディスベンサードローワ−を介して添加した。洗浄液中、活性化剤の濃度はそれ ぞれ１，３ｍＭ（ＴＡＧ−１１０）、１．　３＋Ｍ（ＰＡＧ）及び２．０ｍＭ（ ＴＡＥＤ）であった。

洗浄後、布帛を回転タンブル乾燥機中で乾燥し次いでテクニカルなじみのスワッ チ及びスプリットアイテムを、通常の比較技術を用い専門家の審査員団によりし み除去に対して評価した。

結果をＴＡＥＤ−０に標準化したフエ７フエパネル点数単位で示Ｐ、Ｓ、Ｕ。

脂の多い　漂白可能　疎水性　スプリントアイテムＴＡＥＤ　ＯＯＯ０ ＰＡＧ　−０，２３０，３６０，２４−０，０８ＴＡＧ−１−１００，６７−０ ，２１０，８４０’、４７上記の表から明らかな様に、ＴＡＧ−１−１０漂白活 性化剤を配合した組成物は、広範囲のじみを除去出来る。

０　０．５　１　１．５ ＴＡＧ−６−８（ｍＭ） ０　０．５　１　１．５ ＴＡＧ−６−１０（ｍＭ） ＴＡＧ−１−１０（ｍＭ） 活性化剤（ｍＭ） 草のしみ ０　０．５　１　１．５ ＴＡＧ−１−（１０−ウンデカノイル）（ｍＭ）要約書 成る種の糖誘導体は、親水性のしみ（例えばお茶、又は赤ワイン）に対し、更に 疎水性のしみ（例えば草又はトマトジュース）の両方に対し漂白活性化作用を有 する。対象の化合物は、ペントース又はヘキソースの誘導体であり、長鎖のアソ ル基を有し更にエステル結合を介して結合された一種以上のアシル又はアロイル 基を有する。

所望により、短鎖のアルキル基はグルコシド結合を介して結合している。これら の化合物は、非毒性であり、生分解性であり、更に好都合には当業者に公知方法 で調製できる。

