JP2009209125A - 殺虫性アリールピロリン類 - Google Patents

Abstract

【課題】殺虫剤として優れた殺虫効果を示す新規なアリールピロリン誘導体を提供すること。
【解決手段】式：

で表わされるアリールピロリン誘導体及びそれの殺虫剤としての利用。
【選択図】なし

Description

本発明は新規なアリールピロリン類及びその殺虫剤としての利用に関する。

特許文献１には、ジヒドロアゾール置換ベンズアミド化合物が有害生物防除剤として有用であることが記載されている。
特許文献２ないし１２には、イソキサゾリン誘導体が有害生物防除剤として有用であることが記載されている。
特許文献１３には、５員環複素環化合物が有害生物防除剤として有用であることが記載されている。
特許文献１４には、ピラゾリン化合物が有害生物防除剤として有用であることが記載されている。
特開２００７−９１７０８ ＷＯ ２００５／０８５２１６（国際公開番号） ＷＯ ２００７／０２６９６５（国際公開番号） ＷＯ ２００７／０７４７８９（国際公開番号） ＷＯ ２００７／０７０６０６（国際公開番号） ＷＯ ２００７／０７５４５９（国際公開番号） ＷＯ ２００７／０７９１６２（国際公開番号） ＷＯ ２００７／１０５８１４（国際公開番号） ＷＯ ２００７／１２５９８４（国際公開番号） 特開２００７−１６０１７ 特開２００７−１０６７５６ 特開２００７−３０８４７１ ＷＯ ２００７／１２３８５３（国際公開番号） ＷＯ ２００７／１２３８５５（国際公開番号）

本発明者らは殺虫剤として、より高い効果を示し、且つスペクトラムの広い新規化合物を創薬すべく鋭意研究を行った結果、この度、高活性で、スペクトラムの広い、且つ安全性を示し、さらに、有機リン剤やカーバメート剤に抵抗性のある害虫に対しても有効な下記式（Ｉ）で表される新規なアリールピロリン類を見出した。

（式中、Ｇは、置換されてもよい飽和若しくは不飽和の５員又は置換されてもよい飽和若しくは不飽和の６員の複素環式基を示し、
又は

を示し、
Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立して水素、置換されてもよいアルキル、置換されてもよいシクロアルキル、置換されてもよいハロアルキル、置換されてもよいシクロハロアルキル、置換されてもよいアルケニル、置換されてもよいアルキニル、置換されてもよいハロアルケニル、置換されてもよいハロアルキニル、シアノ、アルコキシカルボニル又はアルコキシチオカルボニルを示し、
Ｒ^１とＲ^２は、一緒になってアルキレンを形成してもよく、
Ｒ^３は、水素、アミノ、ヒドロキシ、置換されてもよいアルコキシ、置換されてもよいアミノ−カルボニル−アルキル、置換されてもよいイミノ−アルキル、置換されてもよいアルキル、置換されてもよいシクロアルキル、置換されてもよいハロアルキル、シアノ、置換されてもよいアルケニル、置換されてもよいアルキニル、置換されてもよいアルキルカルボニル、−ＣＨ_２−Ｒ^５又は

を示し、
Ｒ^４は、水素、シアノ、カルボニル、チオカルボニル、置換されてもよいアルキルカルボニル、置換されてもよいアルキルチオカルボニル、置換されてもよいハロアルキルカルボニル、置換されてもよいハロアルキルチオカルボニル、置換されてもよいアルキルアミノカルボニル、置換されてもよいアルキルアミノチオカルボニル、置換されてもよいジアルキルアミノカルボニル、置換されてもよいジアルキルアミノチオカルボニル、置換されてもよいアルコキシアミノカルボニル、置換されてもよいアルコキシアミノチオカルボニル、置換されてもよいアルコキシカルボニル、置換されてもよいアルコキシチオカルボニル、置換されてもよいチオアルコキシカルボニル、置換されてもよいチオアルコキシチオカルボニル、置換されてもよいアルキルスルホニル、置換されてもよいハロアルキルスルホニル、又は

を示し、
Ｒ^３とＲ^４は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、置換されてもよい３乃至６員の複素環を形成してもよく、該環は、ケト、チオケト又はニトロイミノ基で置換されていてもよく、
Ｒ^５は、置換されてもよいフェニル又は置換されてもよい飽和若しくは不飽和の複素環を示し、
Ｒは、置換されてもよいアルキル又は置換されてもよいハロアルキルを示し、
Ａ^１，Ａ^２，Ａ^３及びＡ^４は、それぞれ独立してＣ−Ｙ又は窒素を示し、
Ａ^１及びＡ^２は、一緒になって炭素数６の芳香環を形成してもよく、
Ｂ^１，Ｂ^２及びＢ^３は、それぞれ独立してＣ−Ｘ又は窒素を示し、
Ｘは、それぞれ独立して水素、ハロゲン、置換されてもよいハロアルキル、ニトロ、置換されてもよいアルキル、置換されてもよいアルコキシル、シアノ、置換されてもよいハロアルコキシル、置換されてもよいアルキルスルフェニル、置換されてもよいアルキルスルフィニル、置換されてもよいアルキルスルホニル、置換されてもよいハロアルキルスルフェニル、置換されてもよいハロアルキルスルフィニル、置換されてもよいハロアルキルスルホニル、水酸基、チオール、アミノ、置換されてもよいアシルアミノ、置換されてもよいアルコキシカルボニルアミノ、置換されてもよいハロアルコキシカルボニルアミノ、置換されてもよいアルコキシイミノ、置換されてもよいハロアルコキシイミノ、置換されてもよいアルキルスルホニルアミノ又は五フッ化硫黄を示し、

Ｙは、それぞれ独立して水素、ハロゲン、置換されてもよいハロアルキル、ニトロ、置換されてもよいアルキル、置換されてもよいシクロアルキル、置換されてもよいシクロハロアルキル、置換されてもよいアルコキシル、シアノ、置換されてもよいハロアルコキシル、置換されてもよいアルキルスルフェニル、置換されてもよいアルキルスルフィニル、置換されてもよいアルキルスルホニル、置換されてもよいハロアルキルスルフェニル、置換されてもよいハロアルキルスルフィニル、置換されてもよいハロアルキルスルホニル、置換されてもよいアルキルスルホニルオキシ、置換されてもよいハロアルキルスルホニルオキシ、置換されてもよいアルキルアミノスルホニル、置換されてもよいハロアルキルアミノスルホニル、置換されてもよいジアルキルアミノスルホニル、置換されてもよいジ（ハロアルキル）アミノスルホニル、ヒドロキシル、チオール、アミノ、置換されてもよいアルキルアミノ基、置換されてもよいジアルキルアミノ基、置換されてもよいアシルアミノ基、置換されてもよいアルコキシカルボニルアミノ基、置換されてもよいハロアルコキシカルボニルアミノ基、置換されてもよいアルキルスルホニルアミノ基、置換されてもよいハロアルキルスルホニルアミノ、置換されてもよいトリアルキルシリル、置換されてもよいアルコキシイミノ、置換されてもよいハロアルコキシイミノ、置換されてもよいアルコキシ−イミノ−置換されてもよいアルキル、置換されてもよいハロアルコキシ−イミノ−置換されてもよいアルキル、置換されてもよいアルキルスルフィニルイミノ、置換されてもよいアルキルスルフィニル−イミノ−置換されてもよいアルキル、置換されてもよいアルキルスルフィニル−イミノ−置換されてもよいアルキルカルボニル、置換されてもよいアルキルスルホキシイミノ、置換されてもよいアルキルスルホキシ−イミノ−置換されてもよいアルキル、置換されてもよいアルコキシカルボニル、置換されてもよいアルキルカルボニル、アミノカルボニル、置換されてもよいアルキルアミノカルボニル、アミノチオカルボニル、置換されてもよいアルキルアミノチオカルボニル、置換されてもよいジアルキルアミノカルボニル又は置換されてもよいジアルキルアミノチオカルボニルを示し、
そして、ｌは、１乃至３を示す。

本発明の式（Ｉ）の化合物は、例えば下記の製法（ａ）〜（ｇ）及び（ｐ）の方法により得ることができる。

製法（ａ）
式：

（式中、Ａ^１〜Ａ^４、Ｂ^１〜Ｂ^３、Ｘ、Ｒ及びＧは前記と同義である）
で表される化合物において、必要であれば金属触媒存在下、イミノ二重結合を転移させる方法。

製法（ｂ）
ＧがＧ１、Ｇ６又はＧ８を表す場合：
式：

（式中、Ａ^１〜Ａ^４、Ｂ^１〜Ｂ^３、Ｘ及びＲは前記と同義である）
で表される化合物を、
ジアルコキシテトラヒドロフラン、１，２−ジホルミルヒドラジン又はアジ化ナトリウムとオルトギ酸トリアルキルと反応させる方法。

製法（ｃ）
ＧがＧ２を表す場合：
式：

（式中、Ａ^１〜Ａ^４、Ｂ^１〜Ｂ^３、Ｘ及びＲは前記と同義である）
で表される化合物を、１，１，３，３−テトラアルコキシプロパンと反応させる方法。

製法（ｄ）
ＧがＧ２、Ｇ３、Ｇ４、Ｇ５、Ｇ６、Ｇ８又はＧ９を表す場合：
式：

（式中、Ａ^１〜Ａ^４、Ｂ^１〜Ｂ^３、Ｘ及びＲは前記と同義であり、そしてＬ^１はハロゲン、炭素数１〜４のハロアルキルスルホニルオキシ基を示す）
で表される化合物を、Ｇ２−Ｈ、Ｇ３−Ｈ、Ｇ４−Ｈ、Ｇ５−Ｈ、Ｇ６−Ｈ、Ｇ８−Ｈ又はＧ９−Ｈと反応させる方法。

製法（ｅ）
式：

（式中、Ａ^１〜Ａ^４、Ｂ^１〜Ｂ^３、Ｘ、Ｒ、Ｒ^１〜Ｒ^３及びｌは前記と同義である）
で表される化合物を、
式：

（式中、Ｒ^４は前記と同義であり、そしてＬはハロゲン、アルキルスルホニルオキシ、アリールスルホニルオキシ又はアルキルカルボニルオキシを示す）
で表される化合物と反応させる方法。

製法（ｆ）
式：

（式中、Ａ^１〜Ａ^４、Ｂ^１〜Ｂ^３、Ｘ、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４及びｌは前記と同義である）
で表される化合物を、
式：

（式中、Ｒ^３は前記と同義であり、そしてＬはハロゲン、アルキルスルホニルオキシ、アリールスルホニルオキシ又はアルキルカルボニルオキシを示す）
で表される化合物と反応させる方法。

製法（ｇ）
式：

（式中、Ａ^１〜Ａ^４、Ｂ^１〜Ｂ^３、Ｘ、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２、ｌ及びＬは前記と同義である）
で表される化合物を、
式：

（式中、Ｒ^３及びＲ^４は前記と同義である）
で表される化合物と反応させる方法。

製法（ｐ）
式：

（式中、Ｂ^１〜Ｂ^３、Ｘ及びＲは前記と同義である）
で表される化合物を、
式：

（式中、Ｒ₁’、Ｒ₂’及びＲ₃’は、それぞれ独立して置換されてもよいアルキル又は置換されてもよいフェニルを示し、Ｒ₄’は置換されてもよいアルキル、置換されてもよいアルケニル、置換されてもよいアルキニル又は置換されてもよいベンジルを示し、Ａ¹〜Ａ⁴及びＧは前記と同義である）で表される化合物と反応させる方法。

本発明によれば、前記式（Ｉ）のアリールピロリン誘導体は強力な殺虫作用を示す。

本明細書において、
「アルキル」は、例えば、メチル、エチル、ノルマル（ｎ−）もしくはイソプロピル（ｉ−プロピル）、ノルマル（ｎ−）、イソ（ｉ−）、セカンダリ−（ｓｅｃ−）もしくはターシャリーブチル（ｔ−ブチル）、ノルマルペンチル、ノルマルヘキシル、ノルマルヘプチル、ノルマルオクチル、ノルマルノニル、ノルマルデシル、ノルマルウンデシル、ノルマルドデシル等の直鎖状又は分枝状の炭素数１〜１２のアルキルを示し、好ましくは炭素数１〜６のアルキルを示す。

また、アルキルを構成の一部として有している各基における各アルキル部分は、上記「アルキル」で説明したものと同様のものを例示することができる。

「アシルアミノ」は、例えば、アルキルカルボニルアミノ、シクロアルキルカルボニルアミノ及びベンゾイルアミノを示し、ここでアルキル部分は、上記「アルキル」で説明したものと同義のものを例示することができる。また、シクロアルキル部分は後記に説明するものと同義のものを例示することができる。

「ハロゲン」及びハロゲン置換の各基におけるハロゲン部分は、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素を示す。

「シクロアルキル」は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルの炭素数３〜８のシクロアルキルを示し、好ましくは、炭素数３〜７のシクロアルキルを示す。

「アルケニル」は、ビニル、アリル、１−プロペニル、１−（又は２−、又は３−）ブテニル、１−ペンテニル等の炭素数２〜５のアルケニルを示し、好ましくは炭素数２〜４のアルケニルを示す。

「アルキニル」は、エチニル、プロパルギル、１−プロピニル、ブタン−３−イニル、ペンタン−４−イニル等の炭素数２〜５のアルキニルを示し、好ましくは炭素数２〜４のアルキニルを示す。

「ヘテロ環式基」は、ヘテロ原子として、Ｎ、Ｏ、Ｓの少なくとも１個を含む、５員又は６員のヘテロ環式基を示し、更に該環はベンゾ縮合されてもよい縮合へテロ環式基を示す。

ヘテロ環式基の具体例としては、フリル、チエニル、ピロリル、イソキサゾリル、ピラゾリル、オキサゾリル、オキサチアゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、インドリル、ベンゾオキサゾリル、キノリル等を挙げることができる。

本発明の式（Ｉ）の化合物において、
Ｇが、下記Ｇ１〜Ｇ９の複素環式基を示し、

又は

を示し、
Ｒ^１及びＲ^２が、それぞれ独立して水素、置換されてもよいＣ_１−１２アルキル、置換されてもよいＣ_３−８シクロアルキル、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキル、置換されてもよいＣ_３−８シクロハロアルキル、置換されてもよいＣ_２−１２アルケニル、置換されてもよいＣ_２−１２アルキニル、置換されてもよいＣ_２−１２ハロアルケニル、置換されてもよいＣ_２−１２ハロアルキニル、シアノ基、Ｃ_１−１２アルコキシ−カルボニル又はＣ_１−１２アルコキシ−チオカルボニルを示し、
Ｒ^１とＲ^２が、一緒になってＣ_３−６アルキレンを形成してもよく、
Ｒ^３が、水素、アミノ、ヒドロキシ、置換されてもよいＣ_１−１２アルコキシ、置換されてもよいアミノ−カルボニル−Ｃ_１−１２アルキル、置換されてもよいイミノ−Ｃ_１−１２アルキル、置換されてもよいＣ_１−１２アルキル、置換されてもよいＣ_３−８シクロアルキル、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキル、シアノ、置換されてもよいＣ_２−１２アルケニル、置換されてもよいＣ_２−１２アルキニル、置換されてもよいＣ_１−１２アルキル−カルボニル、−ＣＨ_２−Ｒ^５または

を示し、

Ｒ^４が、水素、シアノ、カルボニル、チオカルボニル、置換されてもよいＣ_１−１２アルキル−カルボニル、置換されてもよいＣ_１−１２アルキル−チオカルボニル、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキル−カルボニル、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキル−チオカルボニル、置換されてもよいＣ_１−１２アルキルアミノ−カルボニル、置換されてもよいＣ_１−１２アルキルアミノ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ_２−２４（総炭素数）ジアルキルアミノ−カルボニル、置換されてもよいＣ_２−２４（総炭素数）ジアルキルアミノ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ_１−１２アルコキシアミノ−カルボニル、置換されてもよいＣ_１−１２アルコキシアミノ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ_１−１２アルコキシ−カルボニル、置換されてもよいＣ_１−１２アルコキシ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ_１−１２チオアルコキシ−カルボニル、置換されてもよいＣ_１−１２チオアルコキシ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ_１−１２アルキルスルホニル、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキルスルホニル、又は

