JP2009173732A - 再生ポリエステルの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】
回収された繊維製品をポリエステル製品の製造工程で発生するポリエステル屑に混合して解重合を行う再生ポリエステルの製造方法を提供する。
【解決手段】
染色されたポリエステル繊維製品を脱色し、造粒処理して繊維造粒物を得た後、この繊維造粒物を回収ポリエステルおよびグリコールと混合して解重合を行ってエステルモノマーを主成分とする平均重合度15以下の低重合体とし、得られた低重合体を重縮合して再生ポリエステルを製造することを特徴とする再生ポリエステルの製造方法。
【選択図】なし
回収された繊維製品をポリエステル製品の製造工程で発生するポリエステル屑に混合して解重合を行う再生ポリエステルの製造方法を提供する。
【解決手段】
染色されたポリエステル繊維製品を脱色し、造粒処理して繊維造粒物を得た後、この繊維造粒物を回収ポリエステルおよびグリコールと混合して解重合を行ってエステルモノマーを主成分とする平均重合度15以下の低重合体とし、得られた低重合体を重縮合して再生ポリエステルを製造することを特徴とする再生ポリエステルの製造方法。
【選択図】なし
Description
本発明は、染色された繊維を再生ポリエステルに再利用する方法に関する。
ポリエステルは、その優れた特性により、繊維、フイルム、ボトル、プラスチック等として広く用いられているが、地球環境保護のための資源の有効利用という点から有効なリサイクル化が求められている。リサイクル方法としては、例えばケミカルリサイクル方法、マテリアルリサイクル方法およびサーマルリサイクル方法などが知られている。
マテリアルリサイクル方法はポリマー製品をポリマーを分解することなく溶融して再利用するものであり、再生コストは比較的小さいが、再生ポリマーの品質が安定しない傾向にある。サーマルリサイクル方法はポリマー製品を燃焼してその熱エネルギーを利用するものであり、再生コストは小さいが、ポリマーの燃焼により発生する二酸化炭素が地球環境保護の面から問題視されている。ケミカルリサイクル方法はポリマー製品をモノマーに分解して、得られたモノマーを重合することにより再利用するものであり、再生ポリマーの品質が安定する傾向にある一方で、再生コストが高くなる傾向にある。
ポリエステルの製造工程において発生する繊維状、フィルム状、樹脂状などのポリエステル屑は、染料などの不純物が混じっていないので、従来よりケミカルリサイクルにより有効利用され、コストなどの点で工業的に役立っている。
例えばポリエチレンテレフタレート(以下、PETと略記することもある)を工業的に製造する場合、まず、テレフタール酸(以下、TPAと略記することもある)やテレフタール酸ジアルキルなどの酸成分とエチレングリコール(以下、EGと略記することもある)をエステル化反応装置に送り、酸成分に対して、反応性を向上させるため、EGを過剰に用い、両末端にEGが縮合されたオリゴマーとした(エステル化反応)後に、これを高温減圧下の重縮合反応装置に送り、エステル交換による脱グリコール重縮合反応させて、高分子量のポリエステルを得る方法が採用されている。
ポリエステル屑をケミカルリサイクルする方法については、特許文献1で提案されており、ポリエステル製品の製造工程で発生するポリエステル屑をEGと混合して解重合を行ってエステルモノマーを主成分とする低重合体とし、得られた低重合体を重縮合して再生ポリエステルを製造する技術が開示されているが、染色がなされたような繊維製品をリサイクルすることについては開示されていない。染色された繊維製品をケミカルリサイクルすることについては、特許文献2や3で開示されている。特許文献2では、繊維製品を選別し、主にナイロンをケミカルリサイクルする技術が開示されているが、ポリエステルにケミカルリサイクルする具体的技術については開示されていない。また、特許文献3では、繊維製品を解重合して精製することにより高純度なエステルモノマーを得て、そのエステルモノマーを重縮合して再生ポリエステルにケミカルリサイクルする技術が開示されているが、高純度なエステルモノマーを得るための精製には大掛かりな設備が必要であり、再生ポリエステルのコストアップとなってしまう問題がある。このように、染色された繊維製品を効率的にケミカルリサイクルする技術は、現在のところ未だ確立されていないのが実情である。
特開昭48−61447号公報
特開平7−331509号公報
