JP2008538791A - 射出成形用ポリエチレン成形組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
処理条件での流特性は、スパイラル試験を用いて測定した。このため、ポリエチレンを規定の温度、圧力及び送り速度でスパイラル金型へ射出する。こうして、特定の壁厚のポリエチレンスパイラルを与える。スパイラルの長さは、用いたポリエチレンの流特性の指標である。スパイラル試験は、100tの閉鎖力及び3mmダイを用いるDemag ET100-310で行う。
本発明は、さらに、少なくとも2種の異なる重合触媒を含み、このうち、少なくとも1種(A)は元素周期表第4族の金属の架橋したメタロセン錯体系重合触媒であり、少なくとも1種(B)は元素周期表第4族の金属の架橋していないメタロセン錯体系重合触媒である触媒組成物を提供する。
適切な架橋したメタロセン錯体(A)は一般式(I)の錯体である:
M1Aは元素周期表第4族の金属、特にZrであり、
R1A〜R8Aはそれぞれ互