を示し、
Ｒ^３とＲ^４が、それらが結合する窒素原子と一緒になって、置換されてもよい３乃至６員の複素環を形成してもよく、該環は、ケト、チオケト又はニトロイミノ基で置換されていてもよく、
Ｒ^５が、置換されてもよいフェニル又は置換されてもよい飽和若しくは不飽和の複素環を示し、
Ｚが、同一でも異なってもよいハロゲン、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキル、ニトロ、置換されてもよいＣ_１−１２アルコキシル、シアノ、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルコキシル、置換されてもよいＣ_１−１２アルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ_１−１２アルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ_１−１２アルキルスルホニル、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキルスルホニル、ヒドロキシル又はチオールを示し、
Ｋが、０乃至４を示し、
Ｒが、置換されてもよいＣ_１−１２アルキル又は置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキルを示し、
Ａ^１，Ａ^２，Ａ^３及びＡ^４が、それぞれ独立してＣ−Ｙ又は窒素を示し、
Ａ^１及びＡ^２が、一緒になって炭素数６の芳香環を形成してもよく、
Ｂ^１，Ｂ^２及びＢ^３が、それぞれ独立してＣ−Ｘ又は窒素を示し、
Ｘが、それぞれ独立して水素、ハロゲン、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキル、ニトロ、置換されてもよいＣ_１−１２アルキル、置換されてもよいＣ_１−１２アルコキシル、シアノ、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルコキシル、置換されてもよいＣ_１−１２アルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ_１−１２アルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ_１−１２アルキルスルホニル、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキルスルホニル、ヒドロキシル、チオール、アミノ、置換されてもよいＣ_１−１２アシルアミノ、置換されてもよいＣ_１−１２アルコキシ−カルボニルアミノ、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルコキシ−カルボニルアミノ、置換されてもよいＣ_１−１２アルコキシ−イミノ、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルコキシ−イミノ、置換されてもよいＣ_１−１２アルキルスルホニルアミノ又は五フッ化硫黄を示し、

Ｙが、それぞれ独立して水素、ハロゲン、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキル、ニトロ、置換されてもよいＣ_１−１２アルキル、置換されてもよいＣ_３−８シクロアルキル、置換されてもよいＣ_３−８シクロハロアルキル、置換されてもよいＣ_１−１２アルコキシル、シアノ、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルコキシル、置換されてもよいＣ_１−１２アルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ_１−１２アルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ_１−１２アルキルスルホニル、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキルスルホニル、置換されてもよいＣ_１−１２アルキルスルホニルオキシ、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキルスルホニルオキシ、置換されてもよいＣ_１−１２アルキルアミノスルホニル、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキルアミノスルホニル、置換されてもよいＣ_２−２４（総炭素数）ジアルキルアミノスルホニル、置換されてもよいＣ_２−２４（総炭素数）ジ（ハロアルキル）アミノスルホニル、ヒドロキシル、チオール、アミノ、置換されてもよいＣ_１−１２アルキルアミノ基、置換されてもよいＣ_２−２４（総炭素数）ジアルキルアミノ、置換されてもよいＣ_１−１２アシルアミノ、置換されてもよいＣ_１−１２アルコキシ−カルボニルアミノ、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルコキシ−カルボニルアミノ、置換されてもよいＣ_１−１２ アルキルスルホニルアミノ、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキルスルホニルアミノ、置換されてもよいＣ_１−１２トリアルキルシリル、置換されてもよいＣ_１−１２アルコキシイミノ、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルコキシイミノ、置換されてもよいＣ_１−１２アルコキシ−イミノ−置換されてもよいＣ_１−１２アルキル、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルコキシ−イミノ−置換されてもよいＣ_１−１２アルキル、置換されてもよいＣ_１−４アルキルスルフィニルイミノ、置換されてもよいＣ_１−４アルキルスルフィニル−イミノ−置換されてもよいＣ_１−１２アルキル、置換されてもよいＣ_１−４アルキルスルフィニル−イミノ−置換されてもよいＣ_１−５アルキル−カルボニル、置換されてもよいＣ_１−４アルキル−スルホキシイミノ、置換されてもよいＣ_１−４アルキルスルホキシ−イミノ−置換されてもよいＣ_１−４アルキル、置換されてもよいＣ_１−６アルコキシ−カルボニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキル−カルボニル、アミノカルボニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキルアミノカルボニル、アミノチオカルボニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキルアミノ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ_２−１２（総炭素数）ジアルキル−アミノカルボニル基又は置換されてもよいＣ_２−１２（総炭素数）ジアルキル−アミノチオカルボニルを示し、
そして、ｌが、１乃至３を示す場合の化合物を好適なものとして挙げることができる。

中でも、式（Ｉ）の化合物において、
Ｇが、下記Ｇ１〜Ｇ９の複素環式基を示し、

又は

を示し、
Ｒ^１及びＲ^２が、それぞれ独立して水素、置換されてもよいＣ_１−６アルキル、置換されてもよいＣ_３−６シクロアルキル、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキル、置換されてもよいＣ_３−６シクロハロアルキル、置換されてもよいＣ_２−６アルケニル、置換されてもよいＣ_２−６アルキニル、置換されてもよいＣ_２−６ハロアルケニル、置換されてもよいＣ_２−６ハロアルキニル、シアノ、Ｃ_１−６アルコキシ−カルボニル又はＣ_１−６アルコキシ−チオカルボニルを示し、
Ｒ^１とＲ^２が、一緒になってＣ_３−６アルキレンを形成してもよく、
Ｒ^３が、水素、アミノ、ヒドロキシ、置換されてもよいＣ_１−６アルコキシ、置換されてもよいアミノ−カルボニル−Ｃ_１−６アルキル、置換されてもよいイミノ−Ｃ_１−６アルキル、置換されてもよいＣ_１−６アルキル、置換されてもよいＣ_３−６シクロアルキル、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキル、シアノ、置換されてもよいＣ_２−６アルケニル、置換されてもよいＣ_２−６アルキニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキル−カルボニル、−ＣＨ_２−Ｒ^５又は

を示し、
Ｒ^４が、水素、シアノ、カルボニル、チオカルボニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキル−カルボニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキル−チオカルボニル、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキル−カルボニル、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキル−チオカルボニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキルアミノ−カルボニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキルアミノ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ_２−１２（総炭素数）ジアルキル−アミノカルボニル、置換されてもよいＣ_２−１２（総炭素数）ジアルキル−アミノチオカルボニル、置換されてもよいＣ_１−６アルコキシ−アミノカルボニル、置換されてもよいＣ_１−６アルコキシ−アミノチオカルボニル、置換されてもよいＣ_１−６アルコキシ−カルボニル、置換されてもよいＣ_１−６アルコキシ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ_１−６チオアルコキシ−カルボニル、置換されてもよいＣ_１−６チオアルコキシ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキルスルホニル、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキルスルホニル、又は

を示し、
Ｒ^３とＲ^４が、それらが結合する窒素原子と一緒になって、置換されてもよい３乃至６員の複素環を形成してもよく、該環は、ケト、チオケト又はニトロイミノ基で置換されていてもよく、
Ｒ^５が、置換されてもよいフェニル又は置換されてもよい飽和若しくは不飽和の複素環を示し、
Ｚが、同一でも異なってもよいハロゲン、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキル、ニトロ、置換されてもよいＣ_１−６アルコキシル、シアノ、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルコキシル、置換されてもよいＣ_１−６アルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキルスルホニル、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキルスルホニル、ヒドロキシル又はチオールを示し、
ｋが、０乃至４を示し、
Ｒが、置換されてもよいＣ_１−６アルキル又は置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキルを示し、
Ａ^１，Ａ^２，Ａ^３及びＡ^４が、それぞれ独立してＣ−Ｙ又は窒素を示し、
Ａ^１及びＡ^２が、一緒になって炭素数６の芳香環を形成してもよく、
Ｂ^１，Ｂ^２及びＢ^３が、それぞれ独立してＣ−Ｘ又は窒素を示し、
Ｘが、それぞれ独立して水素、ハロゲン、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキル、ニトロ、置換されてもよいＣ_１−６アルキル、置換されてもよいＣ_１−６アルコキシル、シアノ、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルコキシル、置換されてもよいＣ_１−６アルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキルスルホニル、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキルスルホニル、ヒドロキシル、チオール、アミノ、置換されてもよいＣ_１−６アシルアミノ、置換されてもよいＣ_１−６アルコキシ−カルボニルアミノ、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルコキシ−カルボニルアミノ、置換されてもよいＣ_１−６アルコキシ−イミノ、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルコキシ−イミノ、置換されてもよいＣ_１−６アルキルスルホニルアミノ又は五フッ化硫黄を示し、
Ｙが、それぞれ独立して水素、ハロゲン、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキル、ニトロ、置換されてもよいＣ_１−６アルキル、置換されてもよいＣ_３−６シクロアルキル、置換されてもよいＣ_３−６シクロハロアルキル、置換されてもよいＣ_１−６アルコキシル、シアノ、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルコキシル、置換されてもよいＣ_１−６アルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキルスルホニル、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキルスルホニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキルスルホニルオキシ、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキルスルホニルオキシ、置換されてもよいＣ_１−６アルキルアミノスルホニル、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキルアミノスルホニル、置換されてもよいＣ_２−１２（総炭素数）ジアルキルアミノスルホニル基、置換されてもよいＣ_２−１２（総炭素数）ジ（ハロアルキル）アミノスルホニル、ヒドロキシル、チオール、アミノ、置換されてもよいＣ_１−６アルキルアミノ、置換されてもよいＣ_２−１２（総炭素数）ジアルキルアミノ、置換されてもよいＣ_１−６アシルアミノ、置換されてもよいＣ_１−６アルコキシ−カルボニルアミノ、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルコキシ−カルボニルアミノ、置換されてもよいＣ_１−６アルキルスルホニルアミノ、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキルスルホニルアミノ、置換されてもよいＣ_１−６トリアルキルシリル、置換されてもよいＣ_１−６アルコキシイミノ、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルコキシイミノ、置換されてもよいＣ_１−６アルコキシ−イミノ−置換されてもよいＣ_１−６アルキル、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルコキシ−イミノ−置換されてもよいＣ_１−６アルキル、置換されてもよいＣ_１−４アルキルスルフィニルイミノ、置換されてもよいＣ_１−４アルキルスルフィニル−イミノ−置換されてもよいＣ_１−６アルキル、置換されてもよいＣ_１−４アルキルスルフィニル−イミノ−置換されてもよいＣ_１−５アルキル−カルボニル、置換されてもよいＣ_１−４アルキル−スルホキシイミノ、置換されてもよいＣ_１−４アルキルスルホキシ−イミノ−置換されてもよいＣ_１−４アルキル、置換されてもよいＣ_１−６アルコキシ−カルボニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキル−カルボニル、アミノカルボニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキルアミノカルボニル、アミノチオカルボニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキルアミノ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ_２−１２（総炭素数）ジアルキル−アミノカルボニル又は置換されてもよいＣ_２−１２（総炭素数）ジアルキル−アミノチオカルボニルを示し、
そして、ｌが、１乃至３を示す場合の化合物が特に好適である。

本発明の式（Ｉ）の化合物は、不斉炭素を有しており、従って、該化合物は、光学活性体を包含するものである。

前記製法（ａ）は、原料として、例えば、５−［４−（３，５−ジクロロフェニル）−４−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−２−イル］−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾロ−１−イル）ベンゾニトリルを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。

前記製法（ｂ）は、原料として、例えば、２−アミノ−５−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル］ベンゾニトリルと２，５−ジメトキシテトラヒドロフランを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。

前記製法（ｃ）は、原料として、例えば、３−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（４−ヒドラジノフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロールと１，１，３，３−テトラエトキシプロパンを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。

前記製法（ｄ）は、原料として、例えば５−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル］−２−フルオロベンゾニトリルと１Ｈ−１，２，４−トリアゾールを用いた場合、下記の反応式で表すことができる。

前記製法（ｅ）は、原料として例えば、１−｛４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル］フェニル｝メタンアミンとアセチルクロライドを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。

前記製法（ｆ）は、原料として、例えば、Ｎ−｛４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル］ベンジル｝アセトアミドとヨードメタンを用いると、下記の反応式で表される。

前記製法（ｇ）は、原料として、例えば、５−［３−ブロモ−４−（ブロモメチル）フェニル］−３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロールとチオアセトアミドを用いると、下記の反応式で表される。

前記製法（ｐ）は、原料として、例えば、１,３−ジクロロ−５−（３，３，３−トリフルオロプロポ−１−エン−２−イル）ベンゼンとメチル ４−［（アセチルアミノ）メチル］−３−ブロモ−Ｎ−［（トリメチルシリル）メチル］ベンゼンカルボイミドチオエートを用いると、下記の反応式で表される。

前記製法（ａ）における原料の式（ＩＩ）の化合物は新規化合物であり、例えば、ＥＰ１５３８１３８記載の方法に従い、下記の方法によって合成することができる。すなわち、
式：

（式中、Ｂ^１〜Ｂ^３、Ｘ及びＲは前記と同義である）
で表される化合物を、
式：

（式中、Ａ^１〜Ａ^４及びＧは前記と同義である）
で表される化合物と、必要であれば金属触媒存在下、反応させることによって得ることができる。

式（ＩＩ）の化合物の代表例として、下記のものを挙げることができる。
５−［４−（３，５−ジクロロフェニル）−４−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−２イル］−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゾニトリル、
Ｎ−｛２−ブロモ−４−［４−（３，５−ジクロロフェニル）−４−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−２−イル］ベンジル｝アセトアミド。

前記式（ＸＩＩ）の化合物は、例えば、Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ＯｒｇａｎｉＣＣｈｅｍｉｓｔｒｙ、１９９１年、５６巻、７３３６−７３４０頁、同、１９９４年、５９巻、２８９８−２９０１頁、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、１９９９年、９５巻、１６７−１７０頁、ＷＯ ２００５／０５０８５２１６Ａ等に記載の既知の化合物を包含する。また、これら刊行物に記載される方法により合成することができる。式（ＸＩＩ）の化合物の代表例として、下記のものを挙げることができる。
［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１，３−ジフルオロ−５−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１−クロロ−３−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１，３−ジクロロ−５−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１−トリフルオロメチル−３−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１−トリフルオロメチル−４−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１，３−ビス（トリフルオロメチル）−５−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１，３−ジブロモ−５−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１，２，３−トリクロロ−５−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１−フルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン。

前記式（ＸＩＩＩ）の化合物は、例えば、Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，１９７７年，６９７−６９８項に記載される方法により、例えば、下記の方法によって合成することができる。
式：

（式中、Ａ^１〜Ａ^４及びＧは前記と同義である）
で表される化合物と、ギ酸エチルと反応させて、
下記式

（式中、Ａ^１〜Ａ^４及びＧは前記と同義である）
で表される化合物を得、次いで、ハロゲン化、脱ハロゲン化水素化することにより、式（ＸＩＩＩ）の化合物を得ることができる。

前記（ＸＩＶ）の化合物は、下記に示したＧの定義により、スキーム１及び２の具体例を持って示した反応工程にしたがって合成することができる。

スキーム１：Ｇが置換されてもよい飽和若しくは不飽和の５員環又は置換されてもよい飽和若しくは不飽和の６員環の複素環式基を示す場合。

（式中、ＤＭＦはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを示す。また、水素添加の条件はＵＳ２００７／１１１９８４を参照する。）

スキーム２：Ｇが下記式を示す場合。

（式中、Ｒ^１からＲ^４及びｌは、前記と同義である。）

（式中、ＥｔＩはエチルアイオダイドを、ＮＢＳはｎ−ブロモスクシンイミドを、ＡＩＢＮはアゾビスイソブチロニトリルを、ＤＭＦはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを示す。）

前記式（ＸＶ）の化合物は新規化合物であり、例えば下記の化合物を挙げることができる。
Ｎ−［３−ブロモ−４−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾロ−１−イル）ベンジル］ホルムアミド
Ｎ−｛２−ブロモ−４−［（ホルミルアミノ）メチル］ベンジル｝アセトアミド

製法（ａ）は、特開２００７−９１７０８、Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，１９８５年，１６０１−１６０４項に記載される方法に従って、実施することができる。

製法（ａ）の反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エ−テル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エ−テル類、例えば、エチルエ−テル、メチルエチルエ−テル、イソプロピルエ−テル、ブチルエ−テル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコ−ルジメチルエ−テル（ＤＧＭ）等；ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチル−イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；アルコ−ル類、例えば、メタノ−ル、エタノ−ル、イソプロパノ−ル、ブタノ−ル、エチレングリコ−ル等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等；スルホン、スルホキシド類、例えば、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、スルホラン等；および塩基、例えば、ピリジン等を挙げることができる。

製法（ａ）は、塩基として
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム，酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロオクタン、イミダゾール等の有機塩基等を用いて実施することができる。

製法（ａ）の反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−７８〜約２００℃、好ましくは、−１０〜約１００℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧又は減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から７２時間であり、好ましくは、１から２４時間である。

製法（ａ）を実施するにあたっては、例えば、式（ＩＩ）の化合物１モルに対し、希釈剤、例えばＴＨＦ中、１モル量乃至若干の過剰量の塩基を反応させることにより式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。

