JP2009211060A - 液晶表示装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】黒表示時に基板に対して垂直配向する液晶層を有する液晶セル(LC)と、液晶セルを挟んで、吸収軸を互いに直交配置した第1及び第2の偏光子(P1、P2)と、第1の偏光子と液晶セル(LC)との間に配置される式(I)及び(II)を満たす位相差膜A(10a)と、第2の偏光子と液晶セルとの間に配置される式(I)及び(II)を満たす位相差膜B(10b)とを有し、位相差膜A及びBの波長548nmにおける面内レターデーション及び波長548nmにおける厚み方向レターデーションが同等であって、位相差膜A及びBの可視光域における面内レターデーション及び/又は厚み方向レターデーションの波長分散が互いに異なることを特徴とする液晶表示装置である。式(I)30nm≦Re(548)≦80nm、式(II)70nm≦Rth(548)≦140nm
【選択図】図1
Description
[1] 黒表示時に基板に対して垂直配向する液晶層を有する液晶セルと、
前記液晶セルを挟んで、それぞれの吸収軸を互いに直交にして配置される第1及び第2の偏光子と、
前記第1の偏光子と前記液晶セルとの間に配置される下記式(I)及び(II)を満たす位相差膜Aと、
前記第2の偏光子と前記液晶セルとの間に配置される下記式(I)及び(II)を満たす位相差膜Bとを有し、
前記位相差膜A及びBの波長548nmにおける面内レターデーションRe(548)及び波長548nmにおける厚み方向レターデーションRth(548)が同等であって、及び前記位相差膜A及びBの可視光域における面内レターデーションRe及び/又は厚み方向レターデーションRthの波長分散が互いに異なることを特徴とする液晶表示装置:
式(I) 30nm ≦Re(548) ≦80nm
式(II) 70nm ≦Rth(548) ≦140nm
(Re(λ)は波長λ[nm]で測定した位相差膜の面内レターデーション[nm]、及びRth(λ)は波長λ[nm]で測定した位相差膜の膜厚方向のレターデーション[nm]を表す)。
[2] 前記位相差膜Aの面内レターデーションReが、下記式(III)〜(V)のいずれかを満足し、且つ前記位相差膜Bの面内レターデーションReが、前記位相差膜AのReが満足する式とは異なる下記式(III)〜(V)のいずれかを満足することを特徴とする[1]の液晶表示装置:
式(III) Re(446)/Re(548) < 1 且つ Re(628)/Re(548) > 1
式(IV) Re(446)/Re(548) > 1 且つ Re(628)/Re(548) < 1
式(V) |Re(446)-Re(628)|/Re(548) < 0.03 。
[3] 前記位相差膜Aの厚み方向レターデーションRthが、下記式(VI)〜(VIII)のいずれかを満足し、且つ前記位相差膜Bの厚み方向レターデーションRthが、前記位相差膜Aが満足する式とは異なる下記式(VI)〜(VIII)のいずれかを満足することを特徴とする[1]又は[2]の液晶表示装置:
式(VI) Rth(446)/Rth (548) < 1 且つ Rth (628)/Rth (548) > 1
式(VII) Rth(446)/Rth (548) > 1 且つ Rth (628)/Rth (548) < 1
式(VIII) |Rth(446)-Rth(628)|/Rth(548) < 0.0125 。
[4] 前記位相差膜A及びBのうち、少なくとも一方がノルボルネン系高分子フィルムであることを特徴とする[1]〜[3]のいずれかの液晶表示装置。
[5] 前記位相差膜A及びBのうち、少なくとも一方がセルロースアシレートフィルムであることを特徴とする[1]〜[4]のいずれかの液晶表示装置。
[6] 前記セルロースアシレートフィルムが、アシル基として、アセチル、プロピオニル及びブチリル基から選ばれる少なくとも一種を有するセルロースアシレートを含有することを特徴とする[5]の液晶表示装置。
[7] 前記セルロースアシレートフィルムが、アシル基として、アセチル、プロピオニル及びブチリル基から選ばれる少なくとも二種を有するセルロースアシレートを含有することを特徴とする[5]の液晶表示装置。
[8] 前記セルロースアシレートフィルムが、波長250nm〜380nmに吸収極大がある円盤状化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする[5]〜[7]のいずれかの液晶表示装置。
[9] 前記セルロースアシレートフィルムが、少なくとも一種の液晶性化合物を含有することを特徴とする[5]〜[8]のいずれかの液晶表示装置。
前記液晶性化合物が、下記一般式(a)で表される化合物であることを特徴とする[9]の液晶表示装置:
一般式(a) Ar1−L2−X−L3−Ar2
上記一般式(a)において、Ar1及びAr2は、それぞれ独立に、芳香族基であり、L2及びL3は、それぞれ独立に、−O−CO−又はCO−O−基より選ばれる二価の連結基であり、Xは、1,4−シクロへキシレン基、ビニレン基又はエチニレン基である。
[14] 前記位相差膜A及びBの少なくとも一方が、延伸フィルムであることを特徴とする[1]〜[13]のいずれかの液晶表示装置。
まず、本明細書で用いられる用語について、説明する。
(レターデーション、Re、Rth)
本明細書において、Re(λ)及びRth(λ)は各々、波長λにおける面内のレターデーション(nm)及び厚さ方向のレターデーション(nm)を表す。Re(λ)はKOBRA 21ADH又はWR(王子計測機器(株)製)において波長λnmの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。
測定されるフィルムが1軸又は2軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりRth(λ)は算出される。
