JP2009203120A - チタニアナノ構造複合体被覆型構造物及びその製造方法 - Google Patents
チタニアナノ構造複合体被覆型構造物及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009203120A JP2009203120A JP2008047671A JP2008047671A JP2009203120A JP 2009203120 A JP2009203120 A JP 2009203120A JP 2008047671 A JP2008047671 A JP 2008047671A JP 2008047671 A JP2008047671 A JP 2008047671A JP 2009203120 A JP2009203120 A JP 2009203120A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- titania
- polymer
- nanostructure composite
- composite
- solid substrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
【解決手段】 ポリエチレンイミン骨格を有するポリマーを含有する溶液中に固体基材を浸漬させた後取り出し、該固体基材の表面にポリマー層を形成させる工程(1)と、前記で得られたポリマー層を有する固体基材と、チタンソース液とを接触して、固体基材表面のポリマー層中にチタニアを析出させ、ナノ構造複合体を形成させる工程(2)と、を有することを特徴とするチタニアナノ構造複合体被覆型構造物の製造方法及び該製法で得られる、固体基材の表面が、ポリエチレンイミン骨格を有するポリマーとチタニアとを含有するナノ構造複合体で被覆されていることを特徴とするチタニアナノ構造複合体被覆型構造物。
【選択図】 図4
Description
本発明において使用する固体基材(X)としては、後述するポリエチレンイミン骨格(a)を有するポリマー(A)が吸着できるものであれば特に限定されず、例えば、ガラス、金属、金属酸化物などの無機材料系基材、樹脂(プラスチック)、セルロースなどの有機材料系基材等、更にはガラス、金属、金属酸化物表面をエッチング処理した基材、樹脂基材の表面をプラズマ処理、オゾン処理した基材などを使用できる。
本発明において、固体基材(X)上に形成するポリマー層には、ポリエチレンイミン骨格(a)を有するポリマー(A)を用いることを必須とする。該ポリエチレンイミン骨格(a)を有するポリマー(A)としては、線状、星状、櫛状構造の単独重合体であっても、他の繰り返し単位を有する共重合体であっても良い。共重合体の場合には、該ポリマー(A)中のポリエチレンイミン骨格(a)のモル比が20%以上であることが、安定なポリマー層を形成できる点から好ましく、該ポリエチレンイミン骨格(a)の繰り返し単位数が10以上である、ブロック共重合体であることがより好ましい。
本発明で得られる構造物の基材表面は、ポリマーとチタニアとからなるナノ構造複合体であることが大きな特徴である。チタニア(B)形成に必要なチタンソースとしては、水中で安定な水溶性チタン化合物を好ましく用いることができる。
本発明の構造体における基材表面は、前述のポリエチレンイミン骨格(a)を有するポリマー(A)とチタニア(B)とからなるナノ構造複合体(Y)で被覆されている。このナノ構造複合体(Y)中には金属イオン(C)を安定に取り込むことができ、従って、金属イオン(C)を含むチタニアナノ構造複合体被覆型構造物を得ることができる。
上記した通り、本発明では金属イオン(C)を構造体中のナノ構造複合体(Y)中に取り込むことができる。従って、これらの金属イオン(C)のなかでも、還元反応により還元されやすい金属イオンは、金属ナノ粒子(D)に変換させることで、該複合体(Y)中に金属ナノ粒子(D)を含有させることができる。
本発明において、構造物を被覆するナノ構造複合体(Y)中のポリエチレンイミン骨格(a)はアミノ基、ヒドロキシ基、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基を有する化合物と、水素結合及び/又は静電気引力により、物理的な結合構造を構成することができる。従って、これらの官能基を有する有機色素分子(E)を該複合体(Y)中に含有させることが可能である。
ポリマー(A)とチタニア(B)とを含有するナノ構造複合体(Y)は、基本的にはポリマー(A)とチタニア(B)との複合ナノファイバーまたは複合ナノフィルムの集合体であり、その集合体が基材表面全体を覆った状態を構成しながら、様々なパターンまたはモルフォロジーを形成する。例えば、ナノファイバーが固体基材上の全面でネットワークを形成しているスポンジ状(ナノスポンジ)、ナノフィルムが固体基材表面に沿って、ナノ薄膜を形成すると同時に、フィルムがそのナノ薄膜上の全面で、囲み型塀が立ち並ぶ状態で迷路を形成している(ナノ迷路)など、多様多種の階層構造を構成することができる。