製法（ｂ）における原料の式（ＩＩＩ）の化合物は新規化合物であり、下記の方法によって合成することができる。すなわち、
前記式（ＸＩＩ）の化合物を、
式：

（式中、Ａ^１〜Ａ^４は前記と同義である）
で表わされる化合物と反応させて、
式：

（式中、Ａ^１〜Ａ^４、Ｂ^１〜Ｂ^３、Ｒ及びＸは前記と同義である）
で表わされる化合物を得、次いで塩基性条件下で二重結合を転位させ、還元することによって、式（ＩＩＩ）の化合物を得ることができる。

上記式（ＸＶＩ）の化合物の具体例としては、
２−フルオロ−４−イソシアネートメチル−１−ニトロベンゼン、
２−ブロモ−４−イソシアネートメチル−１−ニトロベンゼン、
２−ヨード−４−イソシアネートメチル−１−ニトロベンゼン、
２−メチル−４−イソシアネートメチル−１−ニトロベンゼン、
２−シアノ−４−イソシアネートメチル−１−ニトロベンゼン
等を挙げることができる。

製法（ｂ）における式（ＩＩＩ）の化合物の代表例としては、
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル］アニリン、
２−ブロモ−４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル］アニリン
等を挙げることができる。

製法（ｂ）における原料のジアルコキシテトラヒドロフランは公知化合物であり、その具体例としては、
２，５−ジメトキシテトラヒドロフラン、
２，５−ジエトキシテトラヒドロフラン
等が挙げられる。

上記製法（ｂ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、その他）、酸類（酢酸、プロピオン酸）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、その他）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトロヒドロフラン、ジオキサン、その他）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセタミド（ＤＭＥ）、Ｎ−メチルピロリドン、その他）、酸類（酢酸、プロピオン酸）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、その他）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、あるいは、これらの混合溶媒等を挙げることができる。

上記製法（ｂ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約０〜約２００℃、好ましくは、室温〜約１５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から７２時間であり、好ましくは、１から２４時間である。

上記製法（ｂ）を実施するにあたっては、例えば、式（ＩＩＩ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えば酢酸中、１モルから５モル量の２，５−ジメトキシテトラヒドロフランと反応させることにより相当する式（Ｉ）の本発明化合物を得ることができる。

製法（ｂ）において、１，２−ジホルミルヒドラジンと反応させる場合、該反応は、塩基及びトリアルキルハロシランの存在下に行うことができる。

塩基の例としては、
トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロオクタン、イミダゾール等の有機塩基等を挙げることができる。

また、トリアルキルハロシランの例としては、
トリメチルクロロシラン、
トリエチルクロロシラン、
トリメチルブロモシラン
等を挙げることができる。

そして、実施するにあたっては、式（ＩＩＩ）の化合物１モルに対し、大過剰のピリジン中、１から５モル量の１，２−ジホルミルヒドラジン、１から１０モル量の塩基、１から２５モル量のトリアルキルハロシランと反応させることにより相当する式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。

製法（ｂ）において、アジ化ナトリウムとオルトギ酸トリアルキルを反応させる場合、オルトギ酸トリアルキルの例としては、
オルトギ酸トリメチル、オルトギ酸トリエチル等を挙げることができる。

そして、実施するにあたっては、式（ＩＩＩ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えば酢酸中、１から３モル量のアジ化ナトリウム、１から１０モル量のオルトギ酸トリアルキルと反応させることにより相当する式（Ｉ）の本発明化合物を得ることができる。

製法（ｃ）における原料の式（ＩＶ）は新規化合物であり、下記の方法によって合成することができる。すなわち、
前記式（ＩＩＩ）の化合物を有機化学で知られたザンドマイヤー反応に続き、還元することにより、式（ＩＶ）の化合物を得ることができる。

式（ＩＶ）の化合物の代表例としては、
３−（３，５−ジクロロフェニル）−１−（４−ヒドラジノフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール、
３−（３，５−ジクロロフェニル）−１−（４−ヒドラジノ−３−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール
等を挙げることができる。

製法（ｃ）において原料である１，１，３，３−テトラアルコキシプロパンは、公知化合物であり、その具体例として
１，１，３，３−テトラメトキシプロパン、
１，１，３，３−テトラエトキシプロパン
等が挙げられる。

上記製法（ｃ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、その他）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、その他）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトロヒドロフラン、ジオキサン、その他）、アルコール類（メタノール、エタノール、その他）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセタミド（ＤＭＥ）、Ｎ−メチルピロリドン、その他）、酸類（酢酸、プロピオン酸）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、その他）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、あるいは、これらの混合溶媒等を挙げることができる。

上記製法（ｃ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約０〜約２００℃、好ましくは、室温〜約１５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から７２時間であり、好ましくは、１から２４時間である。

上記製法（ｃ）を実施するにあたっては、例えば式（ＩＶ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばエタノール中、必要であれば触媒量の硫酸等の酸を加え、１モルから５モル量の１，１，３，３−テトラアルコキシプロパンと反応させることにより相当する式（Ｉ）の本発明化合物を得ることができる。

製法（ｄ）における原料の式（Ｖ）は公知化合物であり、下記の方法によって合成することができる。すなわち、
前記式（ＸＩＩ）の化合物を、
式：

（式中、Ａ^１〜Ａ^４及びＬ^１は前記と同義である）
で表わされる化合物と反応させて、
式：

（式中、Ａ^１〜Ａ^４、Ｂ^１〜Ｂ^３、Ｒ、Ｘ及びＬ^１は前記と同義である）
で表わされる化合物を得、次いで塩基性条件下で二重結合を転位させることによって、式（Ｖ）の化合物を得ることができる。

前記式（ＸＶＩＩＩ）の化合物は、前記式（ＸＩＩＩ）の化合物を製造する方法に従って合成することができる。

上記式（ＸＶＩＩＩ）の化合物の具体例としては、
２−フルオロ−５−イソシアネートメチル−ニトロベンゼン、
２−フルオロ−５−イソシアネートメチル−ベンゾニトリル
等を挙げることができる。

製法（ｄ）における式（Ｖ）の化合物の代表例としては、
５−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル］−２−フルオロベンゾニトリル、
５−｛３−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル｝−２−フルオロベンゾニトリル
等を挙げることができる。

製法（ｄ）において原料である式Ｇ２−Ｈ、Ｇ３−Ｈ、Ｇ４−Ｈ、Ｇ５−Ｈ、Ｇ６−Ｈ、Ｇ８−Ｈ、Ｇ９−Ｈで表わされる化合物の多くは、公知化合物であり、その具体例として
１Ｈ−イミダゾール、
１Ｈ−ピラゾール、
４−メチル−１Ｈ−ピラゾール、
４−フルオロ−１Ｈ−ピラゾール、
４−クロロ−１Ｈ−ピラゾール、
４−ブロモ−１Ｈ−ピラゾール、
４−ヨード−１Ｈ−ピラゾール、
４−ニトロ−１Ｈ−ピラゾール、
３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール、
４−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール、
４−シアノ−１Ｈ−ピラゾール、
１Ｈ−１，２，３−トリアゾール、
１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１Ｈ−テトラゾール、
５−メチル−１Ｈ−テトラゾール、
５−（メチルチオ）−１Ｈ−テトラゾール
等が挙げられる。

製法（ｄ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、その他）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、その他）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトロヒドロフラン、ジオキサン、その他）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセタミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、その他）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、その他）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、水、あるいは、これらの混合溶媒等を挙げることができる。

製法（ｄ）の反応は、塩基として
水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、リチウムアミド、ナトリウムアミド、リチウムジイソプロピルアミド、ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、トリメチルシリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロオクタン、イミダゾール等の有機塩基等を用いて実施することができる。

製法（ｄ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−７８〜約２００℃、好ましくは、−１０〜約２００℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から７２時間であり、好ましくは、０．１から４８時間である。

製法（ｄ）を実施するにあたっては、例えば式（Ｖ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばＤＭＦ中、１モルから３モル量の塩基の存在下、１モルから３モル量のＧ６−Ｈを反応させることにより相当する式（Ｉ）の本発明化合物を得ることができる。

製法（ｅ）における原料の式（ＶＩ）の化合物は本発明の式（Ｉ）の化合物に包含される化合物であり、例えば下記の方法（ｈ）〜（ｊ）及び前記製法（ｇ）で得ることができる。

製法（ｈ）
式：

（式中、Ａ^１〜Ａ^４、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びｌは前記と同義である）
で表わされる化合物を、前記式（ＸＩＩ）の化合物と反応させ、
式：

（式中、Ａ^１〜Ａ^４、Ｂ^１〜Ｂ^３、Ｘ、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びｌは前記と同義である）
で表わされる化合物を得、次いで塩基性条件下で二重結合を転位させることによって、式（ＶＩ）の化合物を得る方法。

製法（ｉ）
式：

（式中、Ａ^１〜Ａ^４、Ｂ^１〜Ｂ^３、Ｘ、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２及ｌびは前記と同義である）
で表わされる化合物を、前記式（ＩＸ）の化合物と反応させる方法。

製法（ｊ）
式：

前記式（Ｘ）の化合物を、
式：

（式中、Ｒ^３は前記と同義を示す）
で表わされる化合物と反応させる方法。

製法（ｈ）における式（ＸＸ）の化合物は、前述の式（ＸＩＩＩ）の化合物に含まれ、同様に合成できる。代表例を下記に示す。
１−［２−ブロモ−４−（イソシアノメチル）フェニル］−Ｎ−メチルメタンアミン。
Ｎ−ベンジル−１−［２−ブロモ−４−（イソシアノメチル）フェニル］メタンアミン。

製法（ｈ）における式（ＸＸＩ）の化合物は、本発明の式（ＩＩ）の化合物に含まれ、同様に合成できる。代表例を下記に示す。
１−｛２−ブロモ−４−［４−（３，５−ジクロロフェニル）−４−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピ
ロール−２−イル］フェニル｝−Ｎ−メチルメタンアミン。
Ｎ−ベンジル−１−｛２−ブロモ−４−［４−（３，５−ジクロロフェニル）−４−（トリフルオロメチル）−３，４−ジ
ヒドロ−２Ｈ−ピロール−２−イル］フェニル｝メタンアミン。

製法（ｉ）における式（ＸＸＩＩ）の化合物は、本発明の式（Ｉ）の化合物に含まれ、同様に合成できる。代表例を下記に示す。
１−｛２−ブロモ−４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル］フェニル｝メタンアミン
２−（アミノメチル）−５−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル］ベンゾニトリル

製法（ｅ）における原料の式（ＶＩＩ）の化合物は、有機化学の分野でよく知られた化合物であり例えば、下記の化合物を挙げることができる。

アセチルクロライド、プロピオニルクロライド、ピバロイルクロライド、アクリロクロライド、メチルクロロホルメート、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルクロライド、シクロプロピルカルボニルクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルクロライド、ベンゾイルクロライド、ニコチニルクロライド、無水酢酸、無水トリフルオロ酢酸、メタンスルホニルクロライド。

製法（ｅ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、その他）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、その他）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン、ジオキサン、その他）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセタミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、その他）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、その他）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、水、あるいは、これらの混合溶媒等を挙げることができる。

製法（ｅ）の反応は、塩基として
水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、リチウムアミド、ナトリウムアミド、リチウムジイソプロピルアミド、ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、トリメチルシリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロオクタン、イミダゾール等の有機塩基等を用いて実施することができる。

製法（ｅ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−７８〜約２００℃、好ましくは、−１０〜約１５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧又は減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から７２時間であり、好ましくは、０．１から２４時間である。

製法（ｅ）を実施するにあたっては、例えば、式（ＶＩ）の化合物１モルに対し、希釈剤、例えばＤＭＦ中、１モルから３モル量の塩基の存在下、１モルから３モル量の式（ＶＩＩ）の化合物を反応させることにより，式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。

製法（ｆ）における原料の式（ＶＩＩＩ）の化合物は本発明の式（Ｉ）の化合物に包含される化合物であり、例えば下記の方法（ｋ）〜（ｍ）及び前記製法（ｇ）で得ることができる。

製法（ｋ）
式：

（式中、Ａ^１〜Ａ^４、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４及びｌは前記と同義である）
で表わされる化合物を、前記式（ＸＩＩ）の化合物と反応させ、

式：

（式中、Ａ^１〜Ａ^４、Ｂ^１〜Ｂ^３、Ｘ、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４及びｌは前記と同義である）
で表わされる化合物を得、次いで塩基性条件下で二重結合を転位させることによって、式（ＶＩＩＩ）の化合物を得る方法。

製法（ｌ）

前記式（ＸＸＩＩ）の化合物を、前記式（ＶＩＩ）の化合物と反応させる方法。

製法（ｍ）
式：

前記式（Ｘ）の化合物を、
式：

（式中、Ｒ^４は前記と同義を示す）
で表わされる化合物と反応させる方法。

上記製法（ｋ）における式（ＸＸＩＶ）の化合物は、前記式（ＸＩＩＩ）の化合物に含まれ、同様の方法により合成することができる。

式（ＸＸＩＶ）の化合物の代表例としては、例えば下記のものを挙げることができる。
Ｎ−［２−フルオロ−４−（イソシアネートメチル）ベンジル］アセトアミド、
Ｎ−［２−ブロモ−４−（イソシアネートメチル） ベンジル］アセトアミド、
Ｎ−［２−ヨード−４−（イソシアネートメチル） ベンジル］アセトアミド、
Ｎ−［２−メチル−４−（イソシアネートメチル） ベンジル］アセトアミド、
Ｎ−［２−シアノ−４−（イソシアネートメチル） ベンジル］アセトアミド。

製法（ｋ）における式（ＸＸＶ）の化合物は、本発明の式（ＩＩ）の化合物に含まれ、同様に合成できる。代表例を下記に示す。
Ｎ−｛２−ブロモ−４−［４−（３，５−ジクロロフェニル）−４−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−２−イル］ベンジル｝アセトアミド
Ｎ−｛２−ブロモ−４−［４−（３，５−ジクロロフェニル）−４−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−２−イル］ベンジル｝ベンズアミド

上記製法（ｌ）における式（ＸＸＩＩ）の化合物は、前記式（ＶＩ）の化合物のＲ^３が水素に相当するものである。

また製法（ｍ）における式（ＸＸＶＩ）の化合物はよく知られた化合物であり、例えば下記のものを挙げることができる。

ホルムアミド、アセトアミド、プロピオンアミド、２，２，２−トリフルオロアセトアミド、ベンズアミド、エチルカーバメート、エタンチオアミド。

製法（ｆ）の反応は、前記の製法（ｅ）と同様の条件で実施することができる。

製法（ｇ）における原料の式（Ｘ）の化合物は、例えば下記製法（ｎ）又は（ｏ）の方法で得ることができる。

製法（ｎ）
式：

（式中、Ａ^１〜Ａ^４、Ｂ^１〜Ｂ^３、Ｘ、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２及びｌは前記と同義である）
で表される化合物を、ハロゲン化剤と反応させる方法。

製法（ｏ）
式：

（式中、Ａ^１〜Ａ^４、Ｂ^１〜Ｂ^３、Ｘ、及びＲは前記と同義であり、Ｒ^５はアルキル基を示す）
で表される化合物を、還元して、
式：

（式中、Ａ^１〜Ａ^４、Ｂ^１〜Ｂ^３、Ｘ、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２及びｌは前記と同義である）
で表される化合物を得、次いでメタンスルホニルクロライド又はハロゲン化剤と反応させる方法。

上記製法（ｎ）の式（ＸＸＶＩＩ）の化合物は、例えば下記の方法で得ることができる。

式：

（式中、Ａ^１〜Ａ^４、Ｒ^１、Ｒ^２及びｌは前記と同義である）
で表わされる化合物を、前記式（ＸＩＩ）の化合物と反応させ、
式：

（式中、Ａ^１〜Ａ^４、Ｂ^１〜Ｂ^３、Ｘ、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２及びｌは前記と同義である）
で表わされる化合物を得、次いで塩基性条件下で二重結合を転位させることによって、式（ＸＸＶＩＩ）の化合物を得る方法。

上記製法（ｏ）の式（ＸＸＶＩＩＩ）の化合物は、例えば下記の方法で得ることができる。
式：

（式中、Ａ^１〜Ａ^４及びＲ^５は前記と同義である）
で表わされる化合物を、前記式（ＸＩＩ）の化合物と反応させ、
式：

（式中、Ａ^１〜Ａ^４、Ｂ^１〜Ｂ^３、Ｘ、Ｒ及びＲ^５は前記と同義である）
で表わされる化合物を得、次いで塩基性条件下で二重結合を転位させることによって、式（ＸＸＶＩＩＩ）の化合物を得る方法。

