JP2009074122A - 高圧水素ガス環境用低合金鋼および高圧水素用容器 - Google Patents
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Abstract
【課題手段】質量%で、C:0.15〜0.60%、Si:0.05〜0.5%、Mn:0.05〜3.0%、P:0.025%以下、S:0.010%以下、Al:0.005〜0.10%、Mo:0.5〜3.0%、V:0.05〜0.30%、O(酸素):0.01%以下およびN:0.03%以下を含有し、残部Fe及び不純物であり、かつ引張強さが900MPa以上である高圧水素ガス環境用低合金鋼。この低合金鋼は、0.0003〜0.003%のBを含有させることが望ましいが、この場合にはNは0.010%以下に制限する。また、Cr、Nb、Ti、ZrおよびCaのうちの1種以上を含有することが望ましい。MoおよびVの含有量は、下記(1)式を満足することが望ましい。
[Mo(%)]・[V(%)]0.2≧0.32 (1)
【選択図】なし
Description
C:0.15〜0.60%、
Si:0.05〜0.5%、
Mn:0.05〜3.0%、
P:0.025%以下、
S:0.010%以下、
Al:0.005〜0.10%、
Mo:0.5〜3.0%、
V:0.05〜0.30%、
O(酸素):0.01%以下および
N:0.03%以下
を含有し、残部Fe及び不純物であり、かつ引張強さが900MPa以上であることを特徴とする高圧水素ガス環境用低合金鋼。
[Mo(%)]・[V(%)]0.2≧0.32 (1)
以下、本発明の低合金鋼の化学組成とその限定理由を説明する。以下の説明において、各元素についての「%」は、「質量%」を意味する。
C:0.15〜0.60%
Cは、焼入れ性を高めて強度を向上させるのに有効な元素である。この効果を得るためには、0.15%以上含有させる必要がある。一方、0.60%を超えて含有させても、その効果は飽和する。従って、Cの含有量を0.15〜0.60%とした。
Siは、鋼の脱酸に有効な元素であり、焼戻し軟化抵抗を高める効果も有する。脱酸効果を得るためには0.05%以上含有させる必要がある。一方、その含有量が0.5%を超えると、軟化相のフェライト相の析出を促進して、強度を低下させる。従って、Siの含有量を0.05〜0.5%の範囲とした。
Mnは、鋼の焼入れ性を確保するのに有効な元素である。この効果を得るためには0.05%以上含有させる必要がある。一方、3.0%を超えて含有させると、P、S等の不純物元素と共に、粒界に偏析して靭性等の機械的特性を低下させる。従って、Mnの含有量を0.05〜3.0%とした。
Pは、粒界に偏析し、靭性等の機械的特性を低下させる元素である。その含有量が0.025%を超えるとその影響が顕著になる。従って、Pは0.025%以下に制限することとした。
SもPと同様に粒界に偏析し、靭性等の機械的特性を低下させる元素である。その含有量が0.01%を超えるとその影響が顕著になる。従って、Sは0.01%以下に制限することとした。
Alは、鋼の脱酸に有効な元素である。その効果は、Al含有量が0.005%未満では得られない。一方、0.10%を超えて含有させてもその効果は飽和する。従って、Alの含有量を0.005〜0.10%とした。なお、本発明のAl含有量とは、酸可溶Al(sol.Al)を指す。
Moは、本発明において重要な元素であり、Vとともに微細なV−Mo系炭化物を形成し、焼戻し温度を高めて耐水素環境脆化特性を向上させるのに有効な元素である。この効果は、その含有量が0.5%以上の場合に発揮される。一方、3.0%を超えて含有させてもその効果は飽和する。従って、Moの含有量を0.5〜3.0%とした。望ましい下限は、0.65%である。また、望ましい上限は、2.5%である。
Vは、本発明において重要な元素であり、Moとともに微細なV−Mo系炭化物を形成し、焼戻し温度を高めて耐水素環境脆化特性を向上させるのに有効な元素である。この観点からは、少なくとも0.05%の含有が必要である。一方、0.30%を超えて含有させても焼入れ時に固溶するVは増加せず、焼戻し温度を高める効果は飽和する。従って、Vの含有量を0.05〜0.30%とした。望ましい下限は、0.08%である。また、望ましい上限は、0.25%である。
O(酸素)は、不純物として鋼中に存在し、その含有量が0.01%を超えると粗大な酸化物を形成して靭性等の機械的特性を低下させる。従って、O(酸素)は0.01%以下に制限することとした。
Nは、不純物として鋼中に存在する元素であり、Cとともに、Al、または更に、Nb、TiまたはZrと炭窒化物を形成し、ピニング効果により細粒化して、靭性等の機械的特性を改善する。この効果は、N含有量が微量でも発揮されるが、特に、0.01%以上の場合に顕著となる。しかし、0.03%を超えてNを含有させても上記の効果は飽和する。従って、N含有量を0.03%以下とした。