本発明の構造物の製造方法は、ポリエチレンイミン骨格(a)を有するポリマー(A)の溶液、ポリエチレンイミン骨格(a)を有するポリマー(A)と金属イオン(C)との混合溶液、ポリエチレンイミン骨格(a)を有するポリマー(A)と有機色素分子(E)との混合溶液、またはポリエチレンイミン骨格(a)を有するポリマー(A)と金属イオン(C)と有機色素分子(E)との混合溶液を固体基材(X)の表面に接触させた後、該基材(X)を取り出し、基材(X)の表面にポリエチレンイミン骨格(a)を有するポリマー(A)と、併用された金属イオン(C)及び/又は有機色素分子(E)とからなるポリマー層が吸着した基材を得る工程(1)と、前記ポリマー層が吸着した基材とチタンソース液(B’)とを接触させて、基材表面に吸着したポリマー層中のポリエチレンイミン骨格(a)が有する触媒機能により、チタニア(B)がその上に析出して、ナノ構造複合体(Y)を形成すると共に基材を被覆する工程(2)、とを有する製造方法である。この手法により固体基材(X)の表面にポリマー(A)とチタニア(B)とからなるナノ界面、ポリマー(A)/金属イオン(C)/チタニア(B)からなるナノ界面、ポリマー(A)/有機色素分子(E)/チタニア(B)からなるナノ界面及びポリマー(A)/金属イオン(C)/有機色素分子(E/チタニア(B)の被覆層を容易に形成することができる。
単離乾燥したナノ構造体を両面テープにてサンプル支持台に固定し、それをキーエンス製表面観察装置VE−9800にて観察した。
<直鎖状のポリエチレンイミン(L−PEI)の合成>
市販のポリエチルオキサゾリン(数平均分子量50,000,平均重合度5,000,Aldrich社製)3gを、5モル/Lの塩酸15mLに溶解させた。その溶液をオイルバスにて90℃に加熱し、その温度で10時間攪拌した。反応液にアセトン50mLを加え、ポリマーを完全に沈殿させ、それを濾過し、メタノールで3回洗浄し、白色のポリエチレンイミンの粉末を得た。得られた粉末を1H−NMR(重水、日本電子株式会社製、AL300、300MHz)にて同定したところ、ポリエチルオキサゾリンの側鎖エチル基に由来したピーク1.2ppm(CH3)と2.3ppm(CH2)が完全に消失していることが確認された。即ち、ポリエチルオキサゾリンが完全に加水分解され、ポリエチレンイミンに変換されたことが示された。
<ベンゼン環中心の星状ポリエチレンイミン(B−PEI)合成>
Jin,J.Mater.Chem.,13,672−675(2003)に示された方法に従い、前駆体ポリマーであるベンゼン環中心に6本のポリメチルオキサゾリンのアームが結合した星状ポリメチルオキサゾリンの合成を次の通り行った。
[ガラス管内壁がチタニア/ポリマーのナノ構造複合体で被覆された構造物]
上記合成例1で得たポリマーL−PEIを蒸留水中に加え、90℃まで加熱し、3%の水溶液を調製した。ソーダライム材質のガラス管(内径4mm、長さ5cm)とシリンジをゴム管で連結し、該ガラス管中に一定目安のところまで前記加温したポリマー水溶液を吸い取ってから、30秒間静置した後、該ポリマー水溶液をシリンジの押し力で排出した。この操作でガラス管内壁にL−PEIポリマー層が形成された。該ガラス管を室温にて5分間静置したのち、ガラス管を表1記載の各種チタンソース液中に30分間浸けた。ガラス管を取り出し、ガラス管内壁をエタノールで洗浄した後、それを室温で乾燥した。この作業後、ガラス管に薄青色の反射色が見えた。
TC315:チタンラクテートの44%の水溶液(マツモトファインケミカル社製)
図1〜3には異なるチタンソース液で作製したガラス管内壁表面のSEM写真の結果を示した。いずれの場合でも、内壁には、ナノファイバーをユニット構造とする皮膜が形成した。
[ガラス管内壁がチタニア/ポリマーのナノ構造複合体で被覆された構造物]
実施例1において用いるアンモニア水濃度を高めた以外は、実施例1と同様にしてガラス内壁を被覆した構造物を得た。
[平面状ガラス板表面がチタニア/ポリマー ナノ構造複合体で被覆された構造物]
上記合成例1で得たポリマーL−PEIを蒸留水中に加え、80℃まで加熱し、3%の水溶液を調製した。該溶液中にソーダライム材質のガラススライドまたは表面アミン処理のソーダグラススライド(幅3cm、長さ5cm)を1分間浸漬けした後取り出し、室温で1分間静置した後、チタンソース液(TC315/1.0 Mアンモニア溶液体積比=1/120)に20分間浸漬けした。これにより、ガラススライド表面にポリマーの集合体層が形成した。板を液中から取り出し、エタノールで表面を洗浄し、室温にて乾燥させて板状の構造物を得た。得られた板の表面をSEMで観察した。図7は板表面を被覆したナノファイバーの構造写真である。
[平面状ポリスチレン板表面がチタニア/ポリマー ナノ構造複合体で被覆された構造物]
2×2cmのポスチレン板を濃硫酸液中に3時間浸けた後、水、メタノールで表面を洗浄し、室温で5分間乾燥した。その後、ポリスチレン板を3%のL−PEIの水溶液(80℃)に浸け、30秒間静置した。板を取り出し、室温にて5分間静置させた後、チタンソース液(TC315/1.0 Mアンモニア溶液体積比=1/120)につけた後、室温で20分静置した。板を液中から取り出し、エタノールで表面を洗浄し、室温にて乾燥させて板状の構造物を得た。得られた該構造物表面をSEMで観察した。図8は板表面を被覆したナノ迷路構造の写真である。