上記式（ＸＸＸ）の化合物の代表例を下記に示す。
２−ブロモ−４−（イソシアノメチル）−１−メチルベンゼン
２−シアノ−４−（イソシアノメチル）−１−メチルベンゼン
２−ブロモ−４−（イソシアノメチル）−１−エチルベンゼン

製法（ｏ）における式（ＸＸＩＸ）の化合物は、たとえば下記の方法に従っても合成することができる。
式

（式中、Ｒ₁’、Ｒ₂’及びＲ₃’は、それぞれ独立して置換されてもよいアルキル又は置換されてもよいフェニルを示し、Ｒ₄’は置換されてもよいアルキル、置換されてもよいアルケニル、置換されてもよいアルキニル又は置換されてもよいベンジルを示し、Ｒ₅’は水素、置換されてもよいアルキル又は置換されてもよいフェニルを示し、Ｒ¹、Ｒ^２、Ａ¹〜Ａ⁴及びｌは前記と同義である）
で表される化合物と前記式（ＸＩＩ）の化合物を、必要であればフッ素試薬存在下、反応させ、
式：

（式中、Ａ^１〜Ａ^４、Ｂ^１〜Ｂ^３、Ｘ、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ_５’ 及びlは前記と同義である）
で表される化合物を得、次いで加水分解する方法。

前記式（ＸＸＸＶＩＩ）の化合物はスキーム３の具体例を持って示した反応工程にしたがって合成することができる。

スキーム３：

（式中、ＮＢＳはｎ−ブロモスクシンイミドを、ＡＩＢＮはアゾビスイソブチロニトリルを、ＥＤＣは１−エチル−３−(３−ジメチルアミノプロピル)−カルボジイミドを、ＤＭＡＰは４−(ジメチルアミノ)ピリジンを、ＤＭＦはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを、Ｌａｗｅｓｓｏｎ‘ｓ ｒｅａｇｅｎｔは２，４−ビス(４−メトキシフェニル)−１，３−ジチア−２，４−ジホスフェタン−２，４−ジスルフィドを示す。）

前記式（ＸＸＸＶＩＩ）の化合物は新規化合物であり、例えば下記の化合物を挙げることができる。
２−ブロモ−４−[(メチルスルファニル){[(トリメチルシリル)メチル]イミノ}メチル]ベンジル アセテート、
２−クロロ−４−[(メチルスルファニル){[(トリメチルシリル)メチル]イミノ}メチル]ベンジル アセテート、
２−トリフルオロメチル−４−[(メチルスルファニル){[(トリメチルシリル)メチル]イミノ}メチル]ベンジル アセテート

前記式(ＸＸＸＶＩＩＩ)の化合物を製造する方法は、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，５２巻、１０２７−１０３５項、１９８７年に記載される方法に従って実施することができる。

前記式(ＸＸＸＶＩＩＩ)の化合物を製造する方法は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エ−テル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エ−テル類、例えば、エチルエ−テル、メチルエチルエ−テル、イソプロピルエ−テル、ブチルエ−テル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコ−ルジメチルエ−テル（ＤＧＭ）等；ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチル−イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等を挙げることができる。

前記式(ＸＸＸＶＩＩＩ)の化合物を製造する方法は、フッ素試薬としてフッ素化カリウム等のアルカリ金属塩基、テトラメチルアンモニウムフルオライド、テトラエチルアンモニウムフルオライド、テトラブチルアンモニウムフルオライド等のアルキルアンモニウム塩等を用いて実施することができる。

前記式(ＸＸＸＶＩＩＩ)の化合物を製造する方法は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−７８〜約１００℃、好ましくは、−１０〜約５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧又は減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から１０時間であり、好ましくは、１から５時間である。

前記式(ＸＸＸＶＩＩＩ)の化合物を製造する方法を実施するにあたっては、例えば、式（ＸＸＸＶＩＩ）の化合物１モルに対し、式（ＸＩＩ）の化合物１モルを、希釈剤、例えばＴＨＦ中、０．１モルのフッ素試薬を反応させることにより式（ＸＸＸＶＩＩＩ）の目的化合物を得ることができる。

前記式(ＸＸＸＶＩＩＩ)の化合物は新規化合物であり、例えば下記の化合物を挙げることができる。
２−ブロモ−４−[３−(３，５−ジクロロフェニル)−３−(トリフルオロメチル)−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル]ベンジル アセテート、
２−クロロ−４−[３−(３，５−ジクロロフェニル)−３−(トリフルオロメチル)−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル]ベンジル アセテート、
２−シアノ−４−[３−(３，５−ジクロロフェニル)−３−(トリフルオロメチル)−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル]ベンジル アセテート、
２−トリフルオロメチル−４−[３−(３，５−ジクロロフェニル)−３−(トリフルオロメチル)−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル]ベンジル アセテート、
２−ブロモ−４−[３−(３，５−ジブロモフェニル)−３−(トリフルオロメチル)−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル]ベンジル アセテート、
２−クロロ−４−[３−(３，５−ジブロモフェニル)−３−(トリフルオロメチル)−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル]ベンジル アセテート、
２−シアノ−４−[３−(３，５−ジブロモフェニル)−３−(トリフルオロメチル)−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル]ベンジル アセテート、
２−トリフルオロメチル−４−[３−(３，５−ジブロモフェニル)−３−(トリフルオロメチル)−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル]ベンジル アセテート、
２−ブロモ−４−[３−(３，５−ビストリフルオロメチルフェニル)−３−(トリフルオロメチル)−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル]ベンジル アセテート、
２−クロロ−４−[３−(３，５−ビストリフルオロメチルフェニル)−３−(トリフルオロメチル)−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル]ベンジル アセテート、
２−シアノ−４−[３−(３，５−ビストリフルオロメチルフェニル)−３−(トリフルオロメチル)−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル]ベンジル アセテート、
２−トリフルオロメチル−４−[３−(３，５−ビストリフルオロメチルフェニル)−３−(トリフルオロメチル)−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル]ベンジル アセテート、
２−ブロモ−４−[３−(３，４，５−トリクロロフェニル)−３−(トリフルオロメチル)−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル]ベンジル アセテート、
２−クロロ−４−[３−(３，４，５−トリクロロフェニル)−３−(トリフルオロメチル)−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル]ベンジル アセテート、
２−シアノ−４−[３−(３，４，５−トリクロロフェニル)−３−(トリフルオロメチル)−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル]ベンジル アセテート、
２−トリフルオロメチル−４−[３−(３，４，５−トリクロロフェニル)−３−(トリフルオロメチル)−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル]ベンジル アセテート。

製法（ｇ）における前記式（ＸＩ）のアミド化合物は公知化合物であり、例えば下記のものを挙げることができる。

アセトアミド、２，２，２−トリフルオロアセトアミド、２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−メチルアセトアミド、ピロリジン−２−オン、ピペリジン−２−オン、Ｎ−（ピリジン−２−イルメチル）アセトアミド。

製法（ｇ）の反応は、前記製法（ｅ）と同様の条件で実施することができる。

上記説明した製法において、式（ＩＩ）、式（ＸＩＩＩ）、式（ＸＶ）、式（ＸＸ）及び式（ＸＸＩＶ）は新規化合物であり、式（ＸＩＩＩ）と式（ＸＶ）、及び式（ＸＸ）と式（ＸＸＩＶ）を夫々まとめて下記の式で表すことができる

式：

式中、Ｔ^１は−Ｎ−ＣＨ＝Ｏまたは−Ｎ≡Ｃを示し、Ａ^１〜Ａ^４及びＧは前記と同義である、で表される化合物。

式：

式中、Ｔ^２はＲ^３又はＲ^４を示し、Ａ^１〜Ａ^４、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４及びｌは前記と同義である、で表される化合物。

製法（ｐ）における式（ＸＸＸＶＩ）の化合物は、下記に示したＧの定義により、スキーム４及び５の具体例を持って示した反応工程にしたがって合成することができる。

スキーム４：Ｇが置換されてもよい飽和若しくは不飽和の５員又は置換されてもよい飽和若しくは不飽和の６員の複素環式基を示す場合。

（式中、Ｅｔ_３Ｎはトリエチルアミンを、ＴＨＦはテトラヒドロフランを、（Ｐｈ_３Ｐ）_４Ｐｄはテトラキストリフェニルフォスフィンパラジウムを、ＤＭＦはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを、Ｌａｗｅｓｓｏｎ‘ｓ ｒｅａｇｅｎｔは２，４−ビス(４−メトキシフェニル)−１，３−ジチア−２，４−ジホスフェタン−２，４−ジスルフィドを、ｔ−ＢｕＯＫはｔ−ブトキシカリウム示す。）

スキーム５：Ｇが下記の基を示す場合。

（式中、Ｒ^１からＲ^４及びｌは、前記と同義である）

（式中、ＡｃＮＨ_２は酢酸アンモニアを、ＮａＨは水素化ナトリウムを、ＤＭＦはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを、Ｌａｗｅｓｓｏｎ‘ｓ ｒｅａｇｅｎｔは２，４−ビス(４−メトキシフェニル)−１，３−ジチア−２，４−ジホスフェタン−２，４−ジスルフィドを示す。）

前記式（ＸＸＸＶＩ）の化合物は新規化合物であり、例えば下記の化合物を挙げることができる。
メチル ３−ブロモ−４−(１Ｈ−１，２，４−トリアゾル−１−イル)−Ｎ−[(トリメチルシリル)メチル]ベンゼンカルボイミドチオエート、
メチル ３−クロロ−４−(１Ｈ−１，２，４−トリアゾル−１−イル)−Ｎ−[(トリメチルシリル)メチル]ベンゼンカルボイミドチオエート、
メチル ３−トリフルオロメチル−４−(１Ｈ−１，２，４−トリアゾル−１−イル)−Ｎ−[(トリメチルシリル)メチル]ベンゼンカルボイミドチオエート、
メチル ３−シアノ−４−(１Ｈ−１，２，４−トリアゾル−１−イル)−Ｎ−[(トリメチルシリル)メチル]ベンゼンカルボイミドチオエート、
エチル ３−ブロモ−４−(１Ｈ−１，２，４−トリアゾル−１−イル)−Ｎ−[(トリメチルシリル)メチル]ベンゼンカルボイミドチオエート、
メチル ３−ブロモ−４−(１Ｈ−１，２，４−トリアゾル−１−イル)−Ｎ−[(トリエチルシリル)メチル]ベンゼンカルボイミドチオエート、
メチル ３−ブロモ−４−(１Ｈ−１，２，４−トリアゾル−１−イル)−Ｎ−[(ｔ−ブチルジメチルシリル)メチル]ベンゼンカルボイミドチオエート、
メチル ４−[(アセチルアミノ)メチル] −３−ブロモ−Ｎ−[(トリメチルシリル)メチル]ベンゼンカルボイミドチオエート、
メチル ４−[(アセチルアミノ)メチル] −３−クロロ−Ｎ−[(トリメチルシリル)メチル]ベンゼンカルボイミドチオエート、
メチル ４−[(アセチルアミノ)メチル] −３−トリフルオロメチル−Ｎ−[(トリメチルシリル)メチル]ベンゼンカルボイミドチオエート、
メチル ４−[(アセチルアミノ)メチル] −３−シアノ−Ｎ−[(トリメチルシリル)メチル]ベンゼンカルボイミドチオエート、
エチル ４−[(アセチルアミノ)メチル] −３−ブロモ−Ｎ−[(トリメチルシリル)メチル]ベンゼンカルボイミドチオエート、
メチル ４−[(アセチルアミノ)メチル] −３−ブロモ−Ｎ−[(トリエチルシリル)メチル]ベンゼンカルボイミドチオエート、
メチル ４−[(アセチルアミノ)メチル] −３−ブロモ−Ｎ−[(ｔ−ブチルジメチルシリル)メチル]ベンゼンカルボイミドチオエート。

製法（ｐ）は、前記で示した式（ＸＸＸＶＩＩＩ）の化合物の製造方法に準じて合成することができる。

製法（ｐ）における式（ＸＸＸＶＩ）及び製法（ｏ）における式（ＸＸＸＶＩＩ）の化合物を夫々まとめて下記式で表すことができる。

式：

式中、Ｔ^３はハロゲン、Ｇ又は

を示し、
ここで、Ｇ、Ｒ¹、Ｒ^２、Ｒ₅’及びｌは前記と同義であり、
Ｒ₁’、Ｒ₂’、Ｒ₃’、Ｒ₄’及びＡ¹〜Ａ⁴は前記と同義である。

本発明の式（Ｉ）の化合物は強力な殺虫作用を現す。従って、本発明の式（Ｉ）の化合物は殺虫剤として使用することができる。そして、本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、栽培植物に対し薬害を与えることなく、有害昆虫に対し的確な防除効果を発揮する。また、本発明の化合物は、広範な種々の害虫、例えば、有害な吸汁性昆虫、咀しゃく性昆虫及びその他の植物寄生害虫、貯蔵害虫、衛生害虫等の防除のために使用することができ、それらの駆除撲滅のために適用することができる。

そのような害虫類の例としては、以下の如き害虫類を例示することができる。

昆虫類として、鞘翅目害虫、例えば、アズキゾウムシ（Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕｓ Ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、コクゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｚｅａｍａｉｓ）、コクヌストモドキ（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ Ｃａｓｔａｎｅｕｍ）、オオニジユウヤホシテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ ｖｉｇｉｎｔｉｏｃｔｏｍａｃｕｌａｔａ）、トビイロムナボソコメツキ（Ａｇｒｉｏｔｅｓ ｆｕｓｃｉｃｏｌｌｉｓ）、ヒメコガネ（Ａｎｏｍａｌａ ｒｕｆｏｃｕｐｒｅａ）、コロラドポテトビートル（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）、ジアブロテイカ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ ｓｐｐ．）、マツノマダラカミキリ（Ｍｏｎｏｃｈａｍｕｓ ａｌｔｅｒｎａｔｕｓ）、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）、ヒラタキクイムシ（Ｌｙｃｔｕｓ ｂｒｕｎｅｕｓ）、ウリハムシ（Ａｕｌａｃｏｐｈｏｒａ ｆｅｍｏｒａｌｉｓ）；
鱗翅目害虫、例えば、マイマイガ（Ｌｙｍａｎｔｒｉａ ｄｉｓｐａｒ）、ウメケムシ（Ｍａｌａｃｏｓｏｍａ ｎｅｕｓｔｒｉａ）、アオムシ（Ｐｉｅｒｉｓ ｒａｐａｅ）、ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｌｉｔｕｒａ）、ヨトウ（Ｍａｍｅｓｔｒａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、ニカメイチユウ（Ｃｈｉｌｏ ｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）、アワノメイガ（Ｐｙｒａｕｓｔａ ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）、コナマダラメイガ（Ｅｐｈｅｓｔｉａ ｃａｕｔｅｌｌａ）、コカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ ｏｒａｎａ）、コドリンガ（Ｃａｒｐｏｃａｐｓａ ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）、カブラヤガ（Ａｇｒｏｔｉｓｆｕｃｏｓａ）、ハチミツガ（Ｇａｌｌｅｒｉａ ｍｅｌｌｏｎｅｌｌａ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｍａｃｕｌｉｐｅｎｎｉｓ）、ヘリオティス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）、ミカンハモグリガ（Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔｉｓ ｃｉｔｒｅｌｌａ）；
半翅目害虫、例えば、ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ ｌｕｇｅｎｓ）、クワコナカイガラムシ（Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓ ｃｏｍｓｔｏｃｋｉ）、ヤノネカイガラムシ（Ｕｎａｓｐｉｓ ｙａｎｏｎｅｎｓｉｓ）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｓ）、リンゴアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｐｏｍｉ）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、ニセダイコンアブラムシ（Ｐｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ ｐｓｅｕｄｏｂｒａｓｓｉｃａｓ）、ナシグンバイイ（Ｓｔｅｐｈａｎｉｔｉｓ ｎａｓｈｉ）、アオカメムシ（Ｎａｚａｒａ ｓｐｐ．）、オンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｍ）、キジラミ（Ｐｓｈｙｌｌａ ｓｐｐ．）；
アザミウマ目害虫、例えば、ミナミキイロアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ ｐａｌｍｉ）、ミカンキイロアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｅｌｌａ ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌ）；
直翅目害虫、例えば、チヤバネゴキブリ（Ｂｌａｔｅｌｌａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ）、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ａｍｅｒｉｃａｎａ）、ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ ａｆｒｉｃａｎａ）、バツタ（Ｌｏｃｕｓｔａ ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ ｍｉｇｒａｔｏｒｉａｏｄｅｓ）；
等翅目害虫、例えば、ヤマトシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ ｓｐｅｒａｔｕｓ）、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）；
双翅目害虫、例えば、イエバエ（Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、ネツタイシマカ（Ａｅｄｅｓ ａｅｇｙｐｔｉ）、タネバエ（Ｈｙｌｅｍｉａ ｐｌａｔｕｒａ）、アカイエカ（Ｃｕｌｅｘ ｐｉｐｉｅｎｓ）、シナハマダラカ（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ ｓｉｎｅｎｓｉｓ）、コガタアカイエカ（Ｃｕｌｅｘ ｔｒｉｔａｅｎｉｏｒｈｙｃｈｕｓ）、マメハモグリバエ（Ｌｉｒｉｏｍｙｚａ ｔｒｉｆｏｌｉｉ）等を挙げることができる。