特開2006−232701号公報
ポリエステル屑をケミカルリサイクルする方法については、特許文献1で提案されており、ポリエステル製品の製造工程で発生するポリエステル屑をEGと混合して解重合を行ってエステルモノマーを主成分とする低重合体とし、得られた低重合体を重縮合して再生ポリエステルを製造する技術が開示されているが、染色がなされたような繊維製品をリサイクルすることについては開示されていない。染色された繊維製品をケミカルリサイクルすることについては、特許文献2や3で開示されている。特許文献2では、繊維製品を選別し、主にナイロンをケミカルリサイクルする技術が開示されているが、ポリエステルにケミカルリサイクルする具体的技術については開示されていない。また、特許文献3では、繊維製品を解重合して精製することにより高純度なエステルモノマーを得て、そのエステルモノマーを重縮合して再生ポリエステルにケミカルリサイクルする技術が開示されているが、高純度なエステルモノマーを得るための精製には大掛かりな設備が必要であり、再生ポリエステルのコストアップとなってしまう問題がある。このように、染色された繊維製品を効率的にケミカルリサイクルする技術は、現在のところ未だ確立されていないのが実情である。
本発明は、上記した従来の技術が有する問題を解決すること、すなわち、染色された繊維製品を大幅なコストアップを伴わずにケミカルリサイクルする技術を提供することにある。
本発明は、前記課題を解決するため、次の構成を採用する。すなわち、染色されたポリエステル繊維製品を脱色し、造粒処理して繊維造粒物を得た後、この繊維造粒物を回収ポリエステルおよびグリコールと混合して解重合を行ってエステルモノマーを主成分とする低重合体とし、得られた低重合体を重縮合して再生ポリエステルを製造することを特徴とする再生ポリエステルの製造方法である。
本発明によれば、染色された繊維製品を、大掛かりな設備投資によるコストアップを伴うことなく、安定した品質の再生ポリエステルにリサイクルすることができる。
本発明でいうポリエステルは、エチレンテレフタレートを主成分とするポリエステルであり、テレフタール酸成分として、テレフタル酸またはその低級アルキルエステルを用い、グリコール成分としてEGを用いて製造されるポリエステルである。そのテレフタル酸成分の一部をイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸や、ドデカンジオン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸などの脂肪族カルボン酸、さらにはシクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、ヒドロキシ安息香酸、グリコール酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸などで置き換えてもよい。また、グリコール成分の一部をポリテトラメチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、p−キシレングリコール、1,4−シクロヘキサジメタノール、ビスフェノールなどの脂肪族、脂環族、芳香族のジオール化合物で置き換えてたものでもよい。さらに熱可塑性を損なわない程度であれば、三官能以上の多官能性化合物を共重合してもよい。また、ポリエステルには、顔料、耐熱材、蛍光増白剤などの添加物を含んでもよい。
本発明に適用されるポリエステル繊維製品としては、衣料製品、たとえば、ユニフォーム、レインウェア、スポーツウェア、アウターウェア、インナーウェア、ストッキング類、水着・レオタード類などの他に、カーシート、そのシートカバー車輌天井張り用や内壁張り用布帛のような自動車内装用布帛製品、ソファー張り布帛等の家具表装・内張り用布帛製品が挙げられる。まず、これらの繊維製品を市場から回収し、ファスナー、スナップ、ボタン、留め金などを取り外して実質的にポリエステル繊維のみからなる繊維製品とする。市場から回収されたポリエステル繊維製品は染色されているのが普通であるから、まず、染色されたポリエステル繊維製品を脱色する。ポリエステル繊維製品は、直接染料、反応染料、スレン染料、分散染料、カチオン染料、反応性染料、パット染料、ナフトール染料、硫化染料、媒染染料、クロム染料などの染料により染色する方法や着色顔料により染色する方法など多種多様な染色方法で染色されている可能性があるが、中でも分散染料による染色はポリエステルなどの合成繊維に対して良好な染色性を示し、極めて優れた染色方法であるため、分散染料による染色がされているポリエステル繊維製品が一般的であるから、脱色としては、還元洗浄による脱色を行うのが良い。