Rth(λ)は前記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADH又はWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする)のフィルム法線方向に対して法線方向から片側50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて全部で6点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADH又はWRが算出する。
上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値はその符号を負に変更した後、KOBRA 21ADH又はWRが算出する。
尚、遅相軸を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする)、任意の傾斜した2方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基に、以下の式(X)及び式(XI)よりRthを算出することもできる。
上記のRe(θ)は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレターデーション値をあらわす。また、式中、nxは面内における遅相軸方向の屈折率を表し、nyは面内においてnxに直交する方向の屈折率を表し、nzはnx及びnyに直交する方向の屈折率を表す。dは膜厚を表す。
Rth(λ)は前記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADH又はWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)としてフィルム法線方向に対して−50度から+50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて11点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADH又はWRが算出する。
上記の測定において、平均屈折率の仮定値は ポリマーハンドブック(JOHN WILEY&SONS,INC)、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについてはアッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する:
セルロースアシレート(1.48)、シクロオレフィンポリマー(1.52)、ポリカーボネート(1.59)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、ポリスチレン(1.59)である。
これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、KOBRA 21ADH又はWRはnx、ny、nzを算出する。この算出されたnx,ny,nzよりNz=(nx−nz)/(nx−ny)が更に算出される。
また、本明細書において、位相差膜及び液晶層等の各部材の光学特性を示す数値、数値範囲、及び定性的な表現(例えば、「同等」、「等しい」等の表現)については、液晶表示装置やそれに用いられる部材について一般的に許容される誤差を含む数値、数値範囲及び性質を示していると解釈されるものとする。
また、本明細書中、2つの位相差膜について、可視光域において面内レターデーションRe及び厚み方向レターデーションRthのそれぞれの波長分散が互いに異なるとは、位相差膜の種々の波長(可視光域)の光に対して上記方法で測定されたRe及びRthのそれぞれを縦軸に、及び入射光の波長(可視光域)を横軸にしてプロットした曲線について、その漸近線(直線)の傾きが異なることを意味する。本明細書において、前記傾きを数値化する場合には、波長628nmと446nmのレターデーション値の差を548nmのレターデーション値で除した値、即ち、面内レターデーションReの傾きは{Re(628)-Re(446)}/Re(548)、厚み方向レターデーションRthの傾きは{Rth(628)-Rth(446)}/Rth(548)から求めるものとする。その傾きの正負が同一であっても、その傾きの絶対値が異なる場合は、波長分散が異なるものとする。ここで、前記その傾きの絶対値が異なる場合とは、面内レターデーションReではその傾きに0.03以上の差がある場合を、厚み方向のレターデーションRthではその傾きに0.0125以上の差がある場合を言うものとする。また、その傾きが正負の位相差膜と、その傾きがゼロの位相差膜とは区別され、それらは互いに波長分散が異なるものとする。本明細書では、その傾きがゼロとは、各種の誤差をも考慮し、ゼロに近い微小の傾きを有する場合をも含む。即ち、Reの傾きの絶対値が0.03未満である場合、Rthの傾きの絶対値が0.0125未満である場合も傾きがゼロと見なす。なお、以下でRe又はRthについて、波長分散性が「順分散性」及び「逆分散性」とは、前者についてはRe又はRthが入射光の波長が短波長なほど増加する、即ち前記傾きが負であることを意味し、後者についてはRe又はRthが入射光の波長が長波長なほど増加する、即ち前記傾きが正であることを意味する。
図1のVAモード液晶表示装置は、液晶セルLC(上側基板1、下側基板3、及び液晶層5、からなる)と、液晶セルLCを挟持して配置される一対の上側偏光板P1及び下側偏光板P2とを有する。なお、偏光膜は、双方の表面に保護フィルムを有する偏光板として液晶表示装置に組み込まれるのが一般的であるが、図1では、偏光膜の外側保護フィルムは省略した。偏光板P1及びP2は、それぞれ偏光膜8a及び8bを有し、その吸収軸9a及び9bを互いに直交方向にして配置されている。液晶セルLCはVAモードの液晶セルであり、黒表示時には、図2に示す通り、液晶層5はホメオトロピック配向になる。上側基板1と下側基板3は、それぞれ内面に、配向膜(図示せず)と電極層(図示せず)を有し、さらに観察者側の基板1の内面には、カラーフィルタ層(図示せず)を有する。