国際調査報告 ｌｍａｒ＋ｔａ＋ｌｅ＋ｍＡｅｅ’ｌｅ−ＭＮＬＰＣ７７ＤＫ９１１０００１６ 国際調査報告

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. １．過酸化水素源および次式Ｉ： （Ａ−ＣＯ−）（Ｒ′−ＣＯ−）ｎＸ−Ｒ′′ｙ（Ｉ）で表わされる化合物を含 んでなる漂白用洗剤組成物：前記式中、Ｘはベントース又はヘキソース糖部分で あり、Ａ−ＣＯは、長鎖アシル基であり、ここにおいてＡは次の基；Ｃ７〜Ｃ１ ９直鎖もしくは枝分れ鎖の飽和もしくは不飽和のヒドロカルビル、ＲＯ（ＣＨ２ −ＣＨ２−Ｏ）ｐ−ＣＨ２−，ＲＯ（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｐ−，ＲＯＯＣ−Ｃ Ｈ２−ＣＨ２−，ＲＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−，ＲＣＯＯ−ＣＨ２，ＲＣＯＮＨ（Ｃ Ｈ２）ｑ−又はＲＮＨＣＯ（ＣＨ２）ｒ−の一種であり、 その際、ＲはＣ８〜Ｃ１２ヒドロカルビルであり、ｐは０，１，２又は３であり 、ｑは１〜５の整数であり、ｒは２〜４の整数であり、Ｒ′−ＣＯは、Ｃ２〜Ｃ ７短鎖のアシル又はアロイル基であり、Ｒ′′は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基であり 、ｙは、０又は１であり、更に ｎは１，２，３，又は４であり、 その際、アルキル基Ｒ′′（もし存在する場合）は、グルコシド結合によりアノ マー炭素原子に結合しており、更にアシル基はエステル結合により結合している 。
2. ２．前記式中、Ｘがアルドース、好ましくはキシロース又はグルコースである、 請求の範囲第１項記載の組成物。
3. ３．前記式中、Ｘがケト−ス、好ましくはフルクトースである、請求の範囲第１ 項記載の組成物。
4. ４．前記式中Ａ−ＣＯはＣ８〜Ｃ１８直鎖の、飽和アシル（好ましくはオクタノ イル、ノナノイル、デカノイル、ウンデカノイル、ドデカノイル、テトラデカノ イル、ヘキサデカノイル又はオクタデカノイル）、Ｃ８〜Ｃ１８直鎖の不飽和ア シル（好ましくは１０−ウンデカノイル又はオレオイル）又はＣ８〜Ｃ１８分枝 鎖の飽和アシル（好ましくは２−エチル−ヘキサノイル又は３，５，５−トリメ チルヘキサノイル）である、請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の組成 物。
5. ５．前記式中、Ｒ′−ＣＯがＣ２〜Ｃ６アシル基（好ましくはアセチル）又はベ ンゾイルである、請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載の組成物。
6. ６．前記式中ｙ＝１であり更にＲ′′はメチル又はエチルである、請求の範囲第 １項〜第５項のいずれかに記載の組成物。
7. ７．前記式中ｙ＝０更に１個のＲ′−ＣＯがアノマー炭素原子に結合している、 請求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記載の組成物。
8. ８．前記式中ｎ＋ｙ＝１であるかあるいは２である、請求の範囲第１項〜第７項 のいずれかに記載の組成物。
9. ９．前記式中Ｘはベントースであり、更にｎ＋ｙは３であるか又はＸがヘキソー スであり吏にｎ＋ｙが４である、請求の範囲第１項〜第７項のいずれかに記載の 組成物。
10. １０．前記式中Ａ−ＣＯがヘキソースの６位、アルドベントースの５位又はケト −スの１位に結合している、請求の範囲第１項〜第９項のいずれかに記載の組成 物。
11. １１．前記式中ｙ＝０であり更にＡ−ＣＯがアノマー炭素原子に結合している、 請求の範囲第１項〜第９項のいずれかに記載の組成物。
12. １２．前記式中Ｘがアルドヘキソースであり、ｎが２である更にＲ′−ＣＯが２ 位及び６位に結合している、請求の範囲第１項〜第２項又は第１１項のいずれか に記載の組成物。
13. １３．前記式（Ｉ）の化合物が結晶形で存在する、請求の範囲第１項〜第１２項 のいずれかに記載の組成物。
14. １４．過酸化水素源の量が、１〜９０％、好ましくは５〜２０％（重量％は、過 ホウ酸ナトリウム１水和物として計算）であり、更に該糖誘導体の量が２〜５０ ％、好ましくは５〜３０％（重量％）である、請求の範囲第１項〜第１３項のい ずれかに記載の組成物。
15. １５．ヘキソース誘導体に対する過酸化水素源のモル比が、１：１０〜２０：１ 、好ましくは１：１〜１０：１である、請求の範囲第１項〜第１４項のいずれか に記載の粒質物組成物。
16. １６．過酸化水素源を含有する洗浄及び漂白液であって更に請求の範囲第１項〜 第１２項のいずれかに記載の化合物を含むことを特徴とする、洗浄及び漂白液。
17. １７．過酸化水素源の存在下での洗浄及び漂白方法であって、更に請求の範囲第 １項〜第１２項のいずれかに記載の化合物が存在する、前記洗浄及び漂白方法。
18. １８．次式Ｉ： （Ａ−ＣＯ−）（Ｒ′−ＣＯ−）ｎＸ−Ｒ′′ｙ（Ｉ）で表わされる化合物を含 んでなる漂白用洗剤組成物：前記式中、Ｘはベントース又はヘキソース糖部分で あり、Ａ−ＣＯは、長鎖アシル基であり、ここにおいてＡは次の基；Ｃ７〜Ｃ１ ９直鎖もしくは枝分れ領の飽和もしくは不飽和のヒドロカルビル、ＲＯ（ＣＨ２ −ＣＨ２−Ｏ）ｐ−ＣＨ２−，ＲＯ（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｐ−１，ＲＯＯＣ− ＣＨ２−ＣＨ２−，ＲＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−，ＲＣＯＯ−ＣＨ２−，ＲＣＯＮＨ （ＣＨ２）ｑ−又はＲＮＨＣＯ（ＣＨ２）ｒ−の一種であり、 その際、ＲはＣ８〜Ｃ１２ヒドロカルビルであり、ｐは０，１，２又は３であり 、ｑは１〜５の整数であり、ｒは２〜４の整数であり、Ｒ′−ＣＯは、Ｃ２〜Ｃ ７短鎖のアシル又はアロイル基であり、Ｒ′′は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基であり 、ｙは、０又は１であり、更に ｎは１，２，３，又は４であり、 その際、アルキル基（もし存在する場合）は、グルコシド結合によりアノマー炭 素原子に結合しており、更にアシル基はエステル結合により結合しており、ｎ＋ ｙは１，２又は３である。
19. １９．更に請求の範囲第２〜１３項にいずれかにおけると同様である、請求の範 囲第１８項に記載の化合物。
20. ２０．次式ＩＩ： （Ａ−ＣＯ−）（Ｒ′−ＣＯ−）ｎＸ（ＩＩ）で表わされる化合物： 前記式中、Ｘはベントース又はヘキソース糖部分であり、Ａ−ＣＯは、長鎖アシ ル基であり、ここにおいてＡは次の基；オクタノイル、ノニル又はデシル、Ｃ７ 〜Ｃ１９枝分れ鎖のヒドロカルビル（飽和又は不飽和）、Ｃ７〜Ｃ１９不飽和ヒ ドロカルビル（直鎖又は枝分れ鎖）、ＲＯ（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｐ−ＣＨ２− ，ＲＯ（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｐ−，ＲＯＯＣ−ＣＨ２−ＣＨ２−，ＲＯＯＣ− ＣＨ＝ＣＨ−，ＲＣＯＯ−ＣＨ２−，ＲＣＯＮＨ（ＣＨ２）ｑ−又はＲＮＨＣＯ （ＣＨ２）ｒ−の一種であり、 その際、ＲはＣ８〜Ｃ１２ヒドロカルビルであり、ｐは０，１，２又は３であり 、ｑは１〜５の整数であり、ｒは２〜４の整数であり、Ｒ′−ＣＯは、Ｃ２〜Ｃ ７短鎖のアシル又はアロイル基であり、ｎは１，２，３，又は４であり、 その際、アシル基はエステル結合を介して結合しており、更にＡ−ＣＯはアノマ ー炭素原子に結合している。
21. ２１．更に請求の範囲２，３，５，１２又は１３のいずれかに於ける如き特徴を 有する請求の範囲第２０項記載の化合物。