また、ダニ類として、例えば、ニセナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｃｉｎｎａｂａｒｉｎｕｓ）、ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃａｅ）、ミカンハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ ｃｉｔｒｉ）、ミカンサビダニ（Ａｃｕｌｏｐｓ ｐｅｌｅｋａｓｓｉ）、ホコリダニ（Ｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ ｓｐｐ．）等を挙げることができる。

さらに、センチュウ類として、例えば、サツマイモコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ ｉｎｃｏｇｎｉｔａ）、マツノザイセンチュウ（Ｂｕｒｓａｐｈｅｌｅｎｃｈｕｓ ｌｉｇｎｉｃｏｌｕｓ Ｍａｍｉｙａ ｅｔ Ｋｉｙｏｈａｒａ）、イネシンガレセンチュウ（Ａｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓ ｂｅｓｓｅｙｉ）、ダイズシストセンチュウ（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ ｇｌｙｃｉｎｅｓ）、ネグサレセンチュウ（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ ｓｐｐ．）等を挙げることができる。

さらに、獣医学の分野において、本発明の新規化合物を種々の有害な動物寄生虫（内部及び外部寄生虫）、例えば、昆虫類及びぜん虫に対して有効に使用することができる。

そのような動物寄生虫の例としては、以下の如き害虫を例示することができる。

昆虫類としては、例えば、ウマバエ（Ｇａｓｔｒｏｐｈｉｌｕｓ ｓｐｐ．）、サシバエ（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ ｓｐｐ．）、ハジラミ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓ ｓｐｐ．）、サシガメ（Ｒｈｏｄｎｉｕｓ ｓｐｐ．）、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ ｃａｎｉｓ）、トコジラミ（Ｃｉｍｘ ｌｅｃｔｕｒｉｕｓ）、ネコノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ ｆｅｌｉｓ）、ヒツジキンバエ（Ｌｕｃｉｌｉａ ｃｕｐｒｉｎａ）等を挙げることができる。

ダニ類としては、例えば、カズキダニ（Ｏｒｎｉｔｈｏｄｏｒｏｓ ｓｐｐ．）、マダニ（Ｉｘｏｄｅｓ ｓｐｐ．）、オウシマダニ（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ ｓｐｐ．）等を挙げることができる。

本発明ではこれらすべてを包含する害虫類に対する殺虫作用を有する物質を殺虫剤と呼ぶ。

本発明の活性化合物は、殺虫剤として使用する場合、通常の製剤形態にすることができる。製剤形態としては、例えば、液剤、エマルジョン、水和剤、粒状水和剤、懸濁剤、粉剤、泡沫剤、ペースト、錠剤、粒剤、エアゾール、活性化合物浸潤 − 天然及び合成物、マイクロカプセル、種子用被覆剤、燃焼装置を備えた製剤（例えば、燃焼装置としては、くん蒸及び煙霧カートリッジ、かん、コイルなど）、ＵＬＶ［コールドミスト（ｃｏｌｄ ｍｉｓｔ）、ウォームミスト（ｗａｒｍ ｍｉｓｔ）］等を挙げることができる。

これらの製剤はそれ自体既知の方法で製造することができる。例えば、活性化合物を、展開剤、即ち、液体の希釈剤又は担体；液体ガス希釈剤又は担体；固体の希釈剤又は担体と、そして場合によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤及び／又は泡沫形成剤と共に混合することによって製造することができる。

展開剤として水を用いる場合には、例えば有機溶媒をまた補助溶媒として使用することができる。

液体希釈剤又は担体としては、例えば、芳香族炭化水素類（例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレン等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素類（例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メチレン類）、脂肪族炭化水素類（例えば、シクロヘキサン等、パラフィン類（例えば鉱油留分類）、アルコール類（例えば、ブタノール、グルコ−ル及びそれらのエーテル、エステル等）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、強極性溶媒（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等）、水などを挙げることができる。

液化ガス希釈剤又は担体は、常温常圧ではガスであるもの、例えば、ブラン、プロパン、窒素ガス、二酸化炭素、ハロゲン化炭化水素類のようなエアゾール噴射剤を挙げることができる。

固体希釈剤としては、例えば、粉砕天然鉱物（例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルガイト、モンモリロナイト又は珪藻土等）、粉砕合成鉱物（例えば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等）などを挙げることができる。

粒剤のための固体担体としては、例えば、粉砕且つ分別された岩石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等）、無機又は有機物粉の合成粒、有機物質（例えば、おがくず、ココやしの実のから、とうもろこしの穂軸、タバコの茎等）の細粒体などを挙げることができる。

乳化剤及び／又は泡沫剤としては、例えば、非イオン及び陰イオン乳化剤［例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル（例えば、アルキルアリールポリグリコールエーテル）、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩等］、アルブミン加水分解生成物などを挙げることができる。

分散剤としては、例えば、リグニンサルファイト廃液、メチルセルロースが包含される。

固着剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することができ、該固着剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、天然又は合成ポリマー（例えば、アラビアゴム、ポリビニルアルコールそしてポリビニルアセテート等）などを挙げることができる。

着色剤を使用することもでき、該着色剤としては、例えば、無機顔料（例えば、酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルーなど）、アリザリン染料、アゾ染料又は金属フタロシアニン染料のような有機染料、そしてさらに、鉄、マンガン、ボロン、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛の塩のような微量要素を挙げることができる。

該製剤は、一般には、前記活性成分を０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％の範囲内の量で含有することができる。

本発明の式（Ｉ）活性化合物は、それらの商業上有用な製剤形態で及びそれらの製剤から調製された使用形態で、他の活性化合物、例えば、殺虫剤、毒餌、殺菌剤、殺ダニ剤、殺センチュウ剤、殺カビ剤、生長調整剤、除草剤などとの混合剤として存在することもできる。ここで、上記殺虫剤としては、例えば、有機リン剤、カーバメート剤、カーボキシレート系薬剤、クロル化炭化水素系薬剤、微生物より生産される殺虫性物質などを挙げることができる。

さらに、本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、協力剤との混合剤としても存在することができ、かかる製剤及び使用形態は商業上有用なものを挙げることができる。該協力剤はそれ自体活性である必要はなく、活性化合物の作用を増強する化合物である。

本発明の式（Ｉ）の活性化合物の商業上有用な使用形態における含有量は広い範囲内で変えることができる。

本発明の式（Ｉ）の活性化合物の実際の使用上の濃度は、例えば、０．００００００１〜１００重量％、好ましくは、０．００００１〜１重量％の範囲内とすることができる。

本発明の式（Ｉ）の化合物は使用形態に適合した通常の方法で使用することができる。

本発明の活性化合物は、衛生害虫、貯蔵物に対する害虫に使用するに際して、石灰物質上のアルカリに対する有効な安定性を有しており、しかも木材及び土壌における優れた残効性を示す。

次に、実際例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれのみに限定されるべきものではない。また、Ａｃはアセチル基を、Ｍｓはメタンスルホニル基を示す。

合成例１
５−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル］−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゾニトリル（Ｎｏ．２）の合成。

ステップ１． Ｎ−（３−ブロモ−４−フルオロベンジル）ホルムアミドの合成。

１−（３−ブロモ−４−フルオロフェニル）メタンアミン（３．４０ｇ）を氷冷下（０℃）、攪拌しているところに、蟻酸エチルエステル（１．４８ｇ）を滴下した。反応液をそのまま２時間攪拌した後、室温に戻し、さらに２時間攪拌した。反応混合物をそのままシリカゲルクロマトグラフィーで精製してＮ−（３−ブロモ−４−フルオロベンジル）ホルムアミド（２．７ｇ）を収率６９％で得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ：４．４７（２Ｈ，ｄ），７．０６−７．３３（３Ｈ，ｍ），８．２６（１Ｈ，ｓ）．
ステップ２． ２−（３−ブロモ−４−フルオロフェニル）−４−（３，５−ジクロロフェニル）−４−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロールの合成。

Ｎ−（３−ブロモ−４−フルオロベンジル）ホルムアミド（２．７０ｇ）とトリエチルアミン（３．５０ｇ）をトルエン（４０ｍｌ）中、氷冷下（０℃）、攪拌しているところにオキシ塩化リン（１．９０ｇ）を加えた後、反応液を室温で３時間攪拌した。反応液に注意深く水（１００ｍｌ）を加え、飽和炭酸水素水で中和した。分離した水層をトルエン（６０ｍｌ×２）で抽出した。合わせた有機層を飽和炭酸水素水、飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、乾燥剤をろ別した。ろ液に１，３−ジクロロ−５−［１−（トリフルオロメチル）エテニル］ベンゼン（２．１ｇ）と酸化銅（ＩＩ）（０．２ｇ）を加え、３日間加熱還流した。室温に戻し、ろ液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、溶媒を減圧下留去し、粗製の２−（３−ブロモ−４−フルオロフェニル）−４−（３，５−ジクロロフェニル）−４−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール（０．８８ｇ）を得た。

ステップ３． ５−（３−ブロモ−４−フルオロフェニル）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロールの合成。

２−（３−ブロモ−４−フルオロフェニル）−４−（３，５−ジクロロフェニル）−４−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール（０．８８ｇ）のＴＨＦ（１３ｍｌ）溶液に、氷冷下、ｔ−ＢｕＯＫ（０．２４ｇ）を加え、室温に戻し１６時間攪拌した。反応液に水を加え、分離した水層を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、溶媒を減圧下留去し、得られた混合物をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、５−（３−ブロモ−４−フルオロフェニル）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール（０．８８ｇ）を収率１００％で得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ：３．４２（２Ｈ，ｄ），３．７５（２Ｈ，ｄ），４．４３（２Ｈ，ｄ），４．８８（２Ｈ，ｄ），７．１０−７．３９（３Ｈ，ｍ），７．８６−８．０８（３Ｈ，ｍ）．

ステップ４． ５−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル］−２−フルオロベンゾニトリルの合成。

５−（３−ブロモ−４−フルオロフェニル）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール（０．８８ｇ）をＤＭＦ（１０ｍｌ）に溶かし、脱気した後アルゴン雰囲気下に置いた。反応液にＺｎ（ＣＮ）_２（０．４５ｇ）とＰｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．６７ｇ）を加え、９０℃で４時間攪拌した。室温に戻した後、酢酸エチルを加え、反応液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、溶媒を減圧下留去し、得られた混合物をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、５−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル］−２−フルオロベンゾニトリル（０．２５ｇ）を収率３２％で得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ：３．４４（１Ｈ，ｄ），３．７６（１Ｈ，ｄ），４．４６（１Ｈ，ｄ），４．９１（１Ｈ，ｄ），７．１２−８．１６（６Ｈ，ｍ）．

ステップ５． ５−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル］−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゾニトリルの合成。

５−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル］−２−フルオロベンゾニトリル（２５０ｇ）、１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（５２ｍｇ）及び炭酸カリウム（１０３ｍｇ）のＤＭＦ（１ｍｌ）混合溶液を８０℃で３時間攪拌した。室温に戻した後、水を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、溶媒を減圧下留去し、得られた混合物をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、５−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル］−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゾニトリル（１３０ｍｇ）を収率４６％で得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ：３．５０（１Ｈ，ｄ），３．８２（１Ｈ，ｄ），４．５１（１Ｈ，ｄ），４．９６（１Ｈ，ｄ），７．４１（１Ｈ，ｍ），７．９３−８．３３（４Ｈ，ｍ），８．９０（１Ｈ，ｄ）．

合成例２
2-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-5-[3-(3,4,5-トリクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ベンゾニトリル（No. １−７８ ）の合成。

ステップ1. 3-ブロモ-4-フルオロ-N-[(トリメチルシリル)メチル]ベンズアミド合成。

3-ブロモ-4-フルオロ安息香酸(5.0g)を酢酸エチルに溶解し、塩化チオニル(5.4g)及びDMF(3滴)を加え、２時間加熱還流した。溶媒を減圧下で留去後、残渣をTHFに溶解し、1-(トリメチルシリル)メタンアミン(2.6g) 及びトリエチルアミン(2.9g)のTHF溶液に0℃で滴下した。反応液を室温で3時間攪拌した後、反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、溶媒を減圧下留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製して3-ブロモ-4-フルオロ-N-[(トリメチルシリル)メチル]ベンズアミド(6.9g) を収率 100 % で得た。
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 0.11 (9H, s), 2.93 (2H, s), 5.87 (1H, s), 7.16 (1H, t), 7.66 (1H, m), 7.95 (1H, d).

ステップ2. 3-シアノ-4-フルオロ-N-[(トリメチルシリル)メチル]ベンズアミドの合成。

3-ブロモ-4-フルオロ-N-[(トリメチルシリル)メチル]ベンズアミド(5.0g)をDMFに溶解し、アルゴン雰囲気下でシアン化亜鉛(1.4g)及びテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム(1.9g)を加え、90℃で4時間攪拌した。酢酸エチルを加えた後、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、溶媒を減圧下留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製して3-シアノ-4-フルオロ-N-[(トリメチルシリル)メチル]ベンズアミド(4.0g) を収率 97 % で得た。
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 0.2 (9H, s), 2.97 (2H, d), 5.94 (1H, s), 7.26-7.32 (2H, m), 7.98-8.02 (2H, m).

ステップ3. 3-シアノ-4-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-N-[(トリメチルシリル)メチル]ベンズアミドの合成。

3-シアノ-4-フルオロ-N-[(トリメチルシリル)メチル]ベンズアミド(1.5g)のDMF溶液にトリアゾール(0.5g)及び炭酸カリウム(1.0g)を加え、80℃で3時間攪拌した。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、溶媒を減圧下留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、3-シアノ-4-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-N-[(トリメチルシリル)メチル]ベンズアミド(1.1g)を収率 61 %で得た。
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 0.20 (9H, s), 3.01 (2H, d), 6.01 (1H, s), 7.91 (1H, d), 8.12 (1H, d), 8.21 (2H, m), 8.88 (1H, s).

ステップ4. 3-シアノ-4-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-N-[(トリメチルシリル)メチル]ベンゼンカルボチオアミドの合成。

3-シアノ-4-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-N-[(トリメチルシリル)メチル]ベンズアミド(1.1g)をトルエンに溶解後、ローソン試薬(1.5g)を加え、5時間加熱還流した。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、溶媒を減圧下留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、3-シアノ-4-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-N-[(トリメチルシリル)メチル]ベンゼンカルボチオアミド(1.5g)を得た。
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 0.21 (9H, s), 3.56 (2H, d), 8.03 (5H, m).

ステップ5. メチル 3-シアノ-4-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-N-[(トリメチルシリル)メチル]ベンゼンカルビミドチオエート（化合物番号１２−３９）の合成。

3-シアノ-4-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-N-[(トリメチルシリル)メチル]ベンゼンカルボチオアミド(1.5g)のTHF溶液にターシャリー-ブトキシカリウム(0.64g)を0℃で加えた。15分攪拌した後、ヨウ化メチル(0.81g)のTHF溶液を0℃で滴下した。室温に昇温後、2時間攪拌を続けた。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、溶媒を減圧下留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、メチル 3-シアノ-4-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-N-[(トリメチルシリル)メチル]ベンゼンカルビミドチオエート(1.0 g)を収率64 %で得た。
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 0.13 (9H, s), 2.14 (3H, s), 3.74 (2H, s), 7.81-7.87 (1H, m), 7.97-8.01 (2H, m), 8.08 (1H, s), 8.22 (1H, s), 8.83 (1H, s).

ステップ6. 2-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-5-[3-(3,4,5-トリクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ベンゾニトリルの合成。

メチル 3-シアノ-4-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-N-[(トリメチルシリル)メチル]ベンゼンカルビミドチオエート(0.2g)及び1,2,3-トリクロロ-5-[1-(トリフルオロメチル)エテニル]ベンゼン(0.17g)をTHFに溶解し、-5℃に冷却した。反応液にテトラブチルアンモニウムフルオリドTHF溶液(0.099ｍL)をTHFに希釈して、アルゴン雰囲気下10分以上かけて滴下した。同温度で30分攪拌後、反応液をゆっくり室温まで昇温し、4時間攪拌を続けた。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、溶媒を減圧下留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、2-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-5-[3-(3,4,5-トリクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ベンゾニトリル(0.25g)を収率85 %で得た。
¹H-NMR(CDCl₃)δ: 3.48 (1H, d), 3.82 (1H, d), 4.50 (1H, d), 4.96 (1H, d), 7.41 (2H, s), 7.94 (1H, d), 8.22-8.32 (3H, m), 8.90 (1H, s).