式(I) 30nm ≦Re(548) ≦80nm
式(II) 70nm ≦Rth(548) ≦140nm
式(I)’ 40nm ≦Re(548) ≦70nm
式(II)’ 90nm ≦Rth(548) ≦130nm
を満足するのが好ましく、下記式(I)”及び(II)”
式(I)” 45nm ≦Re(548) ≦70nm
式(II)” 100nm ≦Rth(548) ≦125nm
を満足するのがさらに好ましい。
位相差膜10a及び10bは、それぞれ偏光膜8a及び8bの保護フィルムを兼ねていてもよい。
図1に示すVAモード液晶表示装置と同様の光学補償原理を利用した態様、即ち、液晶セル(図1中では、LC)を中心として対称的な位置に配置された光学異方性が同等の2つの位相差膜(図1中では、10a及び10b)のRe及びRthによって、液晶セルLCの黒表示時の斜め方向に生じる複屈折性を補償する態様、では、その偏光状態の動きを、ポアンカレ球上の動きとして示すと、例えば、図2のようになる。なお、ポアンカレ球は偏光状態を記述する三次元マップで、球の赤道上は楕円率が0の直線偏光の偏光状態を表している。図2は、ポアンカレ球を、S2軸の正の方向から見た図である。図2中の点(i)は、黒表示時に斜め方向から入射した光がバックライト側偏光膜を通過して直線偏光となった、その偏光状態を示していて、偏光状態点(i)が、S1軸上の消光点である偏光状態点(ii)に変換されれば、液晶表示装置に斜め入射した際のコントラストの低下はなくなる。RLは液晶セルの上下に対照的に配置された位相差膜を通過する際の光の偏光状態の軌跡を示し、及びLCは液晶セルを通過する際の光の偏光状態の軌跡を示している。従来、図1に示すような同等な光学異方性の位相差膜を上下対照的に配置したVAモード液晶表示装置では、図2に示すように、点対照の軌跡によって、入射光の偏光状態を変換して、黒表示時の斜め方向の光漏れを軽減していた。本発明のように薄型化が可能なように液晶層の厚みを薄くすると、液晶層のΔndが小さくなり、液晶層を通過する光の偏光状態の変換の軌跡を示すLCの矢印の長さが短くなる。例えば、図3に示す通り、薄型化された液晶層(LC’)を、従来の位相差膜をそのまま用いて同一の構成で光学補償を試みても、矢印LC’が矢印LCより短いため、点(i)から点(ii)へ、図2に示すような対照的な軌跡で変換するのは困難である。そこで、本発明では、上記式(I)及び(II)を満足する位相差膜(図1では10a及び10b)を用いることで、従来の位相差膜を光が通過する際とは、異なる回転軸及び回転角度で偏光状態を変換することによって、全体的には、従来と同様の点対照的の軌跡による偏光状態の変換を可能とし、黒表示時の斜め方向の光漏れを軽減している。同観点から、本発明では、前記位相差膜のRe(550)は、30〜80nmであるのが好ましく、40〜70nmであるのがさらに好ましく;及び位相差膜のRth(550)は、70〜140nmであるのが好ましく、80〜130nmであるのがさらに好ましい。
2つの位相差膜のうち一方の位相差膜(位相差膜A)のReが、下記式(III)〜(V)のいずれかを満足し、他方の位相差膜(位相差膜B)のReが、位相差膜AのReが満足する以外の下記式(III)〜(V)のいずれかを満足するのが好ましく、又は位相差膜AのRthが下記式(VI)〜(VIII)のいずれかを満足し、位相差膜BのRthが位相差膜AのRthが満足する以外の下記式(VI)〜(VIII)のいずれかを満足するのが好ましい。
位相差膜AのReが、下記式(III)〜(V)のいずれかを満足し、他方の位相差膜(位相差膜B)のReが、位相差膜AのReが満足する以外の下記式(III)〜(V)のいずれかを満足するのが好ましく、且つ位相差膜AのRthが下記式(VI)〜(VIII)のいずれかを満足し、位相差膜BのRthが位相差膜AのRthが満足する以外の下記式(VI)〜(VIII)のいずれかを満足するのがさらに好ましい。
位相差膜AのReが下記式(III)を及びRthが下記式(VI)を満足し、ならびに位相差膜BのReが式(IV)を及びRthが式(VII)を満足するのがよりさらに好ましい。
なお、位相差膜A及びBは、いずれが表示面側であってもバックライト側であっても、同様の効果が得られる。
式(III) Re(446)/Re(548)<1 且つ Re(628)/Re(548)>1
式(IV) Re(446)/Re(548)>1 且つ Re(628)/Re(548)<1
式(V) |Re(446)-Re(628)|/Re(548)<0.03
式(VI) Rth(446)/Rth(548)<1 且つ Rth(628)/Rth(548)>1
式(VII) Rth(446)/Rth(548)>1 且つ Rth(628)/Rth(548)<1
式(VIII) |Rth(446)-Rth(628)|/Rth(548)<0.0125
式(III)’0.80<Re(446)/Re(548)<0.98 且つ 1.05>Re(628)/Re(548)>1.001
であることがより好ましく、下記式(III)”
式(III)” 0.837<Re(446)/Re(548)<0.965 且つ 1.045>Re(628)/Re(548)>1.011
であることが更に好ましい。
また、式(IV)は、下記式(IV)’
式(IV) 1.026>Re(446)/Re(548)>1.016 且つ 0.992<Re(628)/Re(548)<0.994
であることが更に好ましい。
また、式(VI)は、下記式(VI)’
式(VI)’ 0.85<Rth(446)/Rth(548)<0.98 且つ 1.05>Rth(628)/Rth(548)>1.008
であることがより好ましく、下記式(VI)”
式(VI)” 0.891<Rth(446)/Rth(548)<0.965 且つ 1.05>Rth(628)/Rth(548)>1.008
