JP2009054493A - 有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

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Abstract

【課題】基板に光の反射・屈折角を乱れさせる領域を形成、良好な発光特性を発揮する有機エレクトロルミネッセンス素子。
【解決手段】発光層における発光点と光反射性電極との間の距離dが下記式で示される。
Figure 2009054493

λは分光放射束とCIE標準比視感度との積が極大値を示す発光波長。nは発光点と光反射性電極の間の層の屈折率。n1、k1は光反射性電極に接する層の波長λでの屈折率と消衰係数。n2、k2は光反射性電極の屈折率と消衰係数。aは1.28<a≦−5.56×norg/nEML+7.74の関係を満たす数。norgは発光層に光反射性電極側で接する層の屈折率。nETLは発光層の屈折率。
【選択図】なし

Description

本発明は、照明光源や液晶表示器用バックライト、フラットパネルディスプレイ等に用いることのできる有機エレクトロルミネッセンス素子に関し、詳しくは、適切な光学設計によって、特に有機エレクトロルミネッセンス素子を構成する光透過性の基板の外面に光の反射・屈折角を乱れさせる領域を設けた際に特に良好な発光特性を発揮する有機エレクトロルミネッセンス素子に関するものである。
図1は有機エレクトロルミネッセンス素子の構成の一例を示すものであり、基板6上に陽極となる光透過性の電極1、ホール輸送層8、発光層3、電子輸送層9、陰極となる光反射性の電極2が順次形成されたものである。このような有機エレクトロルミネッセンス素子では、電極1,2間に電圧を印加することによって、電子輸送層9を介して発光層3に注入された電子と、ホール輸送層8を介して発光層3に注入されたホールとが、発光層3内で再結合して発光が起こり、発光層3で発光した光は、光透過性の電極1及び光透過性の基板6を通して取り出される。
このような有機エレクトロルミネッセンス素子は、自発光であること、比較的高効率の発光特性を示すこと、各種の色調で発光可能であること等の特徴を有するものであり、表示装置、例えばフラットパネルディスプレイ等の発光体として、あるいは光源、例えば液晶表示機用バックライトや照明としての活用が期待されており、一部では既に実用化されている。
しかし、有機エレクトロルミネッセンス素子は、光学波長オーダー程度の厚みの薄膜デバイスであり素子膜厚とその発光特性には密接な相関があるために、電気的設計と光学的設計の両者に基づく好適な膜厚設計を両立可能なデバイス構造を設定する必要がある。
一般に有機エレクトロルミネッセンス素子では、発光層3内で発生した光が、発光層3および電極内、あるいは基板6内に全反射によって閉じこめられる現象が生じることが知られている。簡易な見積りによると、発光層3で発生した光のうち、発光層3および電極内に閉じこめられる光は約50%、基板6内に閉じこめられる光は約30%となり、従って外界に出射される光は発光層3内で発生した光の約20%に過ぎないとされている。また、基板6の一部に反射・屈折角を乱れさせる領域7を設けることによって、基板6内あるいは発光層3および電極内に閉じこめられた光の一部を外界に取り出すことができ、発光量を40%程度増大させることができることが知られている。
これに対し、外界に出射される光の量を増大させるための、発光層3における発光点と光反射性の電極2等との距離の設計に関する報告もこれまでにいくつかなされている。たとえば、特許文献1には、発光点から光透過性の電極1までの距離を波長の1/4の偶数倍と概ね等しくし、また発光点から光反射性の電極2までの距離を波長の1/4の奇数倍と概ね等しくすることが、特許文献2には、電極間の距離を光の位相シフトを考慮して設定することが、特許文献3には、光透過性の電極1から光反射性の電極2までの距離を、光反射性の電極2での光の位相シフトを考慮してある範囲に設定することが記されている。また、特許文献4および5には、光の反射・屈折角を乱れさせる領域7を設けた有機エレクトロルミネッセンス素子において電極間の距離を所定の値に設定することが記されている。
これらは有機エレクトロルミネッセンス素子の発光効率がそれを構成する光透過性の膜の膜厚に大きく依存し、特に発光波長に対してたとえば(2m+1)/4(mは0以上の整数)倍など、限定された光学膜厚を有する膜が発光点と光反射性の電極2間に設けられている時に良好な効率を示すとされたものである。
特開2000−243573号公報 特開2004−165154号公報 特開2006−253015号公報 特開2004−296423号公報 特開2004−296429号公報 国際公開第01/039554号
しかし、特許文献1では、光反射性の電極2における光の位相シフトは考慮されておらず、また特許文献2では対象とするスペクトルの半値幅が50nm以下に限定されている。特許文献3では電極間の距離のみが規定されており、発光点と光反射性の電極2との間の距離に関する規定は特にない。さらに特許文献1〜3では、有機エレクトロルミネッセンス素子に用いられる基板6やその他の部材には光の反射・屈折角を乱れさせる領域7を設けない場合の光学設計についてのみしか記述されていない。
一方特許文献4及び5では、光の反射・屈折角を乱れさせる領域7を含む有機エレクトロルミネッセンス素子に関して記述されているが、前記式においてm=0の場合に関する事項のみが記述されており、発光層3と光反射性の電極2との間の距離が場合によってはあまりにも狭く設計されることとなって、ショートの発生のおそれが生じたり、発光層が二層設けられるなど発光層3と光反射性の電極2との間にある程度の距離が必要とされる場合には対応できない。また特許文献2も同様である。
よって、発光点と光反射性の電極2との適切な距離に関して、任意の発光スペクトルに対して、発光層3と光反射性の電極2との間にある程度の距離が必要とされる場合における適切な寸法を規定した例は報告されておらず、特に光の反射・屈折角を乱れさせる領域を設けた有機エレクトロルミネッセンス素子に対しての設計方針は明確になっていない。