合成例３
N-{2-ブロモ-4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)- 3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ベンジル}アセトアミド( No.2-13 )の合成

ステップ1. 3-ブロモ-４-(ブロモメチル)安息香酸の合成

３-ブロモ-４−メチル安息香酸(10ｇ)、Ｎ-ブロモスクシンイミド(8.7ｇ)及び2,2’-アゾビスイソブチロニトリル(0.4ｇ)を四塩化炭素(50ｍｌ)にけん濁させて、2時間加熱還流した。室温まで冷却した後、5％クエン酸水溶液(20ｍｌ)を加え攪拌し、結晶をろ別し、更に、5％クエン酸水溶液(20ｍｌ)で結晶を洗浄した。得られた結晶を乾燥して、3-ブロモ-４-(ブロモメチル)安息香酸(6ｇ)を得た。
¹1H-NMR(CDCl3) δ: 4.62 (2H, s), 7.57-7.58 (1H, m), 8.01-8.04 (1H, m), 8.32 (1H, d)

ステップ2. 3-ブロモ-4-(ブロモメチル)-N-[(トリメチルシリル)メチル]ベンズアミドの合成。

3-ブロモ-４-(ブロモメチル)安息香酸(5ｇ)、（トリメチルシリル）メチルアミン(1.76ｇ)、N,N-ジメチルアミノピリジン(0.1g)及びＮ-（3-ジメチルアミノプロピル）-N’-エチルカルボジイミド塩酸塩(4.3ｇ)を塩化メチレン(30ｍｌ)に溶解して、室温にて5時間攪拌した。反応液に水を加え攪拌して、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下、溶媒を留去して、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製し、3-ブロモ-4-(ブロモメチル)-N-[(トリメチルシリル)メチル]ベンズアミド(４ｇ)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.13 (9H, s), 2.94-2.98 (2H, m), 4.71 (2H, s), 5.99 (1H, s), 7.53-7.55 (1H, m), 7.64-7.67 (1H, m), 7.95-7.96 (1H, m)

ステップ3. 2-ブロモ-4-{[(トリメチルシリル)メチル]カルバモイル}ベンジル アセテートの合成

酢酸ナトリウム(2.8ｇ)と3-ブロモ-4-(ブロモメチル)-N-[(トリメチルシリル)メチル]ベンズアミド(6.5ｇ)のＮ，Ｎ-ジメチルホルムアミド(30ｍｌ)溶液を70℃にて3時間攪拌した。室温まで冷却した後、反応液をｔ-ブチルメチルエーテルを加えて希釈し、水及び飽和食塩水にて洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下、溶媒を留去して、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製し、2-ブロモ-4-{[(トリメチルシリル)メチル]カルバモイル}ベンジル アセテート(2.4ｇ)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.13 (9H, s), 2.16 (3H, s), 2.96 (2H, d), 5.21 (2H, s), 5.96 (1H, s), 7.44-7.47 (1H, m), 7.64-7.67 (1H, m), 7.94-7.95 (1H, m)

ステップ4. 2-ブロモ-4-{[(トリメチルシリル)メチル]カルバモチオイル}ベンジル アセテートの合成

2-ブロモ-4-{[(トリメチルシリル)メチル]カルバモイル}ベンジル アセテート(2.4ｇ)とローソン試薬(2.7ｇ)をトルエン(30ｍｌ)にけん濁させて、2時間加熱還流した。室温まで冷却した後、反応液を水及び飽和食塩水にて洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下、溶媒を留去して、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製し、2-ブロモ-4-{[(トリメチルシリル)メチル]カルバモチオイル}ベンジル アセテート(1.8ｇ)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.18 (9H, s), 2.15 (3H, s), 3.51 (2H, d), 5.18 (2H, s), 7.38-7.41 (1H, m), 7.58-7.60 (2H, m), 7.90-7.90 (1H, m)

ステップ5. 2-ブロモ-4-[(メチルスルファニル){[(トリメチルシリル)メチル] イミノ}
メチル]ベンジル アセテート（Ｎｏ．１３−９）の合成

ヨウ化メチル(0.69ｇ)、炭酸カリウム(0.80ｇ)及び2-ブロモ-4-{[(トリメチルシリル)メチル] カルバモチオイル}ベンジル アセテート(1.8ｇ)のＮ，Ｎ-ジメチルホルムアミド(30ｍｌ)溶液を室温にて2時間攪拌した。反応液をｔ-ブチルメチルエーテルを加えて希釈し、水及び飽和食塩水にて洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下、溶媒を留去して、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製し、2-ブロモ-4-[(メチルスルファニル){[(トリメチルシリル)メチル] イミノ}メチル]ベンジル アセテート(0.95ｇ)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.11 (9H, s), 2.09 (3H, s), 2.14 (3H, s), 3.64 (2H, s), 5.20 (2H, s), 7.42-7.47 (2H, m), 7.71-7.74 (1H, m)

ステップ6. 2-ブロモ-4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ベンジル アセテートの合成

アルゴン雰囲気下、2-ブロモ-4-[(メチルスルファニル){[(トリメチルシリル)メチル] イミノ}メチル]ベンジル アセテート(0.90ｇ)と1,3-ジクロロ-5-(3,3,3-トリフルオロプロ-1-ペン-2-イル)ベンゼン(0.56ｇ)のテトラハイドロフラン(20ｍｌ)溶液を-5℃に冷却し、テトラブチルアンモニウムフルオライドのテトラハイドロフラン1モル溶液(0.56ｍｌ)をゆっくりと滴下した。反応液を室温にて20時間攪拌した。反応液をｔ-ブチルメチルエーテルを加えて希釈し、水及び飽和食塩水にて洗浄して、有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下、溶媒を留去して、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製し、2-ブロモ-4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ベンジル アセテート(1.1ｇ)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.17 (3H, s), 3.43 (1H, d), 3.73-3.79 (1H, m), 4.45 (1H, d), 4.87-4.92 (1H, m), 5.23 (2H, s), 7.25-7.28 (2H, m), 7.38-7.38 (1H, m), 7.48-7.50 (1H, m), 7.77-7.80 (1H, m), 8.07-8.08 (1H, m)

ステップ7. {2-ブロモ-4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]フェニル}メタノールの合成

2-ブロモ-4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ベンジル アセテート(1.1ｇ)のメタノール(20ｍｌ)溶液へ、ナトリウムメトキサイド(0.1ｇ)を加え、室温にて1時間攪拌した。反応液をｔ-ブチルメチルエーテルを加えて希釈し、水及び飽和食塩水にて洗浄して、有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下、溶媒を留去して、{2-ブロモ-4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]フェニル}メタノール(0.95ｇ)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.44 (1H, d), 3.74-3.80 (1H, m), 4.45 (1H, d), 4.83-4.89 (3H, m), 7.30-7.34 (3H, m), 7.59-7.61 (1H, m), 7.78-7.81 (1H, m), 8.05-8.06 (1H, m)

ステップ8. 2-ブロモ-4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ベンジル メタンスルホネートの合成

{2-ブロモ-4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]フェニル}メタノール(0.95ｇ)及びトリエチルアミン(0.41ｇ)の塩化メチレン溶液中に、メタンスルホニルクロライド(0.35ｇ)をゆっくりと加えた。室温にて、2時間攪拌の後、反応液を水及び飽和食塩水にて洗浄して、有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下、溶媒を留去して、2-ブロモ-4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ベンジル メタンスルホネート(1.0ｇ)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.07 (3H, s), 3.44 (1H, d), 3.74-3.80 (1H, m), 4.46 (1H, d), 4.88-4.94 (1H, m), 5.36 (2H, s), 7.24-7.28 (2H, m), 7.38-7.39 (1H, m), 7.58-7.60 (1H, m), 7.81-7.84 (1H, m), 8.12-8.13 (1H, m)

ステップ9. 1-{2-ブロモ-4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)- 3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]フェニル}メタンアミンの合成

2-ブロモ-4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ベンジル メタンスルホネートのテトラハイドロフラン(5ｍｌ)をアンモニア水(30ml)、メタノール(30ml)及びテトラハイドロフラン(30ml)の混合溶媒中へ滴下し、室温にて20時間攪拌した。減圧下、反応液を濃縮し、残渣をｔ-ブチルメチルエーテルを加えて希釈し、水及び飽和食塩水にて洗浄して、有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下、溶媒を留去して、1-{2-ブロモ-4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)- 3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]フェニル}メタンアミン(0.8g)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.43 (1H, d), 3.73-3.79 (1H, m), 4.43-4.48 (3H, m), 4.88 (1H, d), 7.25-7.28 (2H, m), 7.37-7.38 (1H, m), 7.59-7.62 (1H, m), 7.75-7.78 (1H, m), 8.05-8.06 (1H, m)

ステップ10. N-{2-ブロモ-4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)- 3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ベンジル}アセトアミドの合成

1-{2-ブロモ-4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)- 3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]フェニル}メタンアミン(0.15g)のテトラハイドロフラン(10ml)中へ無水酢酸(0.04g)を加え、室温にて1時間攪拌した。減圧下、反応液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製して、N-{2-ブロモ-4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)- 3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ベンジル}アセトアミド(0.1g)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.04 (3H, s), 3.41 (1H, d), 3.73-3.77 (1H, m), 4.43-4.53 (3H, m), 4.89 (1H, d), 5.98 (1H, s), 7.24-7.28 (2H, m), 7.38-7.38 (1H, m), 7.47-7.49 (1H, m), 7.71-7.78 (1H, m), 8.07-8.07 (1H, m)

合成例４
N-({4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ナフタレン-1-イル}メチル)アセトアミド（Ｎｏ．１１−１）の合成

ステップ1. ４-(ブロモメチル)ナフタレン-1-カルボン酸の合成

４−メチルナフタレン-1-カルボン酸(5ｇ)、Ｎ-ブロモスクシンイミド(5.7ｇ)及び2,2’-アゾビスイソブチロニトリル(0.2ｇ)を四塩化炭素(50ｍｌ)にけん濁させて、2時間加熱還流した。室温まで冷却した後、5％クエン酸水溶液(20ｍｌ)を加え攪拌し、結晶をろ別し、更に、5％クエン酸水溶液(20ｍｌ)で結晶を洗浄した。得られた結晶を乾燥して、４-(ブロモメチル)ナフタレン-1-カルボン酸(7ｇ)を得た。
1H-NMR (acetone-d6) δ: 5.19 (2H, s), 7.69-7.76 (3H, m), 8.23-8.29 (2H, m), 9.04-9.06 (1H, m)

ステップ2. 4-(ブロモメチル)-N-[(トリメチルシリル)メチル]ナフタレン-1-カルボキサマイドの合成

４-(ブロモメチル)ナフタレン-1-カルボン酸(7ｇ)、（トリメチルシリル）メチルアミン(2.7ｇ)、N,N-ジメチルアミノピリジン(0.1g)及びN-（3-ジメチルアミノプロピル）-N’-エチルカルボジイミド塩酸塩(6.6ｇ)を塩化メチレン(50ｍｌ)に溶解して、室温にて5時間攪拌した。反応液に水を加え攪拌して、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下、溶媒を留去して、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製し、4-(ブロモメチル)-N-[(トリメチルシリル)メチル]ナフタレン-1-カルボキサマイド(3ｇ)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.16 (9H, s), 3.07 (2H, d), 5.05 (2H, s), 5.80 (1H, s), 7.48-7.67 (4H, m), 8.16-8.18 (1H, m), 8.29-8.31 (1H, m)

ステップ3. (4-{[(トリメチルシリル)メチル]カルバモイル}ナフタレン-1-イル)メチル アセテートの合成

酢酸ナトリウム(1.1ｇ)と4-(ブロモメチル)-N-[(トリメチルシリル)メチル]ナフタレン-1-カルボキサマイド(2.5ｇ)のＮ，Ｎ-ジメチルホルムアミド(30ｍｌ)溶液を70℃にて3時間攪拌した。室温まで冷却した後、反応液をｔ-ブチルメチルエーテルを加えて希釈し、水及び飽和食塩水にて洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下、溶媒を留去して、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製し、(4-{[(トリメチルシリル)メチル]カルバモイル}ナフタレン-1-イル)メチル アセテート(1.3ｇ)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.15 (9H, s), 2.11 (3H, s), 3.07 (2H, d), 5.57 (2H, s), 5.80 (1H, s), 7.52-7.61 (4H, m), 8.01-8.06 (1H, m), 8.29-8.33 (1H, m)

ステップ4. (4-{[(トリメチルシリル)メチル]カルバモチオイル}ナフタレン-1-イル)メチル アセテートの合成

(4-{[(トリメチルシリル)メチル]カルバモイル}ナフタレン-1-イル)メチル アセテート(2.0ｇ)とローソン試薬(2.4ｇ)をトルエン(30ｍｌ)にけん濁させて、2時間加熱還流した。室温まで冷却した後、反応液を水及び飽和食塩水にて洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下、溶媒を留去して、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製し、(4-{[(トリメチルシリル)メチル]カルボチオニル}ナフタレン-1-イル)メチル アセテート(1.2ｇ)を得た。

ステップ5. {4-[(メチルスルファニル){[(トリメチルシリル)メチル] イミノ}メチル]ナフタレン-1-イル}メチル アセテート（Ｎｏ．１５−２）の合成

ヨウ化メチル(0.60ｇ)及び(4-{[(トリメチルシリル)メチル]カルバモチオイル}ナフタレン-1-イル)メチル アセテート(1.2ｇ)のテトラハイドロフラン(10ml)の溶液中へ、氷冷下、カリウムtert-ブトキサイド(0.45ｇ)をゆっくりと加えた。同温にて20分間攪拌した後、反応液をｔ-ブチルメチルエーテルを加えて希釈し、水及び飽和食塩水にて洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下、溶媒を留去して、{4-[(メチルスルファニル){[(トリメチルシリル)メチル] イミノ}メチル]ナフタレン-1-イル}メチル アセテート(1.1ｇ)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.22 (9H, s), 2.14-2.15 (6H, m), 3.67 (2H, s), 5.59 (2H, s), 7.56-7.61 (4H, m), 7.82-7.83 (1H, m), 8.06-8.15 (1H, m)

ステップ6、 {4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ナフタレン-1-イル}メチル アセテートの合成

アルゴン雰囲気下、{4-[(メチルスルファニル){[(トリメチルシリル)メチル] イミノ}メチル]ナフタレン-1-イル}メチル アセテート(1.0ｇ)と1,2,3-トリクロロ-5-(3,3,3-トリフルオロプロ-1-ペン-2-イル)ベンゼン(0.77ｇ)のテトラハイドロフラン(20ｍｌ)溶液を-5℃に冷却し、テトラブチルアンモニウムフルオライドのテトラハイドロフラン1モル溶液(0.27ｍｌ)をゆっくりと滴下した。反応液を室温にて20時間攪拌した。反応液をｔ-ブチルメチルエーテルを加えて希釈し、水及び飽和食塩水にて洗浄して、有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下、溶媒を留去して、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製し、{4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ナフタレン-1-イル}メチル アセテート(0.66ｇ)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.13 (3H, s), 3.63 (1H, d), 3.85-3.91 (1H, m), 4.59 (1H, d), 5.04-5.10 (1H, m), 5.60 (2H, s), 7.59-7.64 (4H, m), 8.05-8.07 (1H, m), 8.91-8.94 (1H, m)

ステップ７、 {4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ナフタレン-1-イル}メタノールの合成

{4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ナフタレン-1-イル}メチル アセテート（0.66ｇ）をメタノール中（5ml）に溶解し、ナトリウムメトキシド（76mg）を室温で加えた。３時間攪拌した後に溶媒を減圧下除去し、水を加えた。酢酸エチルで抽出し、有機層は硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、減圧下溶媒を留去し、粗生成物として表記化合物（0.6g）を得た。
¹H-NMR (CDCl₃) δ: 1.58 (1H, br s), 3.63 (1H, d), 3.89 (1H, d), 4.58 (1H, d), 5.07 (1H, d), 5.17 (2H, s), 7.44 (2H, s), 7.50-7.70 (4H, m), 8.06-8.09 (1H, m), 8.88-8.91 (1H, m).