還元洗浄とは、還元剤の水溶液で洗浄することをいうが、還元洗浄に用いられる還元剤としては、ハイドロサルファイト、二酸化チオ尿素、亜鉛スルホキシレート・ホルムアルデヒド、ナトリウムスルホキシレート・ホルムアルデヒドなどが挙げられる。これらは、それぞれ単独で用いても良く、2種以上を併用されてもよい。これらの還元剤は、0.1〜10重量%の濃度、特に0.1〜3重量%の濃度の水溶液として用いるのが好ましい。この濃度が0.1重量%未満であると脱色が十分でないことがあり、10重量%を超えても脱色効果にさほど差がなく、コスト的に不利である。特に、ハイドロサルファイトと二酸化チオ尿素とを併用するのが好ましく、その場合、ハイドロサルファイトが0.07〜7重量%、二酸化チオ硫酸が0.03〜3重量%の濃度となるように水溶液を作製するのが好ましい。一方、脱色には、酸化洗浄による脱色もあるが、脱色において、一般的に染色加工に用いられているステンレス製加工機を用いる場合、加工機が腐食してしまうため、チタンメッキ製などの加工機を用いることを余儀なくされ、設備費が高額となり、再生コストが高くなりがちである。還元洗浄は、ステンレス製加工機を使用して脱色処理でき、また人体に対して有害な有機溶剤を用いる必要性もないので、安価で、安全な脱色方法である。
脱色されたポリエステル繊維製品は、通常細かく裁断され、造粒処理されて繊維造粒物とされる。具体的には、細かく裁断されたポリエステル繊維製品を押出機に供給し、260〜270℃で溶融し、スクリーンチェンジャーを通して不要な残存物を取り除き、押出機の口金からポリマーを吐出し、ストランド状のポリマーをウォーターシュートに流してペレタイザーにより繊維造粒物を造る。
このようにして得られた繊維造粒物を回収ポリエステルおよびグリコールと混合して解重合を行ない、エステルモノマーを主成分とする低重合体となす。ここで、回収ポリエステルとは、ポリエステルの製造工程において発生する繊維状、フィルム状、樹脂状などのポリエステル屑であり、ポリエステルの製造工程において発生するものであるから実質的に染色はなされていない。また、グリコールとしては、EGの他、1,3−プロパンジオール(以下、PGと略記することもある)または1,4−ブタンジオールを用いるのが良い。
繊維造粒物は、回収ポリエステル100重量部当り1〜25重量部混合するのがよい。繊維造粒物の混合割合が少なすぎると、ポリマー品質(色調)が安定しない問題があり、多すぎると、ポリマー品質(色調)が悪化しやすい問題がある。解重合は、得られる低重合体の平均重合度が15以下となるまで行なうのがよい。平均重合度が15を超える低重合体は解重合反応時間が延びるためにタイムサイクル内に収まらないことがある。なお、低重合体の主成分であるエステルモノマーはビス(2−ヒドロキシエチル)テレフタレート(以下、BHETと略記することもある)であることが多く、BHETのみの重合度は10である。平均重合度は、ポリマーの分子量の目安とされており、ポリエステルの分子量は、約20000で重合度100とされている。
このようにして得られた低重合体が重縮合されて再生ポリエステルが製造される。
次に、本発明での解重合工程および重縮合工程を、グリコール成分としてEGを用いた場合を例にとって具体的に説明する。あらかじめポリエステル低重合体が存在する第1の回分式反応装置に前記した繊維造粒物、ポリエステル屑およびEGを、所定のモル比として投入する。第1の回分式反応装置では、温度を230〜270℃、常圧の条件にて解重合を行うのが好ましい。温度を230℃未満で行うと、反応速度が遅くなる。解重合にてエステルモノマーであるBHETを主成分とする低重合体となす。
こうして得られた低重合体が次工程の第2の回分式反応装置に送られ重縮合される。第2の回分式反応装置では、温度を250〜300℃、圧力を0.05〜30KPaの範囲で攪拌しながら徐々に温度と真空度を高めていくと、目標とする再生ポリエステルが合成される。
このようにして製造された再生ポリエステルは、回収ポリエステルのみで製造された再生ポリエステルと同程度の特性を有するため、繊維、フィルム、ボトルなどの製品に加工しても品質が安定している。
以下、実施例にあげて本発明をさらに具体的に説明する。本実施例でいう「部」とは重量部を意味する。なお、本実施例で用いる特性値の測定方法は次のとおりである。