であることが更に好ましい。
式(VII)は、1.01> Rth(446)/Rth (548) > 1.005 且つ 0.996<Rth (628)/Rth (548) <0.998であることが更に好ましい。
位相差膜AのReが式(III)を満足し且つRthが式(VI)を満足し、並びに位相差膜BのReが式(IV)を満足し且つRthが式(VII)を満足する場合には、それぞれは、上記式(III)’及び(VI)’を満足するのが好ましく、上記式(III)”及び(VI)”を満足するのが更に好ましい。
斜め方向の黒輝度や黒色味シフト低減のためには、例えば、リア側偏光板、リア側位相差膜B、液晶セル、及びフロント側位相差膜Aを通過した後の各波長の偏光が、斜め方向から見たフロント側偏光板の吸収軸と平行になっていることが求められる。
これらをポアンカレ球で説明すると、斜め方向から見たフロント側偏光板吸収軸の示すS1上の点(消光点)に、青色、緑色、赤色の光(B、G、R)が最終的に到達するということで、簡易的に表すことができる。
各層での偏光状態を考えると、リア側偏光板により直線偏光となった光は、リア側位相差膜BのReにより、ポアンカレ球面上で回転がおこる。位相差膜Bが逆分散であることで、BGRの距離は近い位置にある(BGRの偏光状態が似たものとなる)。
次にVA液晶セルが有する順分散複屈折性(負のRthに相当)により、BGRの距離は遠くなる(BGRの偏光状態が異なるものとなる)。
最後にフロント側位相差膜Aの順分散Rthにより、VA液晶セルで遠くなった距離を補償するため、BGRは消光点に集結する。これはフロント、リアの位相差膜を入れ替えても同じ議論ができる。
[位相差膜A及びB]
本発明に用いられる位相差膜A及びBは、上記条件を満足する限り、材料について特に制限はない。前記位相差膜A及びBのそれぞれが、ポリマーフィルムであると、偏光子と貼り合わせることができる。また、単独の部材として、例えば、光学補償フィルムとして液晶表示装置に組み込むことができる。前記ポリマーフィルムの材料としては、光学性能、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性などに優れるポリマーが好ましいが、上述の条件を満たす範囲であればどのような材料を用いてもよい。例えば、ポリカーボネート系ポリマー、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマー等が挙げられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または前記ポリマーを混合したポリマーも例として挙げられる。
前記位相差膜の作製に用いるセルロースアシレートの代表例としては、トリアセチルセルロースが挙げられる。セルロースアシレート原料のセルロースとしては、綿花リンタや木材パルプ(広葉樹パルプ,針葉樹パルプ)などがあり、何れの原料セルロースから得られるセルロースアシレートでも使用でき、場合により混合して使用してもよい。これらの原料セルロースについての詳細な記載は、例えば、丸澤、宇田著、「プラスチック材料講座(17)繊維素系樹脂」日刊工業新聞社(1970年発行)や発明協会公開技報公技番号2001−1745号(7頁〜8頁)に記載のセルロースを用いることができ、前記セルロースアシレートフィルムに対しては特に限定されるものではない。
前記位相差膜の作製に用いるセルロースアシレートは、アセチル置換度が2.50〜3.00であるセルロースアセテートが好ましい。前記アセチル置換度は2.70〜2.97がさらに好ましい。また、前記セルロースアシレートは、アセチル基に代えて、又はアセチル基とともに、アセチル基以外のアシル基で置換されていてもよい。中でも、アセチル、プロピオニル及びブチリル基から選ばれる少なくとも一種のアシル基を有するセルロースアシレートが好ましく、及びアセチル、プロピオニル及びブチリル基から選ばれる少なくとも二種のアシル基を有するセルロースアシレートがより好ましい。
なお、前記セルロースアシレートフィルムをソルベントキャスト法で作製する場合は、下記の液晶化合物等の添加剤は、セルロースアシレート組成物の溶液中に添加される。例えば、下記の液晶化合物等を有機溶媒に溶解した溶液を、セルロースアシレート組成物の溶液に添加してもよい。
・円盤状化合物:
また、前記位相差膜として用いるセルロースアシレートフィルム中には、波長250nm〜380nmに吸収極大がある円盤状化合物の少なくとも一種を添加するのも好ましい。前記円盤状化合物は液晶性であっても非液晶性であってもよい。前記円盤状化合物とともに前記液晶化合物(好ましくは、一般式(A)で表される液晶化合物及び/又は一般式(a)で表される液晶化合物)を用いると、レターデーション(Re及びRth)の発現性を調整するこができ、また前記の他の液晶化合物をフィルム中へ溶解しやすくなる効果も期待できるため好ましい。
フィルム中の波長250nm〜380nmに吸収極大がある円盤状化合物の含有量は、主成分であるセルロースアシレートフィルムに対して、0.1〜30質量%であるのが好ましく、1〜25質量%がさらに好ましく、3〜15質量%がよりさらに好ましい。
この範囲であると、ブリードアウトなどを起こすことなく、添加効果が得られる。
本発明では、前記位相差膜としての条件を満足するセルロースアシレートフィルムを作製するために、セルロースアシレートフィルム中に、Re発現剤として、液晶化合物の少なくとも一種を添加するのが好ましい。ここで、「Re発現剤」とはフィルム面内の複屈折を発現する性質を有する化合物である。
液晶化合物を秤量した後にサンプル瓶に取り分け、有機溶媒(例えばメチレンクロライドなど)で均一な溶液系としてから溶媒をドライアップすることで行なう。
上記の方法で準備した液晶性評価用の化合物をスライドガラスとカバーガラスに挟み込み、該ホットステージで10℃/分の速度で加熱しながら該偏光顕微鏡で経時変化を観察する。