Bは、含有させなくても良いが、含有させれば、鋼の焼入れ性を向上させる。その効果は、0.0003%以上含有させた場合に顕著となる。一方、過剰に含有させると、粒界粗大炭化物M23C6(MはFe、Cr、Mo)の生成を促進し、靭性等の機械的特性を低下させる。従って、Bを含有させる場合の含有量は0.0003〜0.003%とするのが望ましい。なお、B添加の効果を充分に得るためには、BがB窒化物(BN)となるのを防止するため、N含有量を0.010%以下に制限する必要がある。また、NをTi窒化物またはZr窒化物として固定するのが望ましい。
Crは、含有させなくても良いが、含有させれば鋼の焼入れ性を向上させて強度を高める。その効果が顕著となるのは、Cr含有量が0.2%以上の場合である。しかし、過剰に含有させると粒界粗大炭化物M23C6(MはFe、Cr、Mo)の生成を促進し、靭性等の機械的特性を低下させる。従って、Crを含有させる場合の含有量は、0.2〜2.0%とするのが望ましい。
Ti:0.002〜0.1%
Zr:0.002〜0.1%
Nb、TiおよびZrは、いずれもCおよびNと結びつき、炭窒化物を形成し、ピニング効果により細粒化して、靭性等の機械的特性を改善するのに有効な元素である。この効果が顕著となるのは、それぞれ0.002%以上含有させた場合である。しかし、いずれもの元素も0.1%を超えて含有させても効果が飽和する。従って、これらの元素を含有させる場合のそれぞれの含有量は0.002〜0.1%とするのが望ましい。
Caは、鋼中のSと結合して硫化物を形成し、介在物の形状を改善して靭性等の機械的特性を改善する。この効果が顕著となるのは、その含有量が0.0003%以上の場合である。しかし、Caを0.01%を超えて含有させてもその効果は飽和する。従って、Caを含有させる場合には、その含有量を0.0003〜0.01%とするのが望ましい。
[Mo(%)]・[V(%)]0.2≧0.32 (1)
[Mo(%)]・[V(%)]0.2≧0.4 (1a)
鋼材の製造方法に関しては、特に制限はない。通常の方法で鋼塊を製造後、熱間鍛造、熱間圧延などの方法で製造すれば良い。後段の実施例では、板材を用いた試験結果を述べたが、板材を素材とした高圧水素用容器に限られず、例えば、継目無鋼管を素材とした高圧水素用容器の場合も同様に、継目無鋼管の製造において通常採用される方法に従って製造すれば良い。
試験は、非特許文献1の「2.供試鋼と実験方法」の「2.2 高圧水素中での破壊試験方法」に基づいて行った。但し、試験片に関しては、NACE(米国石油協会)のTM0177−2005 D法に規定されるDCB (Double Cantilever Beam)試験片を用いた。試験環境は、常温の45MPaの高圧水素ガス環境であり、この環境中にくさびを挿入したDCB試験を336時間封入しKIH値を測定した。KIH値に関しては、NACE TM0177−2005 D法に規定される計算式に従い、試験後試験片のアームを常温大気中で引張試験を行うことにより求めたくさび開放応力と、進展した亀裂長さの実測値に基づき計算した。
Claims (5)
- 質量%で、
C:0.15〜0.60%、
Si:0.05〜0.5%、
Mn:0.05〜3.0%、
P:0.025%以下、
S:0.010%以下、
Al:0.005〜0.10%、
Mo:0.5〜3.0%、
V:0.05〜0.30%、
O(酸素):0.01%以下および
N:0.03%以下
を含有し、残部Fe及び不純物であり、かつ引張強さが900MPa以上であることを特徴とする高圧水素ガス環境用低合金鋼。 - 質量%で、
C:0.15〜0.60%、
Si:0.05〜0.5%、
Mn:0.05〜3.0%、
P:0.025%以下、
S:0.010%以下、
Al:0.005〜0.10%、
Mo:0.5〜3.0%、
V:0.05〜0.30%、
O(酸素):0.01%以下、
B:0.0003〜0.003%および
N:0.010%以下
を含有し、残部Fe及び不純物であり、かつ引張強さが900MPa以上であることを特徴とする高圧水素ガス環境用低合金鋼。 - 質量%で、Feの一部に代えて、
Cr:0.2〜2.0%、
Nb:0.002〜0.1%、
Ti:0.002〜0.1%、
Zr:0.002〜0.1%および
Ca:0.0003〜0.01%
の中から選ばれた1種以上を含有することを特徴とする請求項1または2に記載の高圧水素ガス環境用低合金鋼。 - MoおよびVの含有量が下記(1)式を満足することを特徴とする請求項1から3までのいずれかに記載の高圧水素ガス環境用低合金鋼。
[Mo(%)]・[V(%)]0.2≧0.32 (1) - 請求項1から4までのいずれかに記載の高圧水素ガス環境用低合金鋼からなる高圧水素用容器。
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