(1)固有粘度(以下、IVと略称することもある)
チップから切り出した試料を2.0g計量し、オルソクロロフェノールに0.012g/mlの濃度に溶解し、25℃まで冷却し、15mlをオストワルド粘度計に入れ、落下秒数tを測定し、下式によりIVを算出する。
チップから切り出した試料を2.0g計量し、オルソクロロフェノールに0.012g/mlの濃度に溶解し、25℃まで冷却し、15mlをオストワルド粘度計に入れ、落下秒数tを測定し、下式によりIVを算出する。
KI=KB×t
ここで、KIは相対粘度、KBはオストワルド粘度計計数、tは25℃における試料溶液の流下秒数である。
ここで、KIは相対粘度、KBはオストワルド粘度計計数、tは25℃における試料溶液の流下秒数である。
IV=(0.0242×KI+0.2634)×f
ここで、fは標準チップ基準値を標準チップ測定値で除した値である。
ここで、fは標準チップ基準値を標準チップ測定値で除した値である。
(2)色調(b値)
スガ試験機(株)製のSC3Pカラーマシンを使用して測定する。b値は黄−青系の色相(+は黄味、−は青味)を表し、ポリマーの色調として極端に小さくならない限りb値が小さいほど良好である。
スガ試験機(株)製のSC3Pカラーマシンを使用して測定する。b値は黄−青系の色相(+は黄味、−は青味)を表し、ポリマーの色調として極端に小さくならない限りb値が小さいほど良好である。
(3)ジエチレングリコール含有率(以下、DEG含有率と略記)
試料1.0gに1級モノエタノールアミン2.5mlを加え、全還流下280℃で40 分間加熱後、内部標準液を加える。さらに特級テレフタル酸40gと1級エタノール5mlを加え測定用試料を調製する。調整した測定用試料を島津製ガスクロマトグラフィーGC−9A(使用カラム:島津C−R3A)を用いてジエチレングリコール含有率を測定する。
試料1.0gに1級モノエタノールアミン2.5mlを加え、全還流下280℃で40 分間加熱後、内部標準液を加える。さらに特級テレフタル酸40gと1級エタノール5mlを加え測定用試料を調製する。調整した測定用試料を島津製ガスクロマトグラフィーGC−9A(使用カラム:島津C−R3A)を用いてジエチレングリコール含有率を測定する。
(4)カルボキシル基含有量(以下、COOH含有量と略記)
ベンジルアルコールに、得られたポリエステルを溶解し、0.01規定の水酸化ナトリウム水溶液で滴定することにより求める。
ベンジルアルコールに、得られたポリエステルを溶解し、0.01規定の水酸化ナトリウム水溶液で滴定することにより求める。
(5)低重合体の平均重合度
ゲル浸透クロマトグラフィー分析装置(GPC)を用い測定する。測定条件は以下のとおりである。
ゲル浸透クロマトグラフィー分析装置(GPC)を用い測定する。測定条件は以下のとおりである。
溶媒:メチレンクロリド、カラム:GMH×1(東ソー(株)製)、試料濃度:0.1w/v%、流量:1ml/min、試料注入量:300μl、標準試料:ポリメタクリル酸メチル、温度:23℃
平均重合度(分子量分布)は、上記の測定により求めた重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比として求める。
平均重合度(分子量分布)は、上記の測定により求めた重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比として求める。
(実施例1)
回収された染色ポリエステル繊維製品を、還元剤としてハイドロサルファイト0.5重量%、二酸化チオ尿素0.2重量%の濃度に調整した水溶液に135℃で30分間浸漬・攪拌して還元洗浄による脱色を行った後、細かく裁断する。その後、細かく裁断されたポリエステル繊維製品を押出機に供給し、270℃で溶融し、スクリーンチェンジャーを通して不要な残存物を取り除き、押出機の口金からポリマーを吐出し、ストランド状のポリマーをウォーターシュートに流してペレタイザーにより繊維造粒物を得た。次いで、第1の回分式反応装置に、繊維やフィルムの製造工程において得られた染色されていないポリエステル屑1650部、EG772部とともに、得られた繊維造粒物を550部仕込み、原料仕込みと同時に昇温を開始して、常圧下に解重合反応を開始した。その後、解重合反応を開始して2時間40分後(この時の反応装置内の温度:245℃)に解重合反応を終了し、BHETを主成分とする低重合体を得た。得られた低重合体は平均重合度が12であった。