その結果、上記液晶化合物が均一な液晶相を形成する場合は液晶性を示すと判断し、均一な液晶相を示さずに等方相である場合や不均一である場合には液晶性がないと判断できる。
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、シアノ基、アミノ基であり、さらに好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、アルコキシ基である。
なお、ハメットの置換基定数のσp、σmに関しては、例えば、稲本直樹著「ハメット則−構造と反応性−」(丸善)、日本化学会編「新実験化学講座14 有機化合物の合成と反応V」2605頁(丸善)、仲谷忠雄著「理論有機化学解説」217頁(東京化学同人)、ケミカル レビュー,91巻,165〜195頁(1991年)等の成書に詳しく解説されている。
nは0〜2の整数を表し、好ましくは0、1である。
さらに、前記スキームに示したように、化合物(1−E)のテトラヒドロフラン溶液に、メタンスルホン酸クロライドを加え、N,N−ジイソプロピルエチルアミンを滴下し攪拌した後、N,N−ジイソプロピルエチルアミンを加え、化合物(1−D)のテトラヒドロフラン溶液を滴下し、その後、N,N−ジメチルアミノピリジン(DMAP)のテトラヒドロフラン溶液を滴下することで、例示化合物(1)を得ることができる。
前記位相差膜とし用いるセルロースアシレートフィルムには、液晶化合物(好ましくは、前記一般式(A)で表される液晶化合物)に代えて、又はそれとともに、下記一般式(a)で表される棒状化合物が添加されているのが好ましい。該棒状化合物は液晶性であっても非液晶性であってもよいが、液晶化合物であるのが好ましい。前記棒状化合物を用いると、液晶化合物がセルロースアシレートフィルム内で配向する際、互いに配向してレターデーションの発現に寄与するため、また前記液晶化合物をフィルム中へ溶解しやすくなる効果も期待できるため好ましい。
一般式(a):Ar1−L12−X−L13−Ar2
上記一般式(a)において、Ar1及びAr2はそれぞれ独立に、芳香族基であり;L12及びL13はそれぞれ独立に、−O−CO−又は−CO−O−基であり;Xは、1,4−シクロへキシレン基、ビニレン基又はエチニレン基である。
上記一般式(a)において、Ar1及びAr2は、それぞれ独立に、芳香族基であり、L2及びL3は、それぞれ独立に、−O−CO−又はCO−O−基より選ばれる二価の連結基であり、Xは、1,4−シクロへキシレン基、ビニレン基又はエチニレン基である。
本明細書において、芳香族基は、アリール基(芳香族性炭化水素基)、置換アリール基、芳香族性ヘテロ環基及び置換芳香族性ヘテロ環基を含む。
アリール基及び置換アリール基の方が、芳香族性ヘテロ環基及び置換芳香族性ヘテロ環基よりも好ましい。芳香族性へテロ環基のヘテロ環は、一般には不飽和である。芳香族性ヘテロ環は、5員環、6員環又は7員環であることが好ましく、5員環又は6員環であることがさらに好ましい。芳香族性へテロ環は一般に最多の二重結合を有する。ヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子が好ましく、窒素原子又は硫黄原子がさらに好ましい。
芳香族基の芳香族環としては、ベンゼン環、フラン環、チオフェン環、ピロール環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、ピリミジン環及びピラジン環が好ましく、ベンゼン環が特に好ましい。
アルキルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ基及びアルキルチオ基のアルキル部分とアルキル基とは、さらに置換基を有していてもよい。アルキル部分及びアルキル基の置換基の例には、ハロゲン原子、ヒドロキシル、カルボキシル、シアノ、アミノ、アルキルアミノ基、ニトロ、スルホ、カルバモイル、アルキルカルバモイル基、スルファモイル、アルキルスルファモイル基、ウレイド、アルキルウレイド基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アミド基及び非芳香族性複素環基が含まれる。アルキル部分及びアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル、アミノ、アルキルアミノ基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル基及びアルコキシ基が好ましい。
以下に、一般式(a)で表される化合物の具体例を示す。
具体例(2)及び(3)は、幾何異性体に加えて光学異性体(合計4種の異性体)を有する。幾何異性体については、同様にトランス型の方がシス型よりも好ましい。光学異性体については、特に優劣はなく、D、Lあるいはラセミ体のいずれでもよい。
具体例(43)〜(45)では、中心のビニレン結合にトランス型とシス型とがある。上記と同様の理由で、トランス型の方がシス型よりも好ましい。
この場合、上記の重合性の液晶化合物に併用して、光重合開始剤などの低分子化合物を用いることができる。
また、前記液晶化合物とともに、前記円盤状化合物をセルロースアシレート組成物中に添加する態様では、前記円盤状化合物の添加量はセルロースアシレート組成物の全質量に対して、0.1〜30質量%であるのが好ましく、0.5〜20質量%がさらに好ましく、1〜10質量%がよりさらに好ましい。
本発明に用いる位相差膜としての条件を満足するセルロースアシレートフィルムを作製するために、セルロースアシレートフィルム中に、Rth発現剤を添加することができる。ここで、「Rth発現剤」とはフィルムの厚み方向に複屈折を発現する性質を有する化合物である。
前記Rth発現剤としては、250nm〜380nmの波長範囲に吸収極大を有する分極率異方性の大きい化合物が好ましい。前記Rth発現剤としては、下記一般式(I)で表される化合物を特に好ましく使用できる。
