JP2009201405A - グルコースの製造方法およびスルホン化活性炭の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明に係るグルコースの製造方法は、活性炭を濃硫酸または発煙硫酸中で加熱することによりスルホン化活性炭を得る工程;および、スルホン化活性炭および水の存在下で加熱することによりポリグルコースを加水分解する工程;を含むことを特徴とする。
【選択図】なし
Description
本発明で用いる活性炭の原料は特に制限されず、例えば、稲藁、大鋸屑、椰子殻、サトウキビバガス、伐採材などの植物残渣;オイルカーボン、石油ピッチなどの石油系原料;石炭、石炭ピッチなどの石炭系原料;フェノール樹脂などの高分子原料などを用いることができる。但し、その比表面積が200m2/g以上のものを用いることが好ましい。使用する触媒の比表面積が大きいほど、本発明方法の効率は高まり得る。なお、かかる比表面積は、BET法により測定することができる。
本発明では、活性炭を濃硫酸または発煙硫酸中で加熱することによりスルホン化活性炭とする。スルホン酸基を表面に有する活性炭は、ポリグルコースをグルコースまで加水分解する反応を顕著に触媒することができる。
本発明では、上記で得られたスルホン化活性炭および水の存在下で加熱することによりポリグルコースを加水分解する。しかしこの工程の前に、ポリグルコースを粉砕しておくことが好ましい。本発明者らによる知見によれば、事前にその結晶性が消失するまでポリグルコースを粉砕することによって、グルコースの収率が向上するからである。
本発明では、上記で得られたスルホン化活性炭および水の存在下で加熱することによりポリグルコースを加水分解する。
(1) 活性炭のスルホン化
市販の活性炭粉末(和光純薬工業社製,1.0g)を95%濃硫酸(20mL)に加えた。当該反応混合液を50mL容の試験管型ガラス容器に入れ、40mL/分の流量でアルゴンガスを流しつつ、5℃/分の速度で150℃まで昇温した。当該反応混合液を攪拌しつつ150℃で16時間反応させた。反応混合液を常温まで放冷した後、スルホン化された活性炭を濾別した。得られた活性炭を80℃の蒸留水(3L)で洗浄した。得られたスルホン化活性炭を濾別し、恒温乾燥機により乾燥した。
市販のセルロース(Fulka社製,20g)を、ジルコニア製ボール(直径:20mm,総重量:1.8kg)と共にジルコニア製ポットミル(2000mL容)に入れ、回転数60rpmで48時間粉砕を行った。
テフロン(登録商標)ライニング製の25mL容オートクレーブ装置の中へ、粉砕した上記セルロース(Fulka社製,45mg)、上記スルホン化活性炭(50mg)および蒸留水(5mL)を加え、攪拌しつつ150℃で24時間反応させた。反応混合液を常温まで冷却した後、スルホン化活性炭などの不溶成分を除去した。
上記実施例1において、洗浄後のスルホン化活性炭を水(20mL)に加え、200℃、1.6MPaで3時間水熱処理した後に濾過と洗浄を行った以外は同様にして実験を行った。結果を表1に示す。
上記実施例1において、スルホン化活性炭の代わりに未処理の市販活性炭(和光純薬工業社製)を用いた以外は同様にして実験を行った。結果を表1に示す。
上記実施例1において、スルホン化活性炭の代わりに0.01M希硫酸を用いた以外は同様にして実験を行った。結果を表1に示す。
上記実施例1において、スルホン化活性炭の代わりに陽イオン交換樹脂(オルガノ社製,アンバーリスト(登録商標)15)を用いた以外は同様にして実験を行った。結果を表1に示す。
上記実施例2において、温度を130〜180℃に変更した以外は同様にして加水分解反応を行い、生成したグルコースの収率と全可溶化物の収率を測定した。但し、反応温度を180℃にした場合の反応時間は3時間とした。また、触媒を用いなかった場合と0.01M希硫酸を用いた場合についても同様に実験を行った。スルホン化活性炭を用いた結果を図1(1)に、触媒を用いなかった結果を図1(2)に、希硫酸を用いた結果を図1(3)に示す。
市販のセルロース(Fulka社製,20g)を、ジルコニア製ボール(直径:20mm,総重量:1.8kg)と共にジルコニア製ポットミル(2000mL容)に入れ、回転数60rpmで48時間粉砕を行った。ボールミル処理は室温で行った。粉砕前と、粉砕開始から24時間後、48時間後、144時間後にセルロースを取り出し、CuKα線を用いたX線回折分析を行った。また、各セルロースを用いて、上記実施例1と同様に加水分解反応を行い、生成したグルコースの収率を求めた。X線回折パターンを図2(1)に、グルコースの収率を図2(2)に示す。
白金は市販の活性炭に含浸法により担持した。具体的には、H2PtCl6・6H2O(70mg)を含む水溶液(10mL)に市販の活性炭粉末(和光純薬工業社製,5g)を加え、よく攪拌した後に、攪拌しながら湯浴を用いて水分を蒸発させた。次いで、恒温乾燥機により一晩乾燥した後、水素気流中で昇温時間2℃/分で300℃に加熱して6時間保持することにより、白金が5wt%担持された活性炭を得た。この活性炭を、上記実施例1(1)と同様の方法でスルホン化し、さらに上記実施例2と同様の方法で水熱処理した。
Claims (7)
- グルコースを製造するための方法であって、
活性炭を濃硫酸または発煙硫酸中で加熱することによりスルホン化活性炭を得る工程;および
スルホン化活性炭および水の存在下で加熱することによりポリグルコースを加水分解する工程;
を含むことを特徴とするグルコースの製造方法。 - ポリグルコースの加水分解工程前に、スルホン化活性炭を水熱処理する工程を含む請求項1に記載の製造方法。