回収された染色ポリエステル繊維製品を、還元剤としてハイドロサルファイト0.5重量%、二酸化チオ尿素0.2重量%の濃度に調整した水溶液に135℃で30分間浸漬・攪拌して還元洗浄による脱色を行った後、細かく裁断する。その後、細かく裁断されたポリエステル繊維製品を押出機に供給し、270℃で溶融し、スクリーンチェンジャーを通して不要な残存物を取り除き、押出機の口金からポリマーを吐出し、ストランド状のポリマーをウォーターシュートに流してペレタイザーにより繊維造粒物を得た。次いで、第1の回分式反応装置に、繊維やフィルムの製造工程において得られた染色されていないポリエステル屑1650部、EG772部とともに、得られた繊維造粒物を550部仕込み、原料仕込みと同時に昇温を開始して、常圧下に解重合反応を開始した。その後、解重合反応を開始して2時間40分後(この時の反応装置内の温度:245℃)に解重合反応を終了し、BHETを主成分とする低重合体を得た。得られた低重合体は平均重合度が12であった。
得られた低重合体を第2の回分式反応装置に移液し、290℃、減圧下(1mmHg以下)で重縮合反応を行った。2時間16分後にIVが0.656の再生ポリエステルを得た。得られた再生ポリエステルについて測定したDEG含有率、COOH含有量、軟化点、色調を表1に示す。DEG含有率、COOH含有量も低い値となっており、軟化点、色調も問題なく、良好な再生ポリエステルが得られることを確認した。
(実施例2)
第1の回分式反応装置に、繊維やフィルムの製造工程において得られた染色されていないポリエステル屑1980部、EG772部とともに、実施例1で得られた繊維造粒物220部を仕込み、原料仕込みと同時に昇温を開始して、常圧下に解重合反応を開始した。その後、解重合反応を開始して2時間43分後(この時の反応装置内の温度:245℃)に解重合反応を終了し、BHETを主成分とする低重合体を得た。得られた低重合体は平均重合度が13であった。
第1の回分式反応装置に、繊維やフィルムの製造工程において得られた染色されていないポリエステル屑1980部、EG772部とともに、実施例1で得られた繊維造粒物220部を仕込み、原料仕込みと同時に昇温を開始して、常圧下に解重合反応を開始した。その後、解重合反応を開始して2時間43分後(この時の反応装置内の温度:245℃)に解重合反応を終了し、BHETを主成分とする低重合体を得た。得られた低重合体は平均重合度が13であった。
得られた低重合体を第2の回分式反応装置に移液し、290℃、減圧下(1mmHg以下)で重縮合反応を行った。2時間14分後にIVが0.660の再生ポリエステルを得た。得られた再生ポリエステルについて測定したDEG含有率、COOH含有量、軟化点、色調を表1に示す。DEG含有率、COOH含有量も低い値となっており、軟化点、色調も問題なく、良好な再生ポリエステルが得られることを確認した。
(実施例3)
第1の回分式反応装置に、繊維やフィルムの製造工程において得られた染色されていないポリエステル屑2090部、EG772部とともに、実施例1で得られた繊維造粒物110部を仕込み、原料仕込みと同時に昇温を開始して、常圧下に解重合反応を開始した。その後、解重合反応を開始して2時間45分後(この時の反応装置内の温度:245℃)に解重合反応を終了し、BHETを主成分とする低重合体を得た。得られた低重合体は平均重合度が13であった。
第1の回分式反応装置に、繊維やフィルムの製造工程において得られた染色されていないポリエステル屑2090部、EG772部とともに、実施例1で得られた繊維造粒物110部を仕込み、原料仕込みと同時に昇温を開始して、常圧下に解重合反応を開始した。その後、解重合反応を開始して2時間45分後(この時の反応装置内の温度:245℃)に解重合反応を終了し、BHETを主成分とする低重合体を得た。得られた低重合体は平均重合度が13であった。
得られた低重合体を第2の回分式反応装置に移液し、290℃、減圧下(1mmHg以下)で重縮合反応を行った。2時間20分後にIVが0.657の再生ポリエステルを得た。得られた再生ポリエステルについて測定したDEG含有率、COOH含有量、軟化点、色調を表1に示す。DEG含有率、COOH含有量も低い値となっており、軟化点、色調も問題なく、良好な再生ポリエステルが得られることを確認した。
(実施例4)