可塑剤の添加量は、セルロースアシレートの量の0.1〜25質量%であることが好ましく、1〜20質量%であることがさらに好ましく、3〜15質量%であることがよりさらに好ましい。
表面処理としては、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、酸処理、アルカリ処理又は紫外線照射処理を実施する。酸処理又はアルカリ処理を実施することが好ましく、アルカリ処理を実施することがさらに好ましい。
前記式(I)及び(II)を満足するとともに、Re及びRthの双方が順分散性のセルロースアシレートフィルムは、250nm〜380nmに吸収極大がある化合物、中でも前記一般式(I)で表される化合物、を添加することにより作製することができる。
また、前記式(I)及び(II)を満足するとともに、Re及びRthの双方が逆分散性のセルロースアシレートフィルムは、上記添加剤のうち、前記一般式(A)で表される液晶性化合物とともに、前記一般式(a)で表される液晶性化合物をRe発現剤として用いることで作製することができる。これらの化合物の詳細及び好ましい例については、前述の通りである。
本発明の液晶表示装置には、前記位相差膜として用いられるセルロースアシレートフィルムを、直線偏光膜(偏光膜フィルム)と一体化させた偏光板を用いることができる。前記偏光板は、前記位相差膜と直線偏光膜(以下、単に「偏光膜」、「偏光フィルム」という場合は「直線偏光膜」をいうものとする)とを積層することによって作製することができる。前記位相差膜として用いるセルロースアシレートフィルムは、直線偏光膜の保護膜を兼ねていてもよい。
ポリマーフィルムは、その最表面が防汚性及び耐擦傷性を有する反射防止膜を設けてなることも好ましい。反射防止膜は、従来公知のいずれのものも用いることができる。
下記に記載の割合になるように各成分を混合してセルロースアシレート溶液を調製した。セルロースアシレート溶液を、バンド流延機を用いて流延し、得られたウェブをバンドから剥離し、その後140℃の条件下、TD方向に40%延伸した後、乾燥して、厚さ55μmのセルロースアシレートフィルムを作製した。これをフィルム101として用いた。
(セルロースアシレート溶液)
アセチル基置換度2.80のセルロースアシレート 100質量部
下記化合物 F−1 2質量部
トリフェニルホスフェート 3質量部
ジフェニルホスフェート 2質量部
メチレンクロライド 418質量部
メタノール 62質量部
下記に記載の割合になるように各成分を混合してセルロースアシレート溶液を調製した。セルロースアシレート溶液を、バンド流延機を用いて流延し、得られたウェブをバンドから剥離し、その後140℃の条件下、TD方向に40%延伸した後、乾燥して、厚さ50μmのセルロースアシレートフィルムを作製した。これをフィルム102として用いた。
(セルロースアシレート溶液)
アセチル基置換度2.80のセルロースアシレート 100質量部
上記化合物 F−1 2.5質量部
下記化合物 F−2 2質量部
下記化合物 F−3 2質量部
トリフェニルホスフェート 3質量部
ジフェニルホスフェート 2質量部
メチレンクロライド 418質量部
メタノール 62質量部
下記に記載の割合になるように各成分を混合してセルロースアシレート溶液を調製した。セルロースアシレート溶液を、バンド流延機を用いて流延し、得られたウェブをバンドから剥離し、その後140℃の条件下、TD方向に40%延伸した後、乾燥して、厚さ50μmのセルロースアシレートフィルムを作製した。これをフィルム103として用いた。
(セルロースアシレート溶液)
アセチル基置換度2.80のセルロースアシレート 100質量部
上記化合物 F−1 2質量部
上記化合物 F−2 2質量部
上記化合物 F−3 2質量部
トリフェニルホスフェート 3質量部
ジフェニルホスフェート 2質量部
メチレンクロライド 418質量部
メタノール 62質量部
下記に記載の割合になるように各成分を混合してセルロースアシレート溶液を調製した。セルロースアシレート溶液を、バンド流延機を用いて流延し、得られたウェブをバンドから剥離し、その後140℃の条件下、TD方向に25%延伸した後、乾燥して、厚さ40μmのセルロースアシレートフィルムを作製した。これをフィルム104として用いた。(セルロースアシレート溶液)
セルロースアシレート 100質量部
(アセチル置換度1.54、プロピオニル置換度0.84)
下記の添加剤 K−1 5質量部
下記の添加剤 K−2 4質量部
メチレンクロライド 416質量部
エタノール 79質量部
市販のノルボルネン系ポリマーフィルム“ZEONOR”(日本ゼオン製)を、140℃にて縦方向を固定して横方向に32%延伸して処理して、フィルム106を作製した。このフィルムの厚みは、70μmであった。
市販のノルボルネン系ポリマーフィルム“ZEONOR”(日本ゼオン製)を、140℃にて縦方向を固定して横方向に35%延伸して、フィルム107を作製した。このフィルムの厚みは、65μmであった。
市販のノルボルネン系ポリマーフィルム“ZEONOR”(日本ゼオン製)を、140℃にて縦方向を固定して横方向に30%延伸して、フィルム108を作製した。このフィルムの厚みは、70μmであった。
市販のノルボルネン系ポリマーフィルム“ZEONOR”(日本ゼオン製)を、140℃にて縦方向を固定して横方向に40%延伸して、フィルム109を作製した。このフィルムの厚みは、65μmであった。
市販のノルボルネン系ポリマーフィルム“ZEONOR”(日本ゼオン製)を、140℃にて縦方向を固定して横方向に40%延伸して、フィルム110を作製した。このフィルムの厚みは、75μmであった。
下記に記載の割合になるように各成分を混合してセルロースアシレート溶液を調製した。セルロースアシレート溶液を、バンド流延機を用いて流延し、得られたウェブをバンドから剥離し、その後140℃の条件下、TD方向に35%延伸した後、乾燥して、厚さ50μmのセルロースアシレートフィルムを作製した。これをフィルム111として用いた。