ステップ8、 {4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ナフタレン-1-イル}メチルメタンスルホナートの合成

{4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ナフタレン-1-イル}メタノール（0.6g）とトリエチルアミン（0.35ml）をＴＨＦ中（5ml）に溶解し、メタンスルホニルクロライド（0.15ml）を室温で加えた。１時間攪拌した後に水を加えた。混合物は酢酸エチルで抽出し、有機層は硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、減圧下溶媒を留去し、粗生成物として表記化合物（0.7g）を得た。
¹H-NMR (CDCl₃) δ: 2.88 (3H, s), 3.64 (1H, d), 3.88 (1H, d), 4.60 (1H, d), 5.08 (1H, d), 5.74 (2H, s), 7.44 (2H, s), 7.62-7.72 (4H, m), 8.09-8.18 (1H, m), 8.86-8.93 (1H, m).

ステップ9、 {4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ナフタレン-1-イル}メタンアミン（Ｎｏ．１１−１８）の合成

{4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ナフタレン-1-イル}メチルメタンスルホナート（0.7g）をＴＨＦ（20ml）とメタノール（20ml）の混合溶媒中に溶解し、濃アンモニア水（20ml）を室温で加えた。１２時間攪拌した後に溶媒を減圧下除去し、水を加えた。酢酸エチルで抽出し、有機層は硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、減圧下溶媒を留去し、粗生成物として表記化合物（0.48g）を得た。
¹H-NMR (CDCl₃) δ: 1.61 (2H, s), 3.64 (1H, d), 3.90 (1H, d), 4.39 (2H, s), 4.58 (1H, d), 5.07 (1H, d), 7.44 (2H, s), 7.52-7.69 (4H, m), 8.09-8.16 (1H, m), 9.00-8.94 (1H, m).

ステップ10、 N-({4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル] ナフタレン-1-イル}メチル)アセトアミドの合成

{4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ナフタレン-1-イル}メタンアミン（0.1g）をＴＨＦ中に溶解し、無水酢酸（0.024ml）を室温で加え、４時間攪拌した。溶媒を減圧下除去し、シリカゲルクロマトグラフィーで精製して表記化合物（63mg、58%）を得た。
¹H-NMR (CDCl₃) δ: 2.04 (3H, s), 3.62 (1H, d), 3.87 (1H, d), 4.59 (1H, d), 4.93 (2H, d), 5.07 (1H, d), 5.70 (1H, br s), 7.53-7.41 (3H, m), 7.70-7.57 (3H, m), 8.15-8.01 (1H, m), 8.99-8.88 (1H, m)

上記合成例並びに前記製法（ａ）〜（ｇ）及び（ｐ）にしたがって得られる本発明化合物を第１表、第２表及び第１１表に示す。併せて新規中間体を第３表から第１０表及び第１２表から第１５表までに示す。また上記合成例により得られた化合物も合わせて示し、１Ｈ−ＮＭＲデータを第１６表に示す。なお、第１表から第１０表、第１２表及び第１３表においてＡ^１及びＡ^４はＣ−Ｈを示す。

表中の略号は次のとおり。
Ｍｅ：メチル、Ｅｔ：エチル、Ｐｒ：プロピル、Ｂｕ：ブチル、Ｐｈ：フェニル、ｐｙ：ピリジル、ｎ−Ｐｒ：ノルマルプロピル、ｉｓｏ−Ｐｒ：イソプロピル、ｔｅｒｔ−Ｂｕ：ターシャリーブチル、ｃｙｃ−Ｐｒ：シクロプロピル

生物試験例１：ハスモンヨトウ幼虫に対する試験
供試薬液の調製
溶剤：ジメチルホルムアミド ３重量部
乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル １重量部
適当な活性化合物の調合物を作るために、活性化合物１重量部を上記量の乳化剤を含有する上記量の溶剤と混合し、その混合物を水で所定濃度まで希釈した。

試験方法
サツマイモの葉を所定濃度の水希釈した供試薬液に浸漬し、薬液の風乾後、直径９ｃｍのシャーレに入れ、ハスモンヨトウ３令幼虫を１０頭放ち、２５℃の定温室に置き、２日及び４日後にサツマイモの葉を追加し、７日後に死虫数を調べ殺虫率を算出した。

本試験では１区２シャーレの結果を平均した。

試験結果
上記生物試験例１において、代表例として、前記化合物Ｎｏ．１−２１、１−３９、１−７２、１−７６、１−７８、１−９４、２−１３、２−１９、２−１５３、２−１５４、２−１５６、２−１５７、２−１５８、１１−５、１１−６、１１−７、１１−８の化合物が有効成分濃度１００ｐｐｍで殺虫率１００％の防除効果を現した。

生物試験例２：ナミハダニに対する試験（散布試験）

試験方法
直径６ｃｍのポットに栽培した本葉２枚展開期のインゲンの葉に、ナミハダニの成虫を５０〜１００頭接種し、１日後に上記で調製した活性化合物の所定濃度の水希釈液を、スプレーガンを用いて充分量散布した。散布後温室内に置いて７日後に殺ダニ率を算出した。

試験結果
代表例として、前記化合物Ｎｏ．１−２１、１−７２、１−７６、１−７８、１−９４、２−１５４、２−１５６、２−１５７、２−１５８、１１−５、１１−６、１１−７、１１−８の化合物が有効成分濃度１００ｐｐｍで殺ダニ率１００％の防除効果を現し、１−３９の化合物が有効成分濃度１００ｐｐｍで殺ダニ率９８％以上の防除効果を現した。

生物試験例３：ウリハムシに対する試験（散布試験）

試験方法
キュウリ葉を上記で調製した活性化合物の所定濃度の水希釈液に浸漬し、薬液の風乾後、滅菌消毒した黒土土壌を入れたプラスチックカップに入れ、ウリハムシ２令幼虫を５頭放虫した。７日後に死虫数を調べ、殺虫率を算出した。

試験結果
代表例として、前記化合物Ｎｏ．１−２１、１−３９、１−７２、１−７６、１−７８、１−９４、２−１９、２−１５３、２−１５４、２−１５６、２−１５７、２−１５８、１１−５、１１−６、１１−７、１１−８の化合物が、有効成分濃度１００ｐｐｍで殺虫率１００％の防除効果を現した。

生物試験例４：有機リン剤、及びカーバメート剤抵抗性モモアカアブラムシに対する試験

試験方法
直径６ｃｍのポットに栽培した本葉２枚展開のナスの葉に飼育した有機リン剤、及びカーバメート剤抵抗性モモアカアブラムシを１苗当り約３０〜５０頭接種し、接種１日後に、上記で調製した活性化合物の所定濃度の水希釈液をスプレーガンを用いて、充分量散布した。散布後２８℃の温室に放置し、散布７日後に殺虫率を算出した。尚、試験は２回反復で行った。

試験結果
代表例として、前記化合物Ｎｏ．１−２１、１−７２、１−７６、１−７８、１−９４、２−１５６、２−１５７、２−１５８、１１−５、１１−６、１１−７、１１−８の化合物が、有効成分濃度５００ｐｐｍで殺虫率１００％の防除効果を現し、１−３９の化合物が、有効成分濃度５００ｐｐｍで殺虫率９８％の防除効果を現した。

生物試験例５：ネコノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ ｆｅｌｉｓ）に対する試験
供試薬液の調製
溶剤：ジメチルスルホキシド
適当な活性化合物の調合物を作るために、活性化合物１０ｍｇを上記溶剤０．５ｍｌに溶解し、その混合物を家畜の血液で所定濃度まで希釈する。

試験方法
約１０から１５匹の成虫ネコノミをノミ用専用容器内に準備する。上記で調製された化合物を含む血液溶液を入れた専用の容器をパラフィルで覆い、逆にしてこれをノミ用容器の上に設置する。これにより、ネコノミは容器内の血液を吸汁することができる。血液の溶液を３７度に保温し、ノミの容器は室温とする。一定時間経過した後、ネコノミの致死率の割合を測定する。その際、１００％は、すべてのネコノミが死んだことを意味して、０％はすべて生存していることを意味する。

試験結果
上記生物試験において、１−２１の化合物が、有効成分濃度１００ｐｐｍで９０％以上の殺虫活性を示し、１−３９の化合物が、有効成分濃度１００ｐｐｍで１００％の殺虫活性を示した。

生物試験例６：オウシマダニ（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ ｍｉｃｒｏｐｌｕｓ）に対する試験
供試薬液の調製
溶剤：ジメチルスルホキシド
適当な活性化合物の調合物を作るために、活性化合物１０ｍｇを上記溶剤０．５ｍｌに溶解し、その混合物を水で所定濃度まで希釈する。

試験方法
５匹の満腹状態の雌成虫オウシマダニの腹部へ、上記で調製された化合物溶液を注射する。オウシマダニをレプリカ皿に移し、一定期間、飼育器の中で飼育する。

一定時間経過した後、オウシマダニの致死率の割合を測定する。その際、１００％は、すべてのオウシマダニが死んだことを意味して、０％はすべて生存していることを意味する。

試験結果
上記生物試験において、１−２１、１−３９の化合物が、有効成分濃度２０μｇ／ａｎｉｍａｌで１００％の殺虫活性を示した。

生物試験例７：ヒツジキンバエ（Ｌｕｃｉｌｌｉａ ｃｕｐｒｉｎａ）に対する試験
供試薬液の調製
溶剤：ジメチルスルホキシド
適当な活性化合物の調合物を作るために、活性化合物１０ｍｇを上記溶剤０．５ｍｌに溶解し、その混合物を水で所定濃度まで希釈する。

試験方法
１立方センチメートルのミンチされた馬肉と上記で調製された化合物水溶液０．５ｍｌの入っている試験管へ、約２０から３０匹のヒツジキンバエの幼虫を入れる。

一定時間経過した後、ヒツジキンバエの致死率の割合を測定する。その際、１００％は、すべてのヒツジキンバエが死んだことを意味して、０％はすべて生存していることを意味する。

試験結果
上記生物試験において、１−２１、１−３９の化合物が、有効成分濃度１００ｐｐｍで１００％の殺虫活性を示した。

生物試験例８：イエバエ（Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）に対する試験
供試薬液の調製
溶剤：ジメチルスルホキシド
適当な活性化合物の調合物を作るために、活性化合物１０ｍｇを上記溶剤０．５ｍｌに溶解し、その混合物を水で所定濃度まで希釈する。

試験方法
試験の準備段階として、一定の大きさのスポンジに砂糖と上記で調製された化合物水溶液の混合物を染み込ませて、試験容器中に置く。１０匹のイエバエの成虫を容器へ入れて、ミシン目の入った蓋をする。

一定時間経過した後、イエバエの致死率の割合を測定する。その際、１００％は、すべてのイエバエが死んだことを意味して、０％はすべて生存していることを意味する。

試験結果
上記生物試験において、１−２１、１−３９の化合物が、有効成分濃度１００ｐｐｍで１００％の殺虫活性を示した。

製剤例１（粒剤）
本発明化合物（Ｎｏ．１−３９）１０部、ベントナイト（モンモリロナイト）３０部、タルク（滑石）５８部及びリグニンスルホン酸塩２部の混合物に、水２５部を加え、良く捏化し、押し出し式造粒機により１０〜４０メッシュの粒状とし、４０〜５０℃で乾燥して粒剤とする。

製剤例２（粒剤）
０．２〜２ｍｍの範囲内の粒径分布を有する粘土鉱物粒９５部を回転混合機に入れ、回転下、液体希釈剤とともに本発明化合物（Ｎｏ．１−３９）５部を噴霧し均等にしめらせた後、４０〜５０℃で乾燥して粒剤とする。

製剤例３（乳剤）
本発明化合物（Ｎｏ．１−３９）３０部、キシレン５５部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル８部及びアルキルベンゼンスルホン酸カルシウム７部を混合撹拌して乳剤とする。

製剤例４（水和剤）
本発明化合物（Ｎｏ．１−３９）１５部、ホワイトカーボン（含水無晶形酸化ケイ素微粉末）と粉末クレーとの混合物（１：５）８０部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部及びアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物３部を粉砕混合し、水和剤とする。

製剤例５（水和顆粒）
本発明化合物（Ｎｏ．１−３９）２０部、リグニンスルホン酸ナトリウム塩３０部及びベントナイト１５部、焼成ケイソウ土粉末３５部を充分に混合し、水を加え、０．３ｍｍのスクリーンで押し出し乾燥して、水和顆粒とする。

本発明の新規なアリールピロリン誘導体は前記の実施例に示したとおり、殺虫剤として優れた殺虫作用を有する。

Claims (9)

1. 式（Ｉ）
   

   

   （式中、Ｇは、置換されてもよい飽和若しくは不飽和の５員又は置換されてもよい飽和若しくは不飽和の６員の複素環式基を示し、
   又は
   

   

   を示し、
   Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立して水素、置換されてもよいアルキル、置換されてもよいシクロアルキル、置換されてもよいハロアルキル、置換されてもよいシクロハロアルキル、置換されてもよいアルケニル、置換されてもよいアルキニル、置換されてもよいハロアルケニル、置換されてもよいハロアルキニル、シアノ、アルコキシカルボニル又はアルコキシチオカルボニルを示し、
   Ｒ^１とＲ^２は、一緒になってアルキレンを形成してもよく、
   Ｒ^３は、水素、アミノ、ヒドロキシ、置換されてもよいアルコキシ、置換されてもよいアミノカルボニルアルキル、置換されてもよいイミノアルキル、置換されてもよいアルキル、置換されてもよいシクロアルキル、置換されてもよいハロアルキル、シアノ、置換されてもよいアルケニル、置換されてもよいアルキニル、置換されてもよいアルキルカルボニル、−ＣＨ_２−Ｒ^５又は
   

   

   を示し、
   Ｒ^４は、水素、シアノ、カルボニル、チオカルボニル、置換されてもよいアルキルカルボニル、置換されてもよいアルキルチオカルボニル、置換されてもよいハロアルキルカルボニル、置換されてもよいハロアルキルチオカルボニル、置換されてもよいアルキルアミノカルボニル、置換されてもよいアルキルアミノチオカルボニル、置換されてもよいジアルキルアミノカルボニル、置換されてもよいジアルキルアミノチオカルボニル、置換されてもよいアルコキシアミノカルボニル、置換されてもよいアルコキシアミノチオカルボニル、置換されてもよいアルコキシカルボニル、置換されてもよいアルコキシチオカルボニル、置換されてもよいチオアルコキシカルボニル、置換されてもよいチオアルコキシチオカルボニル、置換されてもよいアルキルスルホニル、置換されてもよいハロアルキルスルホニル、又は
   

   

   を示し、
   Ｒ^３とＲ^４は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、置換されてもよい３乃至６員の複素環を形成してもよく、該環は、ケト、チオケト又はニトロイミノ基で置換されていてもよく、
   Ｒ^５は、置換されてもよいフェニル又は置換されてもよい飽和若しくは不飽和の複素環を示し、
   Ｒは、置換されてもよいアルキル又は置換されてもよいハロアルキルを示し、
   Ａ^１，Ａ^２，Ａ^３及びＡ^４は、それぞれ独立してＣ−Ｙ又は窒素を示し、
   Ａ^１及びＡ^２は、一緒になって炭素数６の芳香環を形成してもよく、
   Ｂ^１，Ｂ^２及びＢ^３は、それぞれ独立してＣ−Ｘ又は窒素を示し、
   Ｘは、それぞれ独立して水素、ハロゲン、置換されてもよいハロアルキル、ニトロ、置換されてもよいアルキル、置換されてもよいアルコキシル、シアノ、置換されてもよいハロアルコキシル、置換されてもよいアルキルスルフェニル、置換されてもよいアルキルスルフィニル、置換されてもよいアルキルスルホニル、置換されてもよいハロアルキルスルフェニル、置換されてもよいハロアルキルスルフィニル、置換されてもよいハロアルキルスルホニル、水酸基、チオール、アミノ、置換されてもよいアシルアミノ、置換されてもよいアルコキシカルボニルアミノ、置換されてもよいハロアルコキシカルボニルアミノ、置換されてもよいアルコキシイミノ、置換されてもよいハロアルコキシイミノ、置換されてもよいアルキルスルホニルアミノ又は五フッ化硫黄を示し、
   Ｙは、それぞれ独立して水素、ハロゲン、置換されてもよいハロアルキル、ニトロ、置換されてもよいアルキル、置換されてもよいシクロアルキル、置換されてもよいシクロハロアルキル、置換されてもよいアルコキシル、シアノ、置換されてもよいハロアルコキシル、置換されてもよいアルキルスルフェニル、置換されてもよいアルキルスルフィニル、置換されてもよいアルキルスルホニル、置換されてもよいハロアルキルスルフェニル、置換されてもよいハロアルキルスルフィニル、置換されてもよいハロアルキルスルホニル、置換されてもよいアルキルスルホニルオキシ、置換されてもよいハロアルキルスルホニルオキシ、置換されてもよいアルキルアミノスルホニル、置換されてもよいハロアルキルアミノスルホニル、置換されてもよいジアルキルアミノスルホニル、置換されてもよいジ（ハロアルキル）アミノスルホニル、ヒドロキシル、チオール、アミノ、置換されてもよいアルキルアミノ、置換されてもよいジアルキルアミノ、置換されてもよいアシルアミノ、置換されてもよいアルコキシカルボニルアミノ、置換されてもよいハロアルコキシカルボニルアミノ、置換されてもよいアルキルスルホニルアミノ、置換されてもよいハロアルキルスルホニルアミノ、置換されてもよいトリアルキルシリル、置換されてもよいアルコキシイミノ、置換されてもよいハロアルコキシイミノ、置換されてもよいアルコキシ−イミノ−置換されてもよいアルキル、置換されてもよいハロアルコキシ−イミノ−置換されてもよいアルキル、置換されてもよいアルキルスルフィニルイミノ、置換されてもよいアルキルスルフィニル−イミノ−置換されてもよいアルキル、置換されてもよいアルキルスルフィニル−イミノ−置換されてもよいアルキルカルボニル、置換されてもよいアルキルスルホキシイミノ、置換されてもよいアルキルスルホキシ−イミノ−置換されてもよいアルキル、置換されてもよいアルコキシカルボニル、置換されてもよいアルキルカルボニル、アミノカルボニル、置換されてもよいアルキルアミノカルボニル、アミノチオカルボニル、置換されてもよいアルキルアミノチオカルボニル、置換されてもよいジアルキルアミノカルボニル又は置換されてもよいジアルキルアミノチオカルボニルを示し、
   そして、ｌは、１乃至３を示す）
   で表されるアリールピロリン類。
2. Ｇが、下記Ｇ１〜Ｇ９の複素環式基を示し、
   