第1の回分式反応装置に、繊維やフィルムの製造工程において得られた染色されていないポリエステル屑2134部、EG772部とともに、実施例1で得られた繊維造粒物66部を仕込み、原料仕込みと同時に昇温を開始して、常圧下に解重合反応を開始した。その後、解重合反応を開始して2時間43分後(この時の反応装置内の温度:245℃)に解重合反応を終了し、BHETを主成分とする低重合体を得た。得られた低重合体は平均重合度が14であった。
第1の回分式反応装置に、繊維やフィルムの製造工程において得られた染色されていないポリエステル屑2134部、EG772部とともに、実施例1で得られた繊維造粒物66部を仕込み、原料仕込みと同時に昇温を開始して、常圧下に解重合反応を開始した。その後、解重合反応を開始して2時間43分後(この時の反応装置内の温度:245℃)に解重合反応を終了し、BHETを主成分とする低重合体を得た。得られた低重合体は平均重合度が14であった。
得られた低重合体を第2の回分式反応装置に移液し、290℃、減圧下(1mmHg以下)で重縮合反応を行った。2時間18分後にIVが0.653の再生ポリエステルを得た。DEG量、COOH量も低い値となっており、得られたポリマーの色調はb値13.0であった。得られた再生ポリエステルについて測定したDEG含有率、COOH含有量、軟化点、色調を表1に示す。DEG含有率、COOH含有量も低い値となっており、軟化点、色調も問題なく、良好な再生ポリエステルが得られることを確認した。
(実施例5)
第1の回分式反応装置に、繊維やフィルムの製造工程において得られた染色されていないポリエステル屑2178部、BG772部とともに、回収繊維ペレットを22部を仕込み、原料仕込みと同時に昇温を開始して、常圧下に解重合反応を開始した。その後、解重合反応を開始して2時間45分後(この時の反応装置内の温度:245℃)に解重合反応を終了し、BHETを主成分とする低重合体を得た。得られた低重合体は平均重合度が12であった。
第1の回分式反応装置に、繊維やフィルムの製造工程において得られた染色されていないポリエステル屑2178部、BG772部とともに、回収繊維ペレットを22部を仕込み、原料仕込みと同時に昇温を開始して、常圧下に解重合反応を開始した。その後、解重合反応を開始して2時間45分後(この時の反応装置内の温度:245℃)に解重合反応を終了し、BHETを主成分とする低重合体を得た。得られた低重合体は平均重合度が12であった。
得られた低重合体を第2の回分式反応装置に移液し、290℃、減圧下(1mmHg以下)で重縮合反応を行った。2時間17分後にIVが0.658の再生ポリエステルを得た。得られた再生ポリエステルについて測定したDEG含有率、COOH含有量、軟化点、色調を表1に示す。DEG含有率、COOH含有量も低い値となっており、軟化点、色調も問題なく、良好な再生ポリエステルが得られることを確認した。
(実施例6)
第1の回分式反応装置に、繊維やフィルムの製造工程において得られた染色されていないポリエステル屑2178部、PG772部とともに、実施例1で得られた繊維造粒物22部を仕込み、原料仕込みと同時に昇温を開始して、常圧下に解重合反応を開始した。その後、解重合反応を開始して2時間43分後(この時の反応装置内の温度:245℃)に解重合反応を終了し、BHETを主成分とする低重合体を得た。得られた低重合体は平均重合度が11であった。
第1の回分式反応装置に、繊維やフィルムの製造工程において得られた染色されていないポリエステル屑2178部、PG772部とともに、実施例1で得られた繊維造粒物22部を仕込み、原料仕込みと同時に昇温を開始して、常圧下に解重合反応を開始した。その後、解重合反応を開始して2時間43分後(この時の反応装置内の温度:245℃)に解重合反応を終了し、BHETを主成分とする低重合体を得た。得られた低重合体は平均重合度が11であった。
得られた低重合体を第2の回分式反応装置に移液し、290℃、減圧下(1mmHg以下)で重縮合反応を行った。2時間20分後にIVが0.655の再生ポリエステルを得た。得られた再生ポリエステルについて測定したDEG含有率、COOH含有量、軟化点、色調を表1に示す。DEG含有率、COOH含有量も低い値となっており、軟化点、色調も問題なく、良好な再生ポリエステルが得られることを確認した。
(実施例7)
第1の回分式反応装置に、繊維やフィルムの製造工程において得られた染色されていないポリエステル屑1320部、EG772部とともに、実施例1で得られた繊維造粒物880部を仕込み、原料仕込みと同時に昇温を開始して、常圧下に解重合反応を開始した。その後、解重合反応を開始して2時間57分後(この時の反応装置内の温度:245℃)に解重合反応を終了し、BHETを主成分とする低重合体を得た。得られた低重合体は平均重合度が13であった。