[平面状スチール板表面がチタニア/ポリマー ナノ構造複合体で被覆された構造物]
上記実施例4と同様な工程で行ない、スチール表面にナノ構造体で被覆された構造物を得た。図9に該構造物表面観察のSEM写真を示した。
[平面状PETシート表面がチタニア/ポリマー ナノ構造複合体で被覆された構造物]
上記実施例4と同様な工程で行ない、シート表面にナノ構造体で被覆された構造物を得た。図10に該構造物表面観察のSEM写真を示した。
[平面状ポリエチレン−ポリビニルアルコール板表面がチタニア/ポリマー ナノ構造複合体で被覆された構造物]
上記実施例4と同様に、ポリエチレン−ポリビニルアルコール板を用いて、板表面にナノ構造体で被覆された構造物を得た。図11に該構造物表面観察のSEM写真を示した。
[平面状ガラス板表面がチタニア/ポリマー ナノ構造複合体で被覆された構造物]
上記合成例2で得た星状ポリマーB−PEIを用いた以外、上記実施例4と同様な工程で行ない、ガラス板上をチタニア/ポリマーの複合体が被覆した構造物を得た図12に該構造物表面観察のSEM写真を示した。
[ガラス板表面がチタニア/金ナノ粒子/ポリマー ナノ構造複合体で被覆された構造物]
実施例3で作製した構造物であるガラス板を5mLのNaAuCl4・2H2Oの水溶液(1%)中に浸けて、80℃で1時間加熱した。ガラス管を取り出し、蒸留水、エタノール順に洗浄した後、室温で乾燥した。これで得たガラス管には薄いワインレッド色が現れた。このワインレッド色はガラス管内壁を被覆する層中に金ナノ粒子の存在を示すプラズモン吸収に由来する。反射スペクトル(日立製作所株式会社製、UV−3500)からも520nmをピークトップとする金ナノ粒子由来のプラズモン吸収が観測された。また、被覆膜から落としたTEM観察からも3〜4nm大きさの金属ナノ粒子が確認された。
[ガラス板表面がチタニア/銅イオン/ポリマー ナノ構造複合体で被覆された構造物]
実施例3で作製した構造物であるガラス板を5mLのCu(NO3)2水溶液(濃度0.014mol/L)中に漬けて、室温で3時間保持した。その後、板を取り出し蒸留水中に漬けて洗浄を行なった。乾燥後の板表面被覆物は青色を示した。反射スペクトルの測定から、630nm付近に銅イオン由来の吸収が確認された。
[ガラス板表面がチタニア/色素/ポリマー ナノ構造複合体で被覆された構造物]
実施例3で作製した構造物のガラス板を5mLのテトラスルホン酸フェニルポルフィリン(TSPP)の水溶液(濃度0.1wt%)中に浸けて、室温で3時間保持した。その後、板を取り出し蒸留水中に漬けて洗浄を行なった。乾燥後の板表面被覆物は蛍光顕微鏡で強い赤色の蛍光を示した。反射スペクトルの測定から、420nm付近にポルフィリン由来のSoretバンドが観察され、蛍光スペクトルからは、605nm付近にポルフィリン由来の発光が確認された。
[ガラス板表面がチタニア/銀ナノ粒子/ポリマー ナノ構造複合体で被覆された構造物]
実施例3で作製した構造物のガラス板を5mLの0.1wt%AgNO3アンモニア水溶液(Ag/NH4モル比=1/6)中に浸けて、室温で3時間保持した。該板を取り出し、表面を蒸留水で洗浄後、5mLのアスコルビン酸水溶液(1wt%)中に2時間浸漬けした。板を取り出し、表面の反射スペクトルを測定したところ、403nm付近に銀ナノ粒子由来のプラズモン吸収が観察された。
Claims (10)
- 固体基材(X)の表面がナノ構造複合体(Y)で被覆されているナノ構造複合体被覆型構造物であって、該ナノ構造複合体(Y)がポリエチレンイミン骨格(a)を有するポリマー(A)とチタニア(B)とを含有することを特徴とするチタニアナノ構造複合体被覆型構造物。
- 前記ナノ構造複合体(Y)中に更に金属イオン(C)が含まれている請求項1記載のチタニアナノ構造複合体被覆型構造物。
- 前記ナノ構造複合体(Y)中に更に金属ナノ粒子(D)が含まれている請求項1記載のチタニアナノ構造複合体被覆型構造物。
- 前記ナノ構造複合体(Y)中に更に有機色素分子(E)が含まれている請求項1記載のチタニアナノ構造複合体被覆型構造物。
- 前記ナノ構造複合体(Y)が複合ナノフィルム(y1)を基本ユニットとし、該複合ナノフィルムが固体基材(X)の表面全体に広がり薄膜を形成していると共に、一定の空間距離範囲で薄膜の垂直の方向を向いて囲み塀を作りながら、迷路構造を形成している請求項1〜4の何れか1項記載のチタニアナノ構造複合体被覆型構造物。
- 前記ナノ構造複合体(Y)が複合ナノファイバー(y2)を基本ユニットとし、該複合ファイバー(y2)がネットワークを形成して固体基材(Y)を被覆する請求項1〜4の何れか1項記載のチタニアナノ構造複合体被覆型構造物。
- ポリエチレンイミン骨格(a)を有するポリマー(A)を含有する溶液中に固体基材(X)を浸漬させた後取り出し、該固体基材(X)の表面にポリマー層を形成させる工程(1)と、