(セルロースアシレート溶液)
アセチル基置換度2.80のセルロースアシレート 100質量部
上記化合物 F−1 1.5質量部
上記化合物 F−2 2質量部
上記化合物 F−3 2質量部
トリフェニルホスフェート 3質量部
ジフェニルホスフェート 2質量部
メチレンクロライド 418質量部
メタノール 62質量部
下記に記載の割合になるように各成分を混合してセルロースアシレート溶液を調製した。セルロースアシレート溶液を、バンド流延機を用いて流延し、得られたウェブをバンドから剥離し、その後140℃の条件下、TD方向に40%延伸した後、乾燥して、厚さ50μmのセルロースアシレートフィルムを作製した。これをフィルム112として用いた。
(セルロースアシレート溶液)
アセチル基置換度2.80のセルロースアシレート 100質量部
上記化合物 F−1 3質量部
上記化合物 F−2 2質量部
上記化合物 F−3 2質量部
トリフェニルホスフェート 3質量部
ジフェニルホスフェート 2質量部
メチレンクロライド 418質量部
メタノール 62質量部
下記に記載の割合になるように各成分を混合してセルロースアシレート溶液を調製した。セルロースアシレート溶液を、バンド流延機を用いて流延し、得られたウェブをバンドから剥離し、その後140℃の条件下、TD方向に20%延伸した後、乾燥して、厚さ55μmのセルロースアシレートフィルムを作製した。これをフィルム113として用いた。
(セルロースアシレート溶液)
アセチル基置換度2.80のセルロースアシレート 100質量部
上記化合物 F−1 2質量部
トリフェニルホスフェート 3質量部
ジフェニルホスフェート 2質量部
メチレンクロライド 418質量部
メタノール 62質量部
下記に記載の割合になるように各成分を混合してセルロースアシレート溶液を調製した。セルロースアシレート溶液を、バンド流延機を用いて流延し、得られたウェブをバンドから剥離し、これをTD方向に22%延伸及び乾燥し、フィルムを得た。これにより得られたフィルムを200℃で予熱後、175℃にし、その条件下でTD方向に20%延伸した後、乾燥して、厚さ45μmのセルロースアシレートフィルムを作製した。これをフィルム114として用いた。
(セルロースアシレート溶液)
アセチル基置換度2.81のセルロースアシレート 100質量部
上記化合物F−1 6質量部
トリフェニルホスフェート 3.5質量部
ジフェニルホスフェート 2質量部
メチレンクロライド 418質量部
メタノール 62質量部
下記に記載の割合になるように各成分を混合してセルロースアシレート溶液を調製した。セルロースアシレート溶液を、バンド流延機を用いて流延し、得られたウェブをバンドから剥離し、これをTD方向に25%延伸及び乾燥し、フィルムを得た。これにより得られたフィルムを200℃で予熱後、175℃にし、その条件下でTD方向に25%延伸した後、乾燥して、厚さ42μmのセルロースアシレートフィルムを作製した。これをフィルム115として用いた。
(セルロースアシレート溶液)
アセチル基置換度2.81のセルロースアシレート 100質量部
上記化合物F−1 7質量部
トリフェニルホスフェート 3.5質量部
ジフェニルホスフェート 2質量部
メチレンクロライド 418質量部
メタノール 62質量部
下記に記載の割合になるように各成分を混合してセルロースアシレート溶液を調製した。セルロースアシレート溶液を、バンド流延機を用いて流延し、得られたウェブをバンドから剥離し、その後140℃の条件下、TD方向に20%延伸した後、乾燥して、厚さ50μmのセルロースアシレートフィルムを作製した。これをフィルム116として用いた。
(セルロースアシレート溶液)
アセチル基置換度2.81のセルロースアシレート 100質量部
上記化合物F−1 0.5質量部
上記化合物F−2 2.5質量部
上記化合物F−3 3質量部
トリフェニルホスフェート 3質量部
ジフェニルホスフェート 2質量部
メチレンクロライド 418質量部
メタノール 62質量部
下記に記載の割合になるように各成分を混合してセルロースアシレート溶液を調製した。セルロースアシレート溶液を、バンド流延機を用いて流延し、得られたウェブをバンドから剥離し、その後140℃の条件下、TD方向に20%延伸した後、乾燥して、厚さ52μmのセルロースアシレートフィルムを作製した。これをフィルム117として用いた。
(セルロースアシレート溶液)
アセチル基置換度2.81のセルロースアシレート 100質量部
上記化合物F−1 0.5質量部
上記化合物F−2 3.5質量部
上記化合物F−3 3質量部
トリフェニルホスフェート 3質量部
ジフェニルホスフェート 2質量部
メチレンクロライド 418質量部
メタノール 62質量部
上記作製したフィルムの表面をそれぞれアルカリ鹸化処理した。1.5規定の水酸化ナトリウム水溶液に55℃で2分間浸漬し、室温の水洗浴槽中で洗浄し、30℃で0.1規定の硫酸を用いて中和した。再度、室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに100℃の温風で乾燥した。続いて、厚さ80μmのロール状ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素水溶液中で連続して5倍に延伸し、乾燥して厚さ20μmの偏光膜を得た。ポリビニルアルコール(クラレ製PVA−117H)3%水溶液を接着剤として、前記のアルカリ鹸化処理した各フィルム101〜113と、同様のアルカリ鹸化処理したフジタックTD80UL(富士フイルム社製)を用意し、これらの鹸化した面が偏光膜側となるようにして偏光膜を間に挟んで貼り合わせ、各フィルムとTD80ULが偏光膜の保護フィルムとなっている偏光板をそれぞれ作製した。