   

   又は
   

   

   を示し、
   Ｒ^１及びＲ^２が、それぞれ独立して水素、置換されてもよいＣ_１−１２アルキル、置換されてもよいＣ_３−８シクロアルキル、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキル、置換されてもよいＣ_３−８シクロハロアルキル、置換されてもよいＣ_２−１２アルケニル、置換されてもよいＣ_２−１２アルキニル、置換されてもよいＣ_２−１２ハロアルケニル、置換されてもよいＣ_２−１２ハロアルキニル、シアノ、Ｃ_１−１２アルコキシ−カルボニル又はＣ_１−１２アルコキシ−チオカルボニルを示し、
   Ｒ^１とＲ^２が、一緒になってＣ_３−６アルキレンを形成してもよく、
   Ｒ^３が、水素、アミノ、ヒドロキシ、置換されてもよいＣ_１−１２アルコキシ、置換されてもよいアミノ−カルボニル−Ｃ_１−１２アルキル、置換されてもよいイミノ−Ｃ_１−１２アルキル、置換されてもよいＣ_１−１２アルキル、置換されてもよいＣ_３−８シクロアルキル、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキル、シアノ、置換されてもよいＣ_２−１２アルケニル、置換されてもよいＣ_２−１２アルキニル、置換されてもよいＣ_１−１２アルキル−カルボニル、−ＣＨ_２−Ｒ^５又は
   

   

   を示し、
   Ｒ^４が、水素、シアノ、カルボニル、チオカルボニル、置換されてもよいＣ_１−１２アルキル−カルボニル、置換されてもよいＣ_１−１２アルキル−チオカルボニル、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキル−カルボニル、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキル−チオカルボニル、置換されてもよいＣ_１−１２アルキルアミノ−カルボニル、置換されてもよいＣ_１−１２アルキルアミノ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ_２−２４（総炭素数）ジアルキルアミノ−カルボニル、置換されてもよいＣ_２−２４（総炭素数）ジアルキルアミノ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ_１−１２アルコキシアミノ−カルボニル、置換されてもよいＣ_１−１２アルコキシアミノ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ_１−１２アルコキシ−カルボニル、置換されてもよいＣ_１−１２アルコキシ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ_１−１２チオアルコキシ−カルボニル、置換されてもよいＣ_１−１２チオアルコキシ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ_１−１２アルキルスルホニル、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキルスルホニル、又は
   

   

   を示し、
   Ｒ^３とＲ^４が、それらが結合する窒素原子と一緒になって、置換されてもよい３乃至６員の複素環を形成してもよく、該環は、ケト、チオケト又はニトロイミノ基で置換されていてもよく、
   Ｒ^５が、置換されてもよいフェニル又は置換されてもよい飽和若しくは不飽和の複素環を示し、
   Ｚが、同一でも異なってもよいハロゲン、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキル、ニトロ、置換されてもよいＣ_１−１２アルコキシル、シアノ、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルコキシル、置換されてもよいＣ_１−１２アルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ_１−１２アルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ_１−１２アルキルスルホニル、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキルスルホニル、ヒドロキシル又はチオールを示し、
   Ｋが、０乃至４を示し、
   Ｒが、置換されてもよいＣ_１−１２アルキル又は置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキルを示し、
   Ａ^１，Ａ^２，Ａ^３及びＡ^４が、それぞれ独立してＣ−Ｙ又は窒素を示し、
   Ａ^１及びＡ^２が、一緒になって炭素数６の芳香環を形成してもよく、
   Ｂ^１，Ｂ^２及びＢ^３が、それぞれ独立してＣ−Ｘ又は窒素を示し、
   Ｘが、それぞれ独立して水素、ハロゲン、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキル、ニトロ、置換されてもよいＣ_１−１２アルキル、置換されてもよいＣ_１−１２アルコキシル、シアノ、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルコキシル、置換されてもよいＣ_１−１２アルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ_１−１２アルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ_１−１２アルキルスルホニル、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキルスルホニル、ヒドロキシル、チオール、アミノ、置換されてもよいＣ_１−１２アシルアミノ、置換されてもよいＣ_１−１２アルコキシ−カルボニルアミノ、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルコキシ−カルボニルアミノ、置換されてもよいＣ_１−１２アルコキシ−イミノ、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルコキシ−イミノ、置換されてもよいＣ_１−１２アルキルスルホニルアミノ又は五フッ化硫黄を示し、
   Ｙが、それぞれ独立して水素、ハロゲン、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキル、ニトロ、置換されてもよいＣ_１−１２アルキル、置換されてもよいＣ_３−８シクロアルキル、置換されてもよいＣ_３−８シクロハロアルキル、置換されてもよいＣ_１−１２アルコキシル、シアノ、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルコキシル、置換されてもよいＣ_１−１２アルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ_１−１２アルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ_１−１２アルキルスルホニル、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキルスルホニル、置換されてもよいＣ_１−１２アルキルスルホニルオキシ、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキルスルホニルオキシ、置換されてもよいＣ_１−１２アルキルアミノスルホニル、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキルアミノスルホニル、置換されてもよいＣ_２−２４（総炭素数）ジアルキルアミノスルホニル、置換されてもよいＣ_２−２４（総炭素数）ジ（ハロアルキル）アミノスルホニル、ヒドロキシル、チオール、アミノ、置換されてもよいＣ_１−１２アルキルアミノ基、置換されてもよいＣ_２−２４（総炭素数）ジアルキルアミノ、置換されてもよいＣ_１−１２アシルアミノ、置換されてもよいＣ_１−１２アルコキシ−カルボニルアミノ、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルコキシ−カルボニルアミノ、置換されてもよいＣ_１−１２アルキルスルホニルアミノ、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルキルスルホニルアミノ、置換されてもよいＣ_１−１２トリアルキルシリル、置換されてもよいＣ_１−１２アルコキシイミノ、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルコキシイミノ、置換されてもよいＣ_１−１２アルコキシ−イミノ−置換されてもよいＣ_１−１２アルキル、置換されてもよいＣ_１−１２ハロアルコキシ−イミノ−置換されてもよいＣ_１−１２アルキル、置換されてもよいＣ_１−４アルキルスルフィニルイミノ、置換されてもよいＣ_１−４アルキルスルフィニル−イミノ−置換されてもよいＣ_１−１２アルキル、置換されてもよいＣ_１−４アルキルスルフィニル−イミノ−置換されてもよいＣ_１−５アルキル−カルボニル、置換されてもよいＣ_１−４アルキル−スルホキシイミノ、置換されてもよいＣ_１−４アルキルスルホキシ−イミノ−置換されてもよいＣ_１−４アルキル、置換されてもよいＣ_１−６アルコキシ−カルボニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキル−カルボニル、アミノカルボニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキルアミノカルボニル、アミノチオカルボニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキルアミノ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ_２−１２（総炭素数）ジアルキル−アミノカルボニル基又は置換されてもよいＣ_２−１２（総炭素数）ジアルキル−アミノチオカルボニルを示し、
   そして、ｌが、１乃至３を示す、
   請求項１に記載の化合物。
3. Ｇが、下記Ｇ１〜Ｇ９の複素環式基を示し、
   

   

   又は
   

   

   を示し、
   Ｒ^１及びＲ^２が、それぞれ独立して水素、置換されてもよいＣ_１−６アルキル、置換されてもよいＣ_３−６シクロアルキル、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキル、置換されてもよいＣ_３−６シクロハロアルキル、置換されてもよいＣ_２−６アルケニル、置換されてもよいＣ_２−６アルキニル、置換されてもよいＣ_２−６ハロアルケニル、置換されてもよいＣ_２−６ハロアルキニル、シアノ、Ｃ_１−６アルコキシ−カルボニル又はＣ_１−６アルコキシ−チオカルボニルを示し、
   Ｒ^１とＲ^２が、一緒になってＣ_３−６アルキレンを形成してもよく、
   Ｒ^３が、水素、アミノ、ヒドロキシ、置換されてもよいＣ_１−６アルコキシ、置換されてもよいアミノカルボニル−Ｃ_１−６アルキル、置換されてもよいイミノ−Ｃ_１−６アルキル、置換されてもよいＣ_１−６アルキル、置換されてもよいＣ_３−６シクロアルキル、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキル、シアノ、置換されてもよいＣ_２−６アルケニル、置換されてもよいＣ_２−６アルキニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキル−カルボニル、−ＣＨ_２−Ｒ^５又は
   

   

   を示し、
   Ｒ^４が、水素、シアノ、カルボニル、チオカルボニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキル−カルボニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキル−チオカルボニル、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキル−カルボニル、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキル−チオカルボニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキルアミノ−カルボニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキルアミノ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ_２−１２（総炭素数）ジアルキル−アミノカルボニル、置換されてもよいＣ_２−１２（総炭素数）ジアルキル−アミノチオカルボニル、置換されてもよいＣ_１−６アルコキシ−アミノカルボニル、置換されてもよいＣ_１−６アルコキシ−アミノチオカルボニル、置換されてもよいＣ_１−６アルコキシ−カルボニル、置換されてもよいＣ_１−６アルコキシ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ_１−６チオアルコキシ−カルボニル、置換されてもよいＣ_１−６チオアルコキシ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキルスルホニル、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキルスルホニル、又は
   

   

   を示し、
   Ｒ^３とＲ^４が、それらが結合する窒素原子と一緒になって、置換されてもよい３乃至６員の複素環を形成してもよく、該環は、ケト、チオケト又はニトロイミノ基で置換されていてもよく、
   Ｒ^５が、置換されてもよいフェニル又は置換されてもよい飽和若しくは不飽和の複素環を示し、
   Ｚが、同一でも異なってもよいハロゲン、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキル、ニトロ、置換されてもよいＣ_１−６アルコキシル、シアノ、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルコキシル、置換されてもよいＣ_１−６アルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキルスルホニル、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキルスルホニル、ヒドロキシル又はチオールを示し、
   ｋが、０乃至４を示し、
   Ｒが、置換されてもよいＣ_１−６アルキル又は置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキルを示し、
   Ａ^１，Ａ^２，Ａ^３及びＡ^４が、それぞれ独立してＣ−Ｙ又は窒素を示し、
   Ａ^１及びＡ^２が、一緒になって炭素数６の芳香環を形成してもよく、
   Ｂ^１，Ｂ^２及びＢ^３が、それぞれ独立してＣ−Ｘ又は窒素を示し、
   Ｘが、それぞれ独立して水素、ハロゲン、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキル、ニトロ、置換されてもよいＣ_１−６アルキル、置換されてもよいＣ_１−６アルコキシル、シアノ、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルコキシル、置換されてもよいＣ_１−６アルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキルスルホニル、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキルスルホニル、ヒドロキシル、チオール、アミノ、置換されてもよいＣ_１−６アシルアミノ、置換されてもよいＣ_１−６アルコキシ−カルボニルアミノ、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルコキシ−カルボニルアミノ、置換されてもよいＣ_１−６アルコキシ−イミノ、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルコキシ−イミノ、置換されてもよいＣ_１−６アルキルスルホニルアミノ又は五フッ化硫黄を示し、
   Ｙが、それぞれ独立して水素、ハロゲン、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキル、ニトロ、置換されてもよいＣ_１−６アルキル、置換されてもよいＣ_３−６シクロアルキル、置換されてもよいＣ_３−６シクロハロアルキル、置換されてもよいＣ_１−６アルコキシル、シアノ、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルコキシル、置換されてもよいＣ_１−６アルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキルスルホニル、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキルスルホニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキルスルホニルオキシ、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキルスルホニルオキシ、置換されてもよいＣ_１−６アルキルアミノスルホニル、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキルアミノスルホニル、置換されてもよいＣ_２−１２（総炭素数）ジアルキルアミノスルホニル基、置換されてもよいＣ_２−１２（総炭素数）ジ（ハロアルキル）アミノスルホニル、ヒドロキシル、チオール、アミノ、置換されてもよいＣ_１−６アルキルアミノ、置換されてもよいＣ_２−１２（総炭素数）ジアルキルアミノ、置換されてもよいＣ_１−６アシルアミノ、置換されてもよいＣ_１−６アルコキシ−カルボニルアミノ、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルコキシ−カルボニルアミノ、置換されてもよいＣ_１−６アルキルスルホニルアミノ、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルキルスルホニルアミノ、置換されてもよいＣ_１−６トリアルキルシリル、置換されてもよいＣ_１−６アルコキシイミノ、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルコキシイミノ、置換されてもよいＣ_１−６アルコキシ−イミノ−置換されてもよいＣ_１−６アルキル、置換されてもよいＣ_１−６ハロアルコキシ−イミノ−置換されてもよいＣ_１−６アルキル、置換されてもよいＣ_１−４アルキルスルフィニルイミノ、置換されてもよいＣ_１−４アルキルスルフィニル−イミノ−置換されてもよいＣ_１−６アルキル、置換されてもよいＣ_１−４アルキルスルフィニル−イミノ−置換されてもよいＣ_１−５アルキル−カルボニル、置換されてもよいＣ_１−４アルキル−スルホキシイミノ、置換されてもよいＣ_１−４アルキルスルホキシ−イミノ−置換されてもよいＣ_１−４アルキル、置換されてもよいＣ_１−６アルコキシ−カルボニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキル−カルボニル、アミノカルボニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキルアミノカルボニル、アミノチオカルボニル、置換されてもよいＣ_１−６アルキルアミノ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ_２−１２（総炭素数）ジアルキル−アミノカルボニル又は置換されてもよいＣ_２−１２（総炭素数）ジアルキル−アミノチオカルボニルを示し、
   そして、ｌが、１乃至３を示す、
   請求項１に記載の化合物。
4. 請求項１〜３のいずれかに記載の化合物を有効成分として含有する殺虫剤。
5. 請求項１〜３のいずれかに記載の化合物を有効成分として含有する動物寄生虫防除剤。
6. 式：
   

   

   式中、Ａ^１〜Ａ^４、Ｂ^１〜Ｂ^３、Ｘ、Ｒ及びＧは請求項１に記載と同義である、で表される化合物。
7. 式：
   

   

   式中、Ｔ^１は−Ｎ−ＣＨ＝Ｏまたは−Ｎ≡Ｃを示し、Ａ^１〜Ａ^４及びＧは請求項１に記載と同義である、で表される化合物。
8. 式：
   

   

   式中、Ｔ^２はＲ^３又はＲ^４を示し、Ａ^１〜Ａ^４、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４及びｌは請求項１に記載と同義である、で表される化合物。
9. 式：
   

   

   式中、Ｔ^３はハロゲン、Ｇ又は
   

   

   を示し、
   Ｒ₁’、Ｒ₂’及びＲ₃’は、それぞれ独立して置換されてもよいアルキル又は置換されてもよいフェニルを示し、Ｒ₄’は置換されてもよいアルキル、置換されてもよいアルケニル、置換されてもよいアルキニル又は置換されてもよいベンジルを示し、Ｒ₅’は水素、置換されてもよいアルキル又は置換されてもよいフェニルを示し、Ｒ¹、Ｒ^２、Ａ¹〜Ａ⁴、Ｇ及びｌは請求項１に記載と同義である、で表される化合物。