前記工程(1)で得られたポリマー層を有する固体基材(X)と、チタンソース液(B’)とを接触して、固体基材(X)表面のポリマー層中にチタニア(B)を析出させ、ナノ構造複合体(Y)を形成させる工程(2)と、
を有することを特徴とするチタニアナノ構造複合体被覆型構造物の製造方法。 - 請求項7で得られるナノ構造複合体被覆型構造物を、更に金、銀、白金及びパラジウムからなる群から選ばれる貴金属のイオン水溶液中に浸漬させることにより、該貴金属イオンをナノ構造複合体(Y)中に浸透させ、該ナノ構造複合体(Y)中のポリエチレンイミン骨格(a)による自発還元作用により、当該貴金属の金属ナノ粒子(D)とすることを特徴とする、金属ナノ粒子が含まれたチタニアナノ構造複合体被覆型構造物の製造方法。
- ポリエチレンイミン骨格(a)を有するポリマー(A)と金属イオン(C)とを含有する溶液中に固体基材(X)を浸漬させた後取り出し、該固体基材(X)の表面に金属イオン(C)を含有するポリマー層を形成させる工程(1)と、
前記工程(1)で得られたポリマー層を有する固体基材(X)と、チタンソース液(B’)とを接触して、固体基材(X)表面の該ポリマー層中にチタニア(B)を析出させ、金属イオン(C)を含むナノ構造複合体(Y)を形成させる工程(2)と、
を有することを特徴とする、金属イオンが含まれたチタニアナノ構造複合体被覆型構造物の製造方法。 - 請求項9で得られる金属イオンを含むチタニアナノ構造複合体被覆型構造物を、更に還元剤溶液中に浸漬させ、ナノ構造複合体(Y)中の金属イオンを還元し、当該金属ナノ粒子に変換させることを特徴とする金属ナノ粒子が含まれたチタニアナノ構造複合体被覆型構造物の製造方法。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008047671A JP4510105B2 (ja) | 2008-02-28 | 2008-02-28 | チタニアナノ構造複合体被覆型構造物及びその製造方法 |
CN2008801008982A CN101815673B (zh) | 2007-09-03 | 2008-09-01 | 纳米结构复合体覆盖型结构物的制造方法、纳米结构复合体覆盖型结构物以及使用该结构物的反应器 |
PCT/JP2008/065646 WO2009031489A1 (ja) | 2007-09-03 | 2008-09-01 | ナノ構造複合体被覆型構造物の製造方法、ナノ構造複合体被覆型構造物及びこれを用いるリアクター |
EP08829076A EP2194027A4 (en) | 2007-09-03 | 2008-09-01 | METHOD FOR PRODUCING A STRUCTURE COATED WITH A NANOSTRUCTURE COMPOSITE, A STRUCTURE COATED WITH A NANOSTRUCTURE COMPOUND AND A NANOSTRUCTURED COMPOSITE STRUCTURE REACTOR |
US12/675,959 US8257662B2 (en) | 2007-09-03 | 2008-09-01 | Process for producing nanostructure composite-covered structure, nanostructure composite-covered structure, and reactor using nanostructure composite-covered structure |
KR1020107000525A KR101066898B1 (ko) | 2007-09-03 | 2008-09-01 | 나노 구조 복합체 피복형 구조물의 제조 방법, 나노 구조 복합체 피복형 구조물 및 이것을 사용하는 리액터 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008047671A JP4510105B2 (ja) | 2008-02-28 | 2008-02-28 | チタニアナノ構造複合体被覆型構造物及びその製造方法 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009203120A true JP2009203120A (ja) | 2009-09-10 |
JP2009203120A5 JP2009203120A5 (ja) | 2010-01-21 |
JP4510105B2 JP4510105B2 (ja) | 2010-07-21 |
Family
ID=41145748
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008047671A Expired - Fee Related JP4510105B2 (ja) | 2007-09-03 | 2008-02-28 | チタニアナノ構造複合体被覆型構造物及びその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4510105B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011102467A1 (ja) * | 2010-02-19 | 2011-08-25 | 国立大学法人東京大学 | 結晶性金属酸化物構造体の製造方法 |