上記作製した各偏光板を用いて、図1と同様の構成の液晶表示装置No.1〜12をそれぞれ作製した。具体的には、液晶セルとして、VAモード液晶セル(Δnd=300nm)を用い、各偏光板を図1中の表示面側及びバックライト側の偏光板(図1中P1及びP2)として、下記表に示す組合せでそれぞれ組み込んで、液晶表示装置を作製した。なお、それぞれの位相差膜の遅相軸を、図1に示す通り、互いに直交させて配置した。
・黒表示時、白表示時の透過率
上記で作製した液晶表示装置No.1〜12について、黒表示時及び白表示の、正面方向及び斜め方向(極角45度・方位角60度方向)の透過率を測定することにより正面コントラスト及び斜め方向のコントラストを求めた。結果を下記表に示す。
・黒表示時のカラーシフト
上記で作製した液晶表示装置No.1〜12について、黒表示時の色味変化Δu’v’(=√(u’max−u’min)2+(v’max−v’min)2)をそれぞれ測定した。ここで、u’max(v’max)は0〜360度のうち最大のu’(v’)、u’min(v’min)は0〜360度のうち最小のu’(v’)である。結果を下記表に示す。
3 下側液晶セル基板
5 液晶層
8a 上側偏光膜
9a 上側偏光膜の吸収軸
8b 下側偏光膜
9b 下側偏光膜の吸収軸
10a 上側位相差膜
10b 下側位相差膜
11a 上側位相差膜の面内遅相軸
11b 下側位相差膜の面内遅相軸
LC 液晶セル
P1、P2 偏光板
Claims (14)
- 黒表示時に基板に対して垂直配向する液晶層を有する液晶セルと、
前記液晶セルを挟んで、それぞれの吸収軸を互いに直交にして配置される第1及び第2の偏光子と、
前記第1の偏光子と前記液晶セルとの間に配置される下記式(I)及び(II)を満たす位相差膜Aと、
前記第2の偏光子と前記液晶セルとの間に配置される下記式(I)及び(II)を満たす位相差膜Bとを有し、
前記位相差膜A及びBの波長548nmにおける面内レターデーションRe(548)及び波長548nmにおける厚み方向レターデーションRth(548)が同等であって、及び前記位相差膜A及びBの可視光域における面内レターデーションRe及び/又は厚み方向レターデーションRthの波長分散が互いに異なることを特徴とする液晶表示装置:
式(I) 30nm ≦Re(548) ≦80nm
式(II) 70nm ≦Rth(548) ≦140nm
(Re(λ)は波長λ[nm]で測定した位相差膜の面内レターデーション[nm]、及びRth(λ)は波長λ[nm]で測定した位相差膜の膜厚方向のレターデーション[nm]を表す)。 - 前記位相差膜Aの面内レターデーションReが、下記式(III)〜(V)のいずれかを満足し、且つ前記位相差膜Bの面内レターデーションReが、前記位相差膜AのReが満足する式とは異なる下記式(III)〜(V)のいずれかを満足することを特徴とする請求項1に記載の液晶表示装置:
式(III) Re(446)/Re(548) < 1 且つ Re(628)/Re(548) > 1
式(IV) Re(446)/Re(548) > 1 且つ Re(628)/Re(548) < 1
式(V) |Re(446)-Re(628)|/Re(548) < 0.03 。 - 前記位相差膜Aの厚み方向レターデーションRthが、下記式(VI)〜(VIII)のいずれかを満足し、且つ前記位相差膜Bの厚み方向レターデーションRthが、前記位相差膜Aが満足する式とは異なる下記式(VI)〜(VIII)のいずれかを満足することを特徴とする請求項1又は2に記載の液晶表示装置:
式(VI) Rth(446)/Rth (548) < 1 且つ Rth (628)/Rth (548) > 1
式(VII) Rth(446)/Rth (548) > 1 且つ Rth (628)/Rth (548) < 1
式(VIII) |Rth(446)-Rth(628)|/Rth(548) < 0.0125 。 - 前記位相差膜A及びBのうち、少なくとも一方がノルボルネン系高分子フィルムであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の液晶表示装置。
- 前記位相差膜A及びBのうち、少なくとも一方がセルロースアシレートフィルムであることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の液晶表示装置。
- 前記セルロースアシレートフィルムが、アシル基として、アセチル、プロピオニル及びブチリル基から選ばれる少なくとも一種を有するセルロースアシレートを含有することを特徴とする請求項5に記載の液晶表示装置。
- 前記セルロースアシレートフィルムが、アシル基として、アセチル、プロピオニル及びブチリル基から選ばれる少なくとも二種を有するセルロースアシレートを含有することを特徴とする請求項5に記載の液晶表示装置。
- 前記セルロースアシレートフィルムが、波長250nm〜380nmに吸収極大がある円盤状化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする請求項5〜7のいずれか1項に記載の液晶表示装置。
- 前記セルロースアシレートフィルムが、少なくとも一種の液晶性化合物を含有することを特徴とする請求項5〜8のいずれか1項に記載の液晶表示装置。
- 前記液晶性化合物が、下記一般式(a)で表される化合物であることを特徴とする請求項9に記載の液晶表示装置:
一般式(a) Ar1−L2−X−L3−Ar2
上記一般式(a)において、Ar1及びAr2は、それぞれ独立に、芳香族基であり、L2及びL3は、それぞれ独立に、−O−CO−又はCO−O−基より選ばれる二価の連結基であり、Xは、1,4−シクロへキシレン基、ビニレン基又はエチニレン基である。 - 前記位相差膜A及びBの膜厚が、いずれも30〜100μmであることを特徴とする請求項1〜12のいずれか1項に記載の液晶表示装置。
- 前記位相差膜A及びBの少なくとも一方が、延伸フィルムであることを特徴とする請求項1〜13のいずれか1項に記載の液晶表示装置。
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