第1の回分式反応装置に、繊維やフィルムの製造工程において得られた染色されていないポリエステル屑1320部、EG772部とともに、実施例1で得られた繊維造粒物880部を仕込み、原料仕込みと同時に昇温を開始して、常圧下に解重合反応を開始した。その後、解重合反応を開始して2時間57分後(この時の反応装置内の温度:245℃)に解重合反応を終了し、BHETを主成分とする低重合体を得た。得られた低重合体は平均重合度が13であった。
得られた低重合体を第2の回分式反応装置に移液し、290℃、減圧下(1mmHg以下)で重縮合反応を行った。2時間35分後にIVが0.662の再生ポリエステルを得た。得られた再生ポリエステルについて測定したDEG含有率、COOH含有量、軟化点、色調を表1に示す。DEG含有率、COOH含有量も高い値となっており、軟化点が低く、色調もあまり良くない再生ポリエステルであったが、繊維に加工することはできた。
(参考例)
第1の回分式反応装置に、繊維やフィルムの製造工程において得られた染色されていないポリエステル屑2200部、EG772部を仕込み、原料仕込みと同時に昇温を開始して、常圧下に解重合反応を開始した。その後、解重合反応を開始して2時間42分後(この時の反応装置内の温度:245℃)に解重合反応を終了し、BHETを主成分とする低重合体を得た。得られた低重合体は平均重合度が12であった。
第1の回分式反応装置に、繊維やフィルムの製造工程において得られた染色されていないポリエステル屑2200部、EG772部を仕込み、原料仕込みと同時に昇温を開始して、常圧下に解重合反応を開始した。その後、解重合反応を開始して2時間42分後(この時の反応装置内の温度:245℃)に解重合反応を終了し、BHETを主成分とする低重合体を得た。得られた低重合体は平均重合度が12であった。
得られた低重合体を第2の回分式反応装置に移液し、290℃、減圧下(1mmHg以下)で重縮合反応を行った。2時間15分後にIVが0.654の再生ポリエステルを得た。得られた再生ポリエステルについて測定したDEG含有率、COOH含有量、軟化点、色調を表1に示す。DEG含有率、COOH含有量も低い値となっており、軟化点、色調も問題なく、良好な再生ポリエステルが得られていた。
なお、表1中で、ポリエステルのモル比とは、用いるポリエステル屑と繊維造粒物に対するグリコールのモル比である。
Claims (7)
- 染色されたポリエステル繊維製品を脱色し、造粒処理して繊維造粒物を得た後、この繊維造粒物を回収ポリエステルおよびグリコールと混合して解重合を行ってエステルモノマーを主成分とする低重合体とし、得られた低重合体を重縮合して再生ポリエステルを製造することを特徴とする再生ポリエステルの製造方法。
- 脱色が還元洗浄による脱色である、請求項1に記載の再生ポリエステルの製造方法。
- 回収ポリエステルが実質的に染色されていないポリエステル屑である、請求項1または2に記載の再生ポリエステルの製造方法。
- 繊維造粒物を、回収ポリエステル100重量部当り1〜25重量部混合する、請求項1〜3のいずれかに記載の再生ポリエステルの製造方法。
- グリコールが、エチレングリコール、1,3−プロパンジオールおよび1,4−ブタンジオールからなる群から選ばれた少なくとも1種である、請求項1〜4のいずれかに記載の再生ポリエステルの製造方法。
- エステルモノマーが、ビス(2−ヒドロキシエチル)テレフタレートである、請求項1〜5のいずれかに記載の再生ポリエステルの製造方法。
- 低重合体は、平均重合度が15以下である、請求項1〜6のいずれかに記載の再生ポリエステルの製造方法。
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CN114753049A (zh) * | 2021-12-30 | 2022-07-15 | 宁波大千纺织品有限公司 | 一种海洋回收再生聚酯环保纬编面料的制备方法 |
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-
2008
- 2008-01-23 JP JP2008012353A patent/JP2009173732A/ja active Pending
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