JP2013512834A (ja) * | 2009-10-14 | 2013-04-18 | ザ、リージェンツ、オブ、ザ、ユニバーシティ、オブ、カリフォルニア | ナノ複合材料および該ナノ複合材料を製造する方法 |
WO2017142745A1 (en) * | 2016-02-17 | 2017-08-24 | The Curators Of The University Of Missouri | Fabrication of multilayer nanograting structures |
KR20180113033A (ko) * | 2017-04-05 | 2018-10-15 | 영남대학교 산학협력단 | 나노복합소재, 이를 포함하는 항균 코팅 필름 및 나노복합소재의 제조장치 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001270022A (ja) * | 2000-03-24 | 2001-10-02 | National Institute For Materials Science | チタニア超薄膜およびその製造方法 |
-
2008
- 2008-02-28 JP JP2008047671A patent/JP4510105B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001270022A (ja) * | 2000-03-24 | 2001-10-02 | National Institute For Materials Science | チタニア超薄膜およびその製造方法 |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013512834A (ja) * | 2009-10-14 | 2013-04-18 | ザ、リージェンツ、オブ、ザ、ユニバーシティ、オブ、カリフォルニア | ナノ複合材料および該ナノ複合材料を製造する方法 |
WO2011102467A1 (ja) * | 2010-02-19 | 2011-08-25 | 国立大学法人東京大学 | 結晶性金属酸化物構造体の製造方法 |
JP5555925B2 (ja) * | 2010-02-19 | 2014-07-23 | 国立大学法人 東京大学 | 結晶性金属酸化物構造体の製造方法 |
WO2017142745A1 (en) * | 2016-02-17 | 2017-08-24 | The Curators Of The University Of Missouri | Fabrication of multilayer nanograting structures |
US10103357B2 (en) | 2016-02-17 | 2018-10-16 | The Curators Of The University Of Missouri | Fabrication of multilayer nanograting structures |
US10490679B2 (en) | 2016-02-17 | 2019-11-26 | The Curators Of The University Of Missouri | Fabrication of multilayer nanograting structures |
KR20180113033A (ko) * | 2017-04-05 | 2018-10-15 | 영남대학교 산학협력단 | 나노복합소재, 이를 포함하는 항균 코팅 필름 및 나노복합소재의 제조장치 |
KR101980956B1 (ko) * | 2017-04-05 | 2019-05-21 | 영남대학교 산학협력단 | 나노복합소재, 이를 포함하는 항균 코팅 필름 및 나노복합소재의 제조장치 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4510105B2 (ja) | 2010-07-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101210462B1 (ko) | 초소수성 나노 구조 복합체로 피복된 구조물 및 그 제법 | |
KR101066898B1 (ko) | 나노 구조 복합체 피복형 구조물의 제조 방법, 나노 구조 복합체 피복형 구조물 및 이것을 사용하는 리액터 | |
Purcar et al. | Antireflective coating based on TiO2 nanoparticles modified with coupling agents via acid-catalyzed sol-gel method | |