また、特に最近は、発光層3間にたとえば透明電極や有機半導体、無機半導体、電子受容性物質と電子供与性物質からなる電荷発生層などの電荷供給層10を配置して、複数の発光層3を厚み方向に積層した構造の有機エレクトロルミネッセンス素子も多く開示されている。この種の有機エレクトロルミネッセンス素子は、高輝度かつ長寿命を実現可能であることが示されており、今後の展開が強く期待されるが、それに対する光学設計指針が未だ為されていない。さらにこの種の有機エレクトロルミネッセンス素子に光の反射・屈折角を乱れさせる領域7を設けることに関して言及のある報告もない。たとえば前述の、発光点から光反射性の電極2までの距離を波長の1/4の奇数倍と概ね等しくする設計によってこの種の素子を作製しても、発光特性は必ずしも積層数倍にはならず、また光の反射・屈折角を乱れさせる領域7を基板6に設けた場合に実現される光取り出し効率向上倍率は通常の構造の素子で実現される光取り出し効率向上倍率よりも小さいことが確認されている。
本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、適切な光学設計によって、特に有機エレクトロルミネッセンス素子を構成する光透過性の基板に光の反射・屈折角を乱れさせる領域を形成した際に良好な発光特性を与える有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することを目的とするものである。
請求項1に係る有機エレクトロルミネッセンス素子は、光透過性の電極1と光反射性の電極2との間に発光材料を含有する発光層3を含む有機発光層5を設けると共に前記光透過性の電極1の有機発光層5とは反対側の表面に光透過性の基板6を備え、この基板6の外面に光の反射・屈折角を乱れさせる領域7を設けて構成される有機エレクトロルミネッセンス素子であって、前記有機発光層5に含まれる少なくとも一つの発光層3における発光点と光反射性の電極2との間の距離dが、下記式で示される距離であることを特徴とする。
Figure 2009054493
λは発光層3のフォトルミネッセンススペクトルの分光放射束とCIE標準比視感度との積が極大値を示す波長である。
nは発光層3における発光点と光反射性の電極2との間に位置する層の、波長λにおける屈折率である。
1、k1は、それぞれ発光層3における発光点と光反射性の電極2との間に位置し、且つ光反射性の電極2に接する層の、波長λにおける屈折率及び消衰係数である。
2、k2は、それぞれ光反射性の電極2の、波長λにおける屈折率及び消衰係数である。
aは、1.28<a≦−5.56×norg/nEML+7.74の関係を満たす数である。
orgは、発光層3に光反射性の電極2側で接する層の、波長λにおける屈折率である。
EMLは、発光層3の波長λにおける屈折率である。
請求項2に係る有機エレクトロルミネッセンス素子は、光透過性の電極1と光反射性の電極2との間に発光材料を含有する発光層3を含む有機発光層5を設けると共に前記光透過性の電極1の有機発光層5とは反対側の表面に光透過性の基板6を備え、この基板6の外面に光の反射・屈折角を乱れさせる領域7を設けて構成される有機エレクトロルミネッセンス素子であって、前記有機発光層5に含まれる少なくとも一つの発光層3における発光点と光反射性の電極3との間の距離dが、下記式(2)で示される距離であることを特徴とする。
Figure 2009054493
λは発光層3のフォトルミネッセンススペクトルの分光放射束を各波長におけるフォトンエネルギーで除した商が極大値を示す波長である。
nは発光層3における発光点と光反射性の電極2との間に位置する層の、波長λにおける屈折率である。
1、k1は、それぞれ発光層3における発光点と光反射性の電極2との間に位置し、且つ光反射性の電極2に接する層の、波長λにおける屈折率及び消衰係数である。
2、k2は、それぞれ光反射性の電極2の、波長λにおける屈折率及び消衰係数である。
aは、1.28<a≦−5.56×norg/nEML+7.74の関係を満たす数である。
orgは、発光層3に光反射性の電極2側で接する層の、波長λにおける屈折率である。
EMLは、発光層3の波長λにおける屈折率である。
請求項3に係る有機エレクトロルミネッセンス素子は、光透過性の電極1と光反射性の電極2との間に発光材料を含有する二層の発光層3を含む有機発光層5を設けると共に前記光透過性の電極1の有機発光層5とは反対側の表面に光透過性の基板6を備え、この基板6の外面に光の反射・屈折角を乱れさせる領域7を設けて構成される有機エレクトロルミネッセンス素子であって、前記有機発光層5に含まれる二層の各発光層3における発光点と光反射性の電極2との間の距離dが、請求項1における上記式(1)と請求項2における上記式(2)のうちのいずれかで示される距離であることを特徴とする。
請求項1に係る発明によれば、光の反射・屈折角を乱れさせる領域7を設けることで有機エレクトロルミネッセンス素子からの光の取り出し効率を向上するにあたり、この有機エレクトロルミネッセンス素子から出射される光束を増大させることができるものである。
請求項2に係る発明によれば、光の反射・屈折角を乱れさせる領域7を設けることで有機エレクトロルミネッセンス素子からの光の取り出し効率を向上するにあたり、この有機エレクトロルミネッセンス素子から出射される光子数を増大させることができるものである。
請求項3に係る発明によれば、光の反射・屈折角を乱れさせる領域7を設けることで有機エレクトロルミネッセンス素子からの光の取り出し効率を向上するにあたり、この有機エレクトロルミネッセンス素子から出射される光束又は光子数を特に増大させることができるものである。
以下、本発明を実施するための最良の形態を説明する。
図1に有機エレクトロルミネッセンス素子の構成の一例を示す。この有機エレクトロルミネッセンス素子は、透明な基板6の一面側に、光透過性の電極1、有機発光層5、光反射性の電極2が、この順に順次積層成形されている。前記有機発光層5は、発光材料を含む発光層3に必要に応じて電子注入層、電子輸送層9、ホールブロック層、ホール注入層、ホール輸送層8等、適宜の有機層4を積層して構成される。図示の例では、光反射性の電極2と発光層3との間に電子輸送層9を介在させ、光透過性の電極1と発光層3との間にホール輸送層8を介在させている。また、発光層3としては、複数の発光層3が積層しているものであっても良い。また、基板6の光透過性の電極1とは反対側の外面には、光の反射・屈折角を乱れさせる領域7が設けられている。
また、図2には、二層の発光層3を有する有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示している。図示の例では、透明な基板6の一面側に、光透過性の電極1、第一の有機発光層5、電荷供給層10、第二の有機発光層5、光反射性の電極2が、この順に順次積層成形されている。各有機発光層5は上記と同様に発光材料を含む発光層3に必要に応じて電子注入層、電子輸送層9、ホールブロック層、ホール注入層、ホール輸送層8等、適宜の有機層4を積層して構成される。図示の例では、光反射性の電極2側に電子輸送層9を、光透過性の電極1側にホール輸送層8をそれぞれ設けている。また、基板6の光透過性の電極1とは反対側の外面には、光の反射・屈折角を乱れさせる領域7が設けられている。
また、有機エレクトロルミネッセンス素子は、更に複数の発光層3を有していても良い。この場合は光透過性の電極1と光反射性の電極2との間に複数の電荷供給層10を設けると共に、光透過性の電極1と電荷供給層10との間、各電荷供給層10同士の間、並びに電荷供給層10と光反射性の電極2との間にそれぞれ有機発光層5を介在させて、有機エレクトロルミネッセンス素子を構成することができる。また、一つの有機発光層5において複数の発光層3を積層して設けても良い。発光層3を複数設ける場合には、その積層数は特に制限されないが、層数が増大すると光学的及び電気的な素子設計の難易度が増大するので、五層以内とすることが好ましく、特に好ましくは三層以内である。
このような有機エレクトロルミネッセンス素子において、光の反射・屈折角を乱れさせる領域7としては、その構造を特に限定はしないが、当該領域に光を入射した場合に光の進行方向が変化するものであり、たとえば表面が凹凸形状を有する層、光反射性の界面を含有する層、屈折率の異なる媒体が接触する界面を含有する層等を挙げることができ、粒子や空隙を含む層、複数の材料が混合されて形成されている層などを基板6上に形成したり、基板6そのものの表面に凹凸形状を形成したりなど、本発明の趣旨に反しない限り任意の方法が活用しうる。例えばシリカやアルミナ等の透光性微粒子を透光性を有する結着剤中に分散させた光拡散層にて光の反射・屈折角を乱れさせる領域7を形成することができる。この光の反射・屈折角を乱れさせる領域7の光透過率は、少なくとも50%以上であることが好ましく、光透過率が80%以上であれば更に好ましい。この領域による光の指向性の変更度合いも特に限定はしないが、当該領域に入射した光が全反射されずに当該領域を通過するような設計がなされていることが好ましい。
また、有機エレクトロルミネッセンス素子を構成する他の部材である、積層された素子を保持する基板6や陽極、陰極、発光層3、電子輸送層9、電荷供給層10などには、従来から使用されているものをそのまま使用することができる。
光透過性の基板6は、例えば、ソーダライムガラスや無アルカリガラスなどの透明ガラス板や、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、エポキシ等の樹脂、フッ素系樹脂等から任意の方法によって作製されたプラスチックフィルムやプラスチック板などを用いることができる。
陽極は、発光層3にホールを注入するための電極であり、仕事関数の大きい金属、合金、電気伝導性化合物、あるいはこれらの混合物からなる電極材料を用いることが好ましく、特に仕事関数が4eV以上のものを用いるのがよい。このような陽極の材料としては、例えば、金などの金属、CuI、ITO(インジウム−スズ酸化物)、SnO2、ZnO、IZO(インジウム−亜鉛酸化物)等、PEDOT、ポリアニリン等の導電性高分子及び任意のアクセプタ等でドープした導電性高分子、カーボンナノチューブなどの導電性光透過性材料を挙げることができる。陽極は、例えば、これらの電極材料を、基板6の表面に真空蒸着法やスパッタリング法、塗布等の方法により薄膜に形成することによって作製することができる。
また、陽極が光透過性の電極1である場合は、この陽極の光透過率が70%以上となるようにすることが好ましい。
また、陽極のシート抵抗は数百Ω/□以下とすることが好ましく、特に好ましくは100Ω/□以下とするものである。ここで、陽極の膜厚は、陽極の光透過率、シート抵抗等の特性を上記のように制御するために、材料により異なるが、500nm以下、好ましくは10〜200nmの範囲に設定するのがよい。
また上記陰極は、発光層3に電子を注入するための電極であり、仕事関数の小さい金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物からなる電極材料を用いることが好ましく、仕事関数が5eV以下のものであることが特に好ましい。このような陰極の電極材料としては、アルカリ金属、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ金属の酸化物、アルカリ土類金属等、およびこれらと他の金属との合金、例えばナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、リチウム、マグネシウム、マグネシウム−銀混合物、マグネシウム−インジウム混合物、アルミニウム−リチウム合金、Al/LiF混合物を例として挙げることができる。またアルミニウム、Al/Al23混合物なども使用可能である。さらに、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、あるいは金属酸化物を陰極の下地として用い、さらに金属等の導電材料を1層以上積層して用いてもよい。例えば、アルカリ金属/Alの積層、アルカリ金属のハロゲン化物/アルカリ土類金属/Alの積層、アルカリ金属の酸化物/Alの積層などが例として挙げられる。または透明電極と光反射性の層との組み合わせによって光反射性の電極2を構成しても良い。また、陰極を光透過性の電極1として形成する場合には、ITO、IZOなどに代表される透明電極にて形成しても良く、この場合には、陰極が基板6上に形成される。また陰極の界面の有機物層にリチウム、ナトリウム、セシウム、カルシウム等のアルカリ金属、アルカリ土類金属をドープしても良い。
また上記陰極は、例えば、これらの電極材料を真空蒸着法やスパッタリング法等の方法により、薄膜に形成することによって作製することができる。陰極が光反射性の電極2である場合には光透過率が10%以下となるようにすることが好ましい。また陰極が光透過性の電極1である場合には、陰極の光透過率を70%以上にすることが好ましい。この場合の陰極の膜厚は、陰極の光透過率等の特性を制御するために、材料により異なるが、通常500nm以下、好ましくは100〜200nmの範囲とするのがよい。
また、電子輸送層9を形成するために用いる材料は、電子輸送性を有する化合物の群から適宜選定することができる。この種の化合物としては、Alq3等の電子輸送性材料として知られる金属錯体や、フェナントロリン誘導体、ピリジン誘導体、テトラジン誘導体、オキサジアゾール誘導体等のヘテロ環を有する化合物などが挙げられるが、この限りではなく、一般に知られる任意の電子輸送材料を用いることが可能である。特に電荷輸送性の高いものを用いることが好ましい。
また、ホール輸送層8に用いる材料は、例えばホール輸送性を有する化合物の群から選定することができる。この種の化合物としては、例えば、4,4’−ビス[N−(ナフチル)−N−フェニル−アミノ]ビフェニル(α−NPD)、N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−(1,1’−ビフェニル)−4,4’−ジアミン(TPD)、2−TNATA、4,4’,4”−トリス(N−(3−メチルフェニル)N−フェニルアミノ)トリフェニルアミン(MTDATA)、4,4’−N,N’−ジカルバゾールビフェニル(CBP)、スピロ−NPD、スピロ−TPD、スピロ−TAD、TNBなどを代表例とする、トリアリールアミン系化合物、カルバゾール基を含むアミン化合物、フルオレン誘導体を含むアミン化合物などを挙げることができるが、一般に知られる任意のホール輸送材料を用いることが可能である。
また、発光層3に使用できる材料としては、有機エレクトロルミネッセンス素子用の材料として知られる任意の材料が使用可能である。例えばアントラセン、ナフタレン、ピレン、テトラセン、コロネン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロペリレン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、クマリン、オキサジアゾール、ビスベンゾキサゾリン、ビススチリル、シクロペンタジエン、キノリン金属錯体、トリス(8−ヒドロキシキノリナート)アルミニウム錯体、トリス(4−メチル−8−キノリナート)アルミニウム錯体、トリス(5−フェニル−8−キノリナート)アルミニウム錯体、アミノキノリン金属錯体、ベンゾキノリン金属錯体、トリ−(p−ターフェニル−4−イル)アミン、1−アリール−2,5−ジ(2−チエニル)ピロール誘導体、ピラン、キナクリドン、ルブレン、ジスチリルベンゼン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体、ジスチリルアミン誘導体及び各種蛍光色素等、前述の材料系およびその誘導体を始めとするものが挙げられるが、これらに限定するものではない。またこれらの化合物のうちから選択される発光材料を適宜混合して用いることも好ましい。また、前記化合物に代表される蛍光発光を生じる化合物のみならず、スピン多重項からの発光を示す材料系、例えば燐光発光を生じる燐光発光材料、およびそれらからなる部位を分子内の一部に有する化合物も好適に用いることができる。また、これらの材料からなる有機層4は、蒸着、転写等乾式プロセスによって成膜しても良いし、スピンコート、スプレーコート、ダイコート、グラビア印刷等、湿式プロセスによって成膜するものであってもよい。
また、電荷供給層10としては、例えばAg、Au、Al等の金属薄膜、酸化バナジウム、酸化モリブデン、酸化レニウム、酸化タングステン等の金属酸化物、ITO、IZO、AZO、GZO、ATO、SnO2等の透明導電膜、いわゆるn型半導体とp型半導体の積層体、金属薄膜もしくは透明導電膜とn型半導体及び/又はp型半導体との積層体、n型半導体とp型半導体の混合物、n型半導体及び/またはp型半導体と金属との混合物、などを挙げることができる。n型半導体やp型半導体としては、無機材料であっても、有機材料であってもよく、あるいは有機材料と金属との混合物や、有機材料と金属酸化物や、有機材料と有機系アクセプタ/ドナー材料や、無機系アクセプタ/ドナー材料等の組合わせによって得られるものであってもよく、特に制限されることなく必要に応じて選定して使用することができる。
このような基板6の外面に光の反射・屈折角を乱れさせる領域7を設けた有機エレクトロルミネッセンス素子において、本発明では有機エレクトロルミネッセンス素子から出射される光束又は光子数を増大させるものである。
まず有機エレクトロルミネッセンス素子から出射される光束の増大化について説明する。有機エレクトロルミネッセンス素子において、有機発光層5に含まれる少なくとも一つの発光層3の発光点と、光反射性の電極2との距離dが、下記式(1)で示される距離であるようにすることで、光の反射・屈折角を乱れさせる領域7が設けられている有機エレクトロルミネッセンス素子から出射される光束を増大させることができる。
ここで、上記の発光点とは、発光層3の中で最も発光強度が高いと考えられる膜厚方向の位置である。発光点の位置を直接実験的に求めることは困難であるため、例えば発光スペクトルの膜厚依存性から定法に基づく光学計算によって見積もるか、或いは発光層3やホール輸送層3、電子輸送層9等の有機層4のキャリア移動度及びエネルギー順位から経験的に決定することが可能である。また、発光部位は発光層3内で膜厚方向に分布していることもあるが、その場合には最も発光強度が高いと考えられる部位を代表点として近似して発光点とみなすことができる。
Figure 2009054493
式(1)中のλは、発光層3のフォトルミネッセンススペクトルの分光放射束とCIE標準比視感度との積が極大値を示す波長である。すなわち式(1)では、有機エレクトロルミネッセンス素子を発光させた場合の光束に最も影響を与える波長を基準にして、この有機エレクトロルミネッセンス素子から出射される光の光束が増大する条件を導出するものである。
また、式(1)中のφは、発光層3における発光点と光反射性の電極2との間に位置し、且つ光反射性の電極2に接する層と、光反射性の電極2との間で光が反射する場合に生じる位相シフトであり、下記式で表される。
Figure 2009054493
ここで、n1、k1は、それぞれ発光層3における発光点と光反射性の電極2との間に位置し、且つ光反射性の電極2に接する層の、波長λにおける屈折率及び消衰係数である。また、n2、k2は、それぞれ光反射性の電極2の、波長λにおける屈折率及び消衰係数である。
また、式(1)中のnは上記波長λにおける、発光点から光反射性の電極2の間に位置する膜の屈折率であり、ndは波長λにおける発光点から光反射性の電極2までの光学的距離である。このとき、発光点から光反射性の電極2の間に位置する膜が複数層からなる場合には、各層の厚みと屈折率を用いて次の式に基づいた計算を行うことができる。
nd=n×d+n×d+…
このとき、n、n…は発光点から光反射性の電極2の間に位置する層のそれぞれの屈折率を、d、d…はこれらの層のそれぞれの厚みを意味する。複数のd、d…の値を組み合わせは、上記式(1)を満たすように適宜選択して決定される。
また、式(1)中のaは、1.28<a≦−5.56×norg/nEML+7.74の関係を満たす数である。ここで、norgは、発光層3に光反射性の電極2側で接する層の、波長λにおける屈折率であり、またnEMLは、発光層3の波長λにおける屈折率である。このaの範囲は、光束の値が極大値又はその近傍の値をとるための条件を、実測値に基づく解析により導出したものである。尚、当然のことではあるが、aがこのような範囲をとるためには、norgとnEMLとが、1.162×nEML>norgの関係を有している必要がある。また、更にnorgとnEMLとは、nEML≧norg−0.05の関係を満たしていることが好ましく、nEML≧norgの関係を有していることが最も好ましい。
ここで、発光層3のフォトルミネッセンススペクトルは、例えば発光層3と同一の混合比で成膜されたホストとドーパントからなる薄膜を基板6に形成し、この薄膜を基板6から剥離して粉状としたものを、フォトルミネッセンススペクトル測定装置によって測定することで得ることができる。
また、有機エレクトロルミネッセンス素子を構成する材料の屈折率、消衰係数は、たとえば垂直入射式反射・屈折率計やエリプソメーターによって、その波長依存性を含めて計測されたものを用いることができる。
有機エレクトロルミネッセンス素子の膜厚を式(1)で表される値に設定するためには、主として発光層3、ホールブロック層、電子輸送層9、電子注入層など、発光層3と光反射性の電極2との間に位置する層の膜厚および屈折率を調整することができる。また、複数の発光層3が電荷供給層10を介して素子内に設けられる場合には、光反射性の電極2に最も近い発光層3以外に対しては、当該発光層3よりも光反射性の電極2側に位置する発光層3に近接するホール輸送層8、ホール注入層などや電荷供給層10の膜厚あるいは屈折率を調整することも好ましく行うことができる。これらの調整によって本発明の所定の膜厚に設定する場合に、素子内での電気的なバランスが崩れる場合があるが、たとえばホール注入層とホール輸送層8の膜厚比の変更、電子輸送層9と電子注入層の膜厚比の変更、各層を構成する材料の変更、電荷輸送性を調整する材料の各層への添加など、任意の方法によって調整することが可能である。
尚、基板6上に光透過性の電極1として陰極を形成し、陽極を光反射性の電極2として構成した逆積層の構造の場合には、発光層3と光反射性の電極2との間に位置する層がホール輸送層8となり、膜厚を調整するための層は主としてこのホール輸送層8となるが、本発明の趣旨に反するものでない限り任意の部位での膜厚調整が可能である。
また、有機エレクトロルミネッセンス素子における一つの有機発光層5中に複数の発光層3を設ける場合には、少なくとも一つの発光層3について上記式(1)の関係を満たしていれば、有機エレクトロルミネッセンス素子から出射される光の量を増大させることができる。
また、特に二つの発光層3を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、二つの発光層3それぞれにつき、上記式(1)の関係を満たすものであれば、有機エレクトロルミネッセンス素子から出射される光束を著しく増大させることができる。このとき、二つの発光層3のうち、フォトルミネッセンススペクトルの分光放射束とCIE標準比視感度との積が極大値を示す波長がより小さいものを、光反射性の電極2に近い側に位置させることで、二つの発光層3が共に式(1)の関係を満たすように設計しやすくなる。
次に、有機エレクトロルミネッセンス素子から出射される光子数の増大化について説明する。有機エレクトロルミネッセンス素子において、有機発光層5に含まれる少なくとも一つの発光層3の発光点と、光反射性の電極2との距離dが、下記式(2)で示される距離であるようにすることで、光の反射・屈折角を乱れさせる領域7が設けられている有機エレクトロルミネッセンス素子から出射される光子数を増大させることができる。
Figure 2009054493
式(2)中のλは、発光層3のフォトルミネッセンススペクトルの分光放射束を各波長におけるフォトンエネルギーで除した商が極大値を示す波長である。すなわち式(2)では、有機エレクトロルミネッセンス素子を発光させた場合の光子数に最も影響を与える波長を基準にして、この有機エレクトロルミネッセンス素子から出射される光の光子数が増大する条件を導出するものである。
また、式(2)中のφは、発光層3における発光点と光反射性の電極2との間に位置し、且つ光反射性の電極2に接する層と、光反射性の電極2との間で光が反射する場合に生じる位相シフトであり、下記式で表される。
Figure 2009054493
ここで、n1、k1は、それぞれ発光層3における発光点と光反射性の電極2との間に位置し、且つ光反射性の電極2に接する層の、波長λにおける屈折率及び消衰係数である。また、n2、k2は、それぞれ光反射性の電極2の、波長λにおける屈折率及び消衰係数である。
また、式(2)中のnは上記波長λにおける、発光点から光反射性の電極2の間に位置する膜の屈折率であり、ndは波長λにおける発光点から光反射性の電極2までの光学的距離である。このとき、発光点から光反射性の電極2の間に位置する膜が複数層からなる場合には、各層の厚みと屈折率を用いて次の式に基づいた計算を行うことができる。
nd=n×d+n×d+…
このとき、n、n…は発光点から光反射性の電極2の間に位置する層のそれぞれの屈折率を、d、d…はこれらの層のそれぞれの厚みを意味する。複数のd、d…の値を組み合わせは、上記式(2)を満たすように適宜選択して決定される。
また、式(2)中のaは、1.28<a≦−5.56×norg/nEML+7.74の関係を満たす数である。ここで、norgは、発光層3に光反射性の電極2側で接する層の、波長λにおける屈折率であり、またnEMLは、発光層3の波長λにおける屈折率である。このaの範囲は、光束の値が極大値又はその近傍の値をとるための条件を、実測値に基づく解析により導出したものである。尚、このときnEML≧norg−0.05の関係を満たしていることが好ましい。
ここで、既述のものと同様に、発光層3のフォトルミネッセンススペクトルは、例えば発光層3と同一の混合比で成膜されたホストとドーパントからなる薄膜を基板6に形成し、この薄膜を基板6から剥離して粉状としたものを、フォトルミネッセンススペクトル測定装置によって測定することで得ることができる。
また、有機エレクトロルミネッセンス素子を構成する材料の屈折率、消衰係数は、たとえば垂直入射式反射・屈折率計やエリプソメーターによって、その波長依存性を含めて計測されたものを用いることができる。
有機エレクトロルミネッセンス素子の膜厚を式(2)で表される値に設定するためには、主として発光層3、ホールブロック層、電子輸送層9、電子注入層など、発光層3と光反射性の電極2との間に位置する層の膜厚および屈折率を調整することができる。また、複数の発光層3が電荷供給層10を介して素子内に設けられる場合には、光反射性の電極2に最も近い発光層3以外に対しては、当該発光層3よりも光反射性の電極2側に位置する発光層3に近接するホール輸送層8、ホール注入層などや電荷供給層10の膜厚あるいは屈折率を調整することも好ましく行うことができる。これらの調整によって本発明の所定の膜厚に設定する場合に、素子内での電気的なバランスが崩れる場合があるが、たとえばホール注入層とホール輸送層8の膜厚比の変更、電子輸送層9と電子注入層の膜厚比の変更、各層を構成する材料の変更、電荷輸送性を調整する材料の各層への添加など、任意の方法によって調整することが可能である。
尚、基板6上に光透過性の電極1として陰極を形成し、陽極を光反射性の電極2として構成した逆積層の構造の場合には、発光層3と光反射性の電極2との間に位置する層がホール輸送層8となり、膜厚を調整するための層は主としてこのホール輸送層8となるが、本発明の趣旨に反するものでない限り任意の部位での膜厚調整が可能である。
また、有機エレクトロルミネッセンス素子における一つの有機発光層5中に複数の発光層3を設ける場合には、少なくとも一つの発光層3について上記式(2)の関係を満たしていれば、有機エレクトロルミネッセンス素子から出射される光の量を増大させることができる。
また、特に二つの発光層3を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、二つの発光層3それぞれにつき、上記式(2)の関係を満たすものであれば、有機エレクトロルミネッセンス素子から出射される光束を著しく増大させることができる。このとき、二つの発光層3のうち、フォトルミネッセンススペクトルの分光放射束を各波長におけるフォトンエネルギーで除した商が極大値を示す波長がより小さいものを、光反射性の電極2に近い側に位置させることで、二つの発光層3が共に式(2)の関係を満たすように設計しやすくなる。
このようにして出射される光束或いは光子数を増大させるように形成された有機エレクトロルミネッセンス素子では、この有機エレクトロルミネッセンス素子の正面方向に出射される光の輝度を高めるのではなく、有機エレクトロルミネッセンス素子から出射される光の総量を高めることが可能であり、光量を要求される用途、たとえば光源、バックライト、照明などに用いられる有機エレクトロルミネッセンス素子に特に好適である。
また、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層3から基板6内に導入される光の総量(光の反射・屈折角を乱れさせる領域7を設けていない場合に、基板6内に閉じ込められる光と、基板6を透過して外部に取り出すことができる光との総量)が高められているため、基板6に光の反射・屈折角を乱れさせる領域7を設けた場合に非常に高い光取り出し効率を実現することが可能である。
またこのような有機エレクトロルミネッセンス素では、発光層3と光反射性の電極2の間の距離が小さくなり過ぎないような範囲において光量を増大させることが可能であるため、例えば膜厚が薄くなることによるショート発生の問題を考慮する場合に好適に採用することができる。また、本発明の趣旨に反しない範囲で、更に例えば光透過性の電極1上に形成されるホール輸送層の厚みを増大させたり、或いは異物のカバー率が高いことで知られる塗布型ホール注入層を用いたりすることで、より信頼性を高めることができる。
以上のようにして、基板6に光の反射・屈折角を乱れさせる領域7を設けた有機エレクトロルミネッセンス素子について、高い光取り出し効率を実現し、高効率の有機エレクトロルミネッセンス素子を実現することが可能である。
(実施例1)
厚み0.7mmのガラス製の基板6の片面に150nm厚のITO(シート抵抗10Ω/□)が形成されたITO付きガラス基板6を用意した。このITO付きガラス基板6を、図3に示す寸法でITOをエッチングして残すと共に切断して、ITOの残部を陽極(光反射性の電極2)として形成した。次いで、このITO付きガラス基板6を純水、アセトン、イソプロピルアルコールで各10分間超音波洗浄した後、イソプロピルアルコール蒸気で2分間蒸気洗浄して、乾燥し、さらに10分間UVオゾン洗浄した。
続いてこのITO付きガラス基板6を真空蒸着装置にセットし、図4の寸法の開口部42を設けたマスク43を用いて、5×10−5Paの減圧下、4,4′−ビス[N−(ナフチル)−N−フェニル−アミノ]ビフェニル(α−NPD)を厚み40nmとなるように蒸着し、陽極となるITOの上にホール輸送層8を形成した。次いでホール輸送層8の上に、Alq3にルブレンを7%ドープした発光層3を厚み20nmにして設けた。さらに電子輸送層9としてTmPyPhBを厚み300nmに成膜した。最後に図5に示す寸法を有する開口45を有するマスク44に交換後、電子注入層としてLiFを厚み1nm、陰極(光透過性の電極1)としてAlを厚み80nmに成膜して、有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。
(実施例2)
電子輸送層9の厚みを350nmとしたこと以外は実施例1と同様にして有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。
(実施例3)
電子輸送層9の厚みを400nmとしたこと以外は実施例1と同様にして有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。
(比較例1)
電子輸送層9の厚みを200nmとしたこと以外は実施例1と同様にして有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。
(比較例2)
電子輸送層9の厚みを150nmとしたこと以外は実施例1と同様にして有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。
(実施例4)
電子輸送層9をTpPyPhBとし、またその厚みを270nmとしたこと以外は実施例1と同様にして有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。
(比較例3)
電子輸送層9の厚みを350nmとしたこと以外は実施例4と同様にして有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。
(実施例5)
発光層3として、TBADNにTBPを4%ドープした層を20nm形成し、また電子輸送層9としてTpPyPhBを厚み205nmに形成したこと以外は実施例1と同様にして、青色に発光する有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。
(比較例4)
電子輸送層9としてTmPyPhBを厚み205nmに形成したこと以外は実施例5と同様にして、青色に発光する有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。
(実施例6)
電子輸送層9としてTpPyPhBを厚み230nmに形成したこと以外は実施例5と同様にして、青色に発光する有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。
(比較例5)
電子輸送層9としてTmPyPhBを230nm形成したこと以外は実施例6と同様にして、青色に発光する有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。
(実施例7)
実施例1と同様にして、Alq3にルブレンをドープした発光層3までを形成し、次いで電子輸送層9としてTmPyPhBを厚み50nmに成膜した。次いで電荷供給層10として、TmPyPhBにLiをモル比1:0.3でドープした層を厚み10nmに形成すると共に酸化モリブデンを厚み10nmに形成した。さらにホール輸送層8としてNPDを厚み50nm、発光層3としてTBADNにTBPをドープした層を厚み20nmに、電子輸送層9として、TpPyPhBを厚み220nmに成膜し、電子注入層としてLiFを厚み1nm、陰極としてAlを厚み80nmに成膜して、有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。
(比較例6)
Alq3にルブレンをドープした発光層3の次に積層成形する電子輸送層9として、TpPyPhBを厚み350nmに成膜したこと以外は実施例7と同様にして、有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。
(発光層3の発光材料のフォトルミネッセンススペクトル)
(1)ルブレン
ホストとして用いるAlq3に発光ドーパントとして用いるルブレンを10%ドープした共蒸着膜をガラス基板6上に蒸着した。次いで共蒸着された膜をスパチュラで剥離し、ガラス基板6上に載せ、フォトルミネッセンススペクトル測定装置を用いてフォトルミネッセンススペクトルを計測した。この結果、フォトルミネッセンススペクトルの極大値をとる波長は559nmであった。
また、分光放射束とCIE標準比視感度との積が極大値を示す波長λは559nm、分光放射束を各波長におけるフォトンエネルギーで除した商が極大値を示す波長λは561nmであった。
(2)TBP
ホストとして用いる下記[化1]に示すTBADNに発光ドーパントとして用いる下記[化2]に示すTBPを4%ドープした共蒸着膜をガラス基板6上に蒸着し、ルブレンの場合と同様にフォトルミネッセンススペクトルを測定したところ、極大値をとる波長λは462nm、分光放射束とCIE標準比視感度との積が極大値を示す波長は504nm、分光放射束を各波長におけるフォトンエネルギーで除した商が極大値を示す波長λは464nmであった。
Figure 2009054493
Figure 2009054493
(材料の屈折率、消衰係数及び位相シフト)
各実施例、比較例で有機エレクトロルミネッセンス素子を作製するのに用いた材料に関し、ルブレン、TBPの上記波長λ、λごとの、屈折率、消衰係数などを下表にまとめる。ここで、ルブレンの上記波長λ、λについては表1に、TBPの上記波長λ、λについては表2に示している。
このとき、電子輸送材料である下記[化3]に示すTmPyPhB及び下記[化4]に示すTpPyPhBについては各波長における屈折率nと消衰係数kの値を、他の材料(NPD・Alq・TBADN・MoO)については屈折率nの値を示した。なお、Alq3にはドーパントとしてルブレンを、TBADNにはドーパントとしてTBPをそれぞれ7%、4%混合したが、混合量が少ないため、各層の光学特性はそれぞれAlq3、TBADN単独層の値を用いた。また電荷供給層として用いたTmPyPhBにLiをドープした層の屈折率はTmPyPhB単独と同等とした。
Figure 2009054493
Figure 2009054493
Figure 2009054493
Figure 2009054493
(評価試験)
各実施例および比較例にて得られた有機エレクトロルミネッセンス素子に屈折率1.50のマッチングオイル(株式会社モリテックス製 カーギル標準屈折液 シリーズA)を介して光散乱シート(株式会社きもと製 ライトアップ100SXE)を貼付することによって、光の反射・屈折率を乱れさせる領域7を形成した後、電極間に電流密度が10mA/cmとなるように電流を流し、出射光を積分球によって計測した。
この計測結果に基づいて光束の電流効率(単位:lm/A)を算出した結果を表3に示す。また、表3には、各有機エレクトロルミネッセンス素子における発光点と光反射性の電極2との間の光学距離nd、波長λ、波長λにおける位相シフトφ、この光学距離ndと位相シフトφとに基づいて上記式(1)から導かれる値a、並びに式(1)を満たすためのaの範囲も、あわせて示す。尚、前記光学距離ndについては、本実施例及び比較例においては、発光層3のホール輸送層8と接する部位が発光点とみなすことができるので、発光層3の屈折率とその膜厚の積と、電子輸送層9の屈折率とその膜厚の積との和で表している。
Figure 2009054493
また、上記計測結果に基づいて、光子数に比例する出射光の量子効率を導出した結果を表4に示す。また、表4には、各有機エレクトロルミネッセンス素子における発光点と光反射性の電極2との間の光学距離nd、波長λ、波長λにおける位相シフトφ、この光学距離ndと位相シフトφとに基づいて上記式(2)から導かれる値a、並びに式(2)を満たすためのaの範囲も、あわせて示した。尚、前記光学距離ndについては、本実施例及び比較例においては、発光層3のホール輸送層8と接する部位が発光点とみなすことができるので、発光層3の屈折率とその膜厚の積と、電子輸送層9の屈折率とその膜厚の積との和で表している。
Figure 2009054493
有機エレクトロルミネッセンス素子の構成の一例を示す概略の断面図である。 有機エレクトロルミネッセンス素子の構成の他例を示す概略の断面図である。 実施例で用いたエッチング後のITO付きガラス基板を示す平面図である。 実施例で用いたホール輸送層、発光層及び電子輸送層を形成するためのマスクを示す平面図である。 実施例で用いた電子注入層及び光反射性の電極を形成するためのマスクを示す平面図である。
符号の説明
1 光透過性の電極
2 光反射性の電極
3 発光層
5 有機発光層
6 基板
7 光の反射・屈折角を乱れさせる領域

Claims (3)

  1. 光透過性の電極と光反射性の電極との間に発光材料を含有する発光層を含む有機発光層を設けると共に前記光透過性の電極の有機発光層とは反対側の表面に光透過性の基板を備え、この基板の外面に光の反射・屈折角を乱れさせる領域を設けて構成される有機エレクトロルミネッセンス素子であって、前記有機発光層に含まれる少なくとも一つの発光層における発光点と光反射性の電極との間の距離dが、下記式(1)で示される距離であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure 2009054493
    λは発光層のフォトルミネッセンススペクトルの分光放射束とCIE標準比視感度との積が極大値を示す波長である。
    nは発光層における発光点と光反射性の電極との間に位置する層の、波長λにおける屈折率である。
    1、k1は、それぞれ発光層における発光点と光反射性の電極との間に位置し、且つ光反射性の電極に接する層の、波長λにおける屈折率及び消衰係数である。
    2、k2は、それぞれ光反射性の電極の、波長λにおける屈折率及び消衰係数である。
    aは、1.28<a≦−5.56×norg/nEML+7.74の関係を満たす数である。
    orgは、発光層に光反射性の電極側で接する層の、波長λにおける屈折率である。
    EMLは、発光層の波長λにおける屈折率である。
  2. 光透過性の電極と光反射性の電極との間に発光材料を含有する発光層を含む有機発光層を設けると共に前記光透過性の電極の有機発光層とは反対側の表面に光透過性の基板を備え、この基板の外面に光の反射・屈折角を乱れさせる領域を設けて構成される有機エレクトロルミネッセンス素子であって、前記有機発光層に含まれる少なくとも一つの発光層における発光点と光反射性の電極との間の距離dが、下記式(2)で示される距離であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure 2009054493
    λは発光層のフォトルミネッセンススペクトルの分光放射束を各波長におけるフォトンエネルギーで除した商が極大値を示す波長である。
    nは発光層における発光点と光反射性の電極との間に位置する層の、波長λにおける屈折率である。
    1、k1は、それぞれ発光層における発光点と光反射性の電極との間に位置し、且つ光反射性の電極に接する層の、波長λにおける屈折率及び消衰係数である。
    2、k2は、それぞれ光反射性の電極の、波長λにおける屈折率及び消衰係数である。
    aは、1.28<a≦−5.56×norg/nEML+7.74の関係を満たす数である。
    orgは、発光層に光反射性の電極側で接する層の、波長λにおける屈折率である。
    EMLは、発光層の波長λにおける屈折率である。
  3. 光透過性の電極と光反射性の電極との間に発光材料を含有する二層の発光層を含む有機発光層を設けると共に前記光透過性の電極の有機発光層とは反対側の表面に光透過性の基板を備え、この基板の外面に光の反射・屈折角を乱れさせる領域を設けて構成される有機エレクトロルミネッセンス素子であって、前記有機発光層に含まれる二層の各発光層における発光点と光反射性の電極との間の距離が、請求項1における上記式(1)と請求項2における上記式(2)のうちのいずれかで示される距離であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
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