- ポリグルコースの加水分解工程前に、ポリグルコースを粉砕する工程を含む請求項1または2に記載の製造方法。
- 活性炭として、貴金属触媒が担持されているものを用いる請求項1〜3のいずれかに記載の製造方法。
- ポリグルコースの加水分解工程における反応温度を140℃以上、230℃以下にする請求項1〜4のいずれかに記載の製造方法。
- 活性炭を濃硫酸または発煙硫酸中で加熱する工程を含むことを特徴とするスルホン化活性炭の製造方法。
- さらに、濃硫酸または発煙硫酸中で加熱した活性炭を水熱処理する工程を含む請求項6に記載の製造方法。
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---|---|
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Cited By (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101837969A (zh) * | 2010-05-10 | 2010-09-22 | 北京科技大学 | 一种制备超级电容器电极材料用含氮多孔炭材料的方法 |
WO2011036955A1 (ja) * | 2009-09-25 | 2011-03-31 | 国立大学法人北海道大学 | セルロースまたはヘミセルロースの加水分解用触媒、並びにこの触媒を用いる糖含有液の製造方法 |
WO2011052178A1 (ja) | 2009-10-29 | 2011-05-05 | 株式会社サンギ | 不飽和カルボン酸および/またはその誘導体の合成方法 |
JP2011132112A (ja) * | 2009-11-30 | 2011-07-07 | Equos Research Co Ltd | スルホン化多孔性カーボン |
JP2011143396A (ja) * | 2010-01-18 | 2011-07-28 | Hideki Shibata | 有機物を分解炭化する為の触媒 |
JP2011201733A (ja) * | 2010-03-26 | 2011-10-13 | Equos Research Co Ltd | スルホン化カーボンのハメット酸度関数制御方法 |
JP2011212567A (ja) * | 2010-03-31 | 2011-10-27 | Nippon Steel Chem Co Ltd | マイクロ波反応場用複合触媒及びその製造方法、並びに同触媒を用いてエステルを製造する方法 |
JP2012110873A (ja) * | 2010-11-29 | 2012-06-14 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | バイオマス原料糖化用触媒 |
WO2012117567A1 (ja) * | 2011-02-28 | 2012-09-07 | Shibata Hideki | 有機物を分解炭化する為の触媒 |
WO2012128055A1 (ja) * | 2011-03-22 | 2012-09-27 | 昭和電工株式会社 | 植物性バイオマスの加水分解反応用原料の前処理方法及び植物性バイオマスの糖化方法 |
JP2013517288A (ja) * | 2010-01-15 | 2013-05-16 | カリフォルニア インスティチュート オブ テクノロジー | 糖の異性化 |
WO2014007295A1 (ja) | 2012-07-03 | 2014-01-09 | 昭和電工株式会社 | 植物性バイオマスの分解方法及びグルコースの製造方法 |
JP2014004580A (ja) * | 2012-05-28 | 2014-01-16 | Nippon Shokuhin Kako Co Ltd | 糖縮合反応用触媒組成物 |
WO2014097799A1 (ja) * | 2012-12-18 | 2014-06-26 | 昭和電工株式会社 | 植物性バイオマスの加水分解方法 |
WO2014097801A1 (ja) * | 2012-12-18 | 2014-06-26 | 昭和電工株式会社 | 植物性バイオマスの加水分解方法 |
WO2014125672A1 (ja) * | 2013-02-13 | 2014-08-21 | 独立行政法人国立高等専門学校機構 | 炭素質材料及びその製造方法 |
JP2014195803A (ja) * | 2014-03-27 | 2014-10-16 | 国立大学法人大阪大学 | マイクロ波反応場用複合触媒及びその製造方法、並びに同触媒を用いてエステルを製造する方法 |
US9255120B2 (en) | 2013-04-11 | 2016-02-09 | California Institute Of Technology | Conversion of glucose to sorbose |
CN106847532A (zh) * | 2017-04-07 | 2017-06-13 | 苏州海凌达电子科技有限公司 | 一种用于超级电容器的高性能材料的制备方法 |
CN106981372A (zh) * | 2017-04-14 | 2017-07-25 | 苏州海凌达电子科技有限公司 | 一种应用于超级电容器的碳电极材料制备方法 |
CN107045946A (zh) * | 2017-04-01 | 2017-08-15 | 苏州海凌达电子科技有限公司 | 一种改性方解石复合碳材料的制备方法及其应用 |
CN107093524A (zh) * | 2017-04-05 | 2017-08-25 | 苏州海凌达电子科技有限公司 | 一种环保型电极材料的制备方法及其应用 |
JP2019026518A (ja) * | 2017-07-31 | 2019-02-21 | 学校法人 芝浦工業大学 | 酸基含有アモルファスカーボンの製造方法、酸基含有アモルファスカーボン、及びセルロースの糖化方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1087531A (ja) * | 1996-05-29 | 1998-04-07 | Roquette Freres | D−アラビトールの調製方法 |
JP2006129735A (ja) * | 2004-11-02 | 2006-05-25 | Hiroshima Univ | 触媒を用いたセルロースの加水分解方法および触媒を用いたグルコースの生産方法 |
JP2006136263A (ja) * | 2004-11-12 | 2006-06-01 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | リグノセルロース系バイオマス処理方法 |
WO2008001696A1 (fr) * | 2006-06-26 | 2008-01-03 | Tokyo Institute Of Technology | Procédé de production d'un polysaccharide et/ou d'un monosaccharide par l'hydrolyse d'un autre polysaccharide |
-
2008
- 2008-02-27 JP JP2008046736A patent/JP5013531B2/ja active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1087531A (ja) * | 1996-05-29 | 1998-04-07 | Roquette Freres | D−アラビトールの調製方法 |
JP2006129735A (ja) * | 2004-11-02 | 2006-05-25 | Hiroshima Univ | 触媒を用いたセルロースの加水分解方法および触媒を用いたグルコースの生産方法 |
JP2006136263A (ja) * | 2004-11-12 | 2006-06-01 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | リグノセルロース系バイオマス処理方法 |
WO2008001696A1 (fr) * | 2006-06-26 | 2008-01-03 | Tokyo Institute Of Technology | Procédé de production d'un polysaccharide et/ou d'un monosaccharide par l'hydrolyse d'un autre polysaccharide |
Cited By (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9144785B2 (en) | 2009-09-25 | 2015-09-29 | National University Corporation Hokkaido University | Catalyst for hydrolyzing cellulose or hemicellulose and method for producing sugar-containing solution employing same |
WO2011036955A1 (ja) * | 2009-09-25 | 2011-03-31 | 国立大学法人北海道大学 | セルロースまたはヘミセルロースの加水分解用触媒、並びにこの触媒を用いる糖含有液の製造方法 |
WO2011052178A1 (ja) | 2009-10-29 | 2011-05-05 | 株式会社サンギ | 不飽和カルボン酸および/またはその誘導体の合成方法 |
US8772539B2 (en) | 2009-10-29 | 2014-07-08 | Kabushiki Kaisha Sangi | Method for synthesizing unsaturated carboxylic acid and/or derivative of same |
JP2011132112A (ja) * | 2009-11-30 | 2011-07-07 | Equos Research Co Ltd | スルホン化多孔性カーボン |
JP2013517288A (ja) * | 2010-01-15 | 2013-05-16 | カリフォルニア インスティチュート オブ テクノロジー | 糖の異性化 |
JP2011143396A (ja) * | 2010-01-18 | 2011-07-28 | Hideki Shibata | 有機物を分解炭化する為の触媒 |
JP2011201733A (ja) * | 2010-03-26 | 2011-10-13 | Equos Research Co Ltd | スルホン化カーボンのハメット酸度関数制御方法 |
JP2011212567A (ja) * | 2010-03-31 | 2011-10-27 | Nippon Steel Chem Co Ltd | マイクロ波反応場用複合触媒及びその製造方法、並びに同触媒を用いてエステルを製造する方法 |
CN101837969A (zh) * | 2010-05-10 | 2010-09-22 | 北京科技大学 | 一种制备超级电容器电极材料用含氮多孔炭材料的方法 |
CN101837969B (zh) * | 2010-05-10 | 2011-09-21 | 北京科技大学 | 一种制备超级电容器电极材料用含氮多孔炭材料的方法 |
JP2012110873A (ja) * | 2010-11-29 | 2012-06-14 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | バイオマス原料糖化用触媒 |
WO2012117567A1 (ja) * | 2011-02-28 | 2012-09-07 | Shibata Hideki | 有機物を分解炭化する為の触媒 |
WO2012128055A1 (ja) * | 2011-03-22 | 2012-09-27 | 昭和電工株式会社 | 植物性バイオマスの加水分解反応用原料の前処理方法及び植物性バイオマスの糖化方法 |
CN103442816A (zh) * | 2011-03-22 | 2013-12-11 | 昭和电工株式会社 | 植物性生物质的水解反应用原料的前处理方法和植物性生物质的糖化方法 |
JP5943489B2 (ja) * | 2011-03-22 | 2016-07-05 | 昭和電工株式会社 | 植物性バイオマスの加水分解反応用原料の前処理方法及び植物性バイオマスの糖化方法 |
US9284614B2 (en) | 2011-03-22 | 2016-03-15 | Showa Denko K.K. | Pre-treatment method for plant biomass hydrolysis reaction raw materials and plant biomass saccharification method |
JP2014004580A (ja) * | 2012-05-28 | 2014-01-16 | Nippon Shokuhin Kako Co Ltd | 糖縮合反応用触媒組成物 |
JP2017200693A (ja) * | 2012-05-28 | 2017-11-09 | 日本食品化工株式会社 | 糖縮合反応用触媒組成物 |
WO2014007295A1 (ja) | 2012-07-03 | 2014-01-09 | 昭和電工株式会社 | 植物性バイオマスの分解方法及びグルコースの製造方法 |
WO2014097801A1 (ja) * | 2012-12-18 | 2014-06-26 | 昭和電工株式会社 | 植物性バイオマスの加水分解方法 |
WO2014097799A1 (ja) * | 2012-12-18 | 2014-06-26 | 昭和電工株式会社 | 植物性バイオマスの加水分解方法 |
WO2014125672A1 (ja) * | 2013-02-13 | 2014-08-21 | 独立行政法人国立高等専門学校機構 | 炭素質材料及びその製造方法 |
JPWO2014125672A1 (ja) * | 2013-02-13 | 2017-02-02 | 独立行政法人国立高等専門学校機構 | 炭素質材料及びその製造方法 |
US9255120B2 (en) | 2013-04-11 | 2016-02-09 | California Institute Of Technology | Conversion of glucose to sorbose |
JP2014195803A (ja) * | 2014-03-27 | 2014-10-16 | 国立大学法人大阪大学 | マイクロ波反応場用複合触媒及びその製造方法、並びに同触媒を用いてエステルを製造する方法 |
CN107045946A (zh) * | 2017-04-01 | 2017-08-15 | 苏州海凌达电子科技有限公司 | 一种改性方解石复合碳材料的制备方法及其应用 |
CN107093524A (zh) * | 2017-04-05 | 2017-08-25 | 苏州海凌达电子科技有限公司 | 一种环保型电极材料的制备方法及其应用 |
CN107093524B (zh) * | 2017-04-05 | 2019-08-06 | 苏州海凌达电子科技有限公司 | 一种电极材料的制备方法及其应用 |
CN106847532A (zh) * | 2017-04-07 | 2017-06-13 | 苏州海凌达电子科技有限公司 | 一种用于超级电容器的高性能材料的制备方法 |
CN106981372A (zh) * | 2017-04-14 | 2017-07-25 | 苏州海凌达电子科技有限公司 | 一种应用于超级电容器的碳电极材料制备方法 |
JP2019026518A (ja) * | 2017-07-31 | 2019-02-21 | 学校法人 芝浦工業大学 | 酸基含有アモルファスカーボンの製造方法、酸基含有アモルファスカーボン、及びセルロースの糖化方法 |
JP7038991B2 (ja) | 2017-07-31 | 2022-03-22 | 学校法人 芝浦工業大学 | 酸基含有アモルファスカーボンの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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