WO2010018744A1 (ja) | 超疎水性粉体、超疎水性表面を有する構造体及びそれらの製造方法 | |
JP4503086B2 (ja) | 超疎水性粉体、これを用いる超疎水性表面を有する構造体及びそれらの製造方法 | |
Tian et al. | Simple strategy for preparation of core colloids modified with metal nanoparticles | |
US20030152759A1 (en) | Method of fabricating nanostructured materials | |
JP3978440B2 (ja) | シリカ/ポリマー/金属複合材料及びその製造方法 | |
CN101855180A (zh) | 光电极 | |
TW201439337A (zh) | 芯-殼型奈米粒子及其製造方法 | |
JP4510105B2 (ja) | チタニアナノ構造複合体被覆型構造物及びその製造方法 | |
JP4413252B2 (ja) | ナノ構造複合体被覆型構造物及びその製造方法 | |
Tang et al. | Metallic nanoparticles as advanced electrocatalysts | |
Mahlambi et al. | Layer‐by‐Layer Self‐Assembled Metal‐Ion‐(Ag‐, Co‐, Ni‐, and Pd‐) Doped TiO2 Nanoparticles: Synthesis, Characterisation, and Visible Light Degradation of Rhodamine B | |
JP4101271B2 (ja) | 針状表面微粒子及びその製造方法 | |
JP4469002B2 (ja) | 超疎水性ナノ構造複合体で被覆された構造物及びその製法 | |
JP5028549B2 (ja) | ポリシロキサン含有ナノ構造複合体被覆型構造物及びその製造方法 | |
US10239046B2 (en) | Nano-material | |
KR20110135730A (ko) | 이산화티타늄 또는 금-이산화티타늄을 껍질로 갖는 핵/껍질 구조의 나노구조체의 제조방법 및 이에 의하여 제조되는 나노구조체 | |
La et al. | Synthesis and Characterization of Size-Controlled Titania Nanorods through Double Surfactants | |
JP2010196097A (ja) | 金属酸化物被覆構造物の製造方法及び金属酸化物被覆構造物 | |
JP4491037B1 (ja) | 水性溶液移動用管状構造物及びその製造方法 | |
JP4338757B2 (ja) | 炭素−炭素結合形成反応用触媒固定型リアクター | |
WO2007010937A1 (ja) | 針状表面微粒子及びその製造方法 | |
JP2007224139A (ja) | 酸化チタン/ポリマー複合体及びその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091127 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20091127 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20091127 |
|
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20100106 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100112 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100119 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100323 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100330 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100422 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100428 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130514 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130514 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140514 Year of fee payment: 4 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |