JP2009040997A5 - - Google Patents

Description

すなわち、本発明のポリ乳酸ブロック共重合体の製造方法は、以下のとおりである。
１．（１）Ｌ−乳酸を主原料とし、触媒存在下、直接重縮合によって、Ｌ−乳酸単位を主成分とする重量平均分子量が２万〜５万のポリ−Ｌ−乳酸を製造する工程（１−１）およびＤ−乳酸を主原料とし、触媒存在下、直接重縮合によって、Ｄ−乳酸単位を主成分とする重量平均分子量が２万〜５万のポリ−Ｄ−乳酸を製造する工程（１−２）からなる第１工程、
（２）前記第１工程で得たポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸を混合する第２工程、および
（３）前記第２工程で得たポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸の混合物を、混合物の融点よりも低い温度で固相重合する第３工程を含むポリ乳酸ブロック共重合体の製造方法。
２． 前記第１工程で使用する触媒が、塩化第一錫以外の錫化合物、チタン化合物、鉛化合物、亜鉛化合物、コバルト化合物、鉄化合物、リチウム化合物、希土類化合物、およびスルホン酸化合物から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする１に記載のポリ乳酸ブロック共重合体の製造方法。
３． 前記第１工程で使用する触媒が、塩化第一錫以外の錫化合物から選択される１種以上および／またはスルホン酸化合物から選択される１種以上を用いることを特徴とする１または２に記載のポリ乳酸ブロック共重合体の製造方法。
４． 塩化第一錫以外の錫化合物が、酢酸錫（ＩＩ）、オクチル酸錫（ＩＩ）および塩化錫（ＩＶ）から選ばれる少なくとも一種であり、スルホン酸化合物がメタンスルホン酸、エタンスルホン酸、プロパンジスルホン酸、およびナフタレンジスルホン酸から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする３に記載のポリ乳酸ブロック共重合体の製造方法。
５． 前記第１工程において、温度１５０〜２００℃、および圧力１３Ｐａ以下の条件下で直接重縮合を行うことを特徴とする１〜４に記載のポリ乳酸ブロック共重合体の製造方法。
６． 前記第３工程において、固相重合時の温度を段階的に昇温することを特徴とする１〜５のいずれかに記載のポリ乳酸ブロック共重合体の製造方法。
７． 得られるポリ乳酸ブロック共重合体の重量平均分子量が１０万以上であることを特徴とする１〜６のいずれかに記載のポリ乳酸ブロック共重合体の製造方法。

（３）ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸の混合物を固相重合する第３工程
ＰＬＤ０１を真空乾燥機に入れ、圧力条件を１３．３Ｐａとし、１５０℃で１０時間、１７０℃で１０時間、１９０℃で２０時間反応させたポリマー（ＰＬＤｓ０１）を得た。ＰＬＤｓ０１を２５０℃で５分間プレスすることにより、厚み約０．１ｍｍのフィルム（ＰＬＤｓＦ０１）を得た。

Claims (7)

1. （１）Ｌ−乳酸を主原料とし、触媒存在下、直接重縮合によって、Ｌ−乳酸単位を主成分とする重量平均分子量が２万〜５万のポリ−Ｌ−乳酸を製造する工程（１−１）およびＤ−乳酸を主原料とし、触媒存在下、直接重縮合によって、Ｄ−乳酸単位を主成分とする重量平均分子量が２万〜５万のポリ−Ｄ−乳酸を製造する工程（１−２）からなる第１工程、
   （２）前記第１工程で得たポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸を混合する第２工程、および
   （３）前記第２工程で得たポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸の混合物を、混合物の融点よりも低い温度で固相重合する第３工程を含むポリ乳酸ブロック共重合体の製造方法。
2. 前記第１工程で使用する触媒が、塩化第一錫以外の錫化合物、チタン化合物、鉛化合物、亜鉛化合物、コバルト化合物、鉄化合物、リチウム化合物、希土類化合物、およびスルホン酸化合物から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項１に記載のポリ乳酸ブロック共重合体の製造方法。
3. 前記第１工程で使用する触媒が、塩化第一錫以外の錫化合物から選択される１種以上および／またはスルホン酸化合物から選択される１種以上を用いることを特徴とする請求項１または２に記載のポリ乳酸ブロック共重合体の製造方法。
4. 塩化第一錫以外の錫化合物が、酢酸錫（ＩＩ）、オクチル酸錫（ＩＩ）および塩化錫（ＩＶ）から選ばれる少なくとも一種であり、スルホン酸化合物がメタンスルホン酸、エタンスルホン酸、プロパンジスルホン酸、およびナフタレンジスルホン酸から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項３に記載のポリ乳酸ブロック共重合体の製造方法。
5. 前記第１工程において、温度１５０〜２００℃、および圧力１３Ｐａ以下の条件下で直接重縮合を行うことを特徴とする請求項１〜４に記載のポリ乳酸ブロック共重合体の製造方法。
6. 前記第３工程において、固相重合時の温度を段階的に昇温することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のポリ乳酸ブロック共重合体の製造方法。
7. 得られるポリ乳酸ブロック共重合体の重量平均分子量が１０万以上であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のポリ乳酸ブロック共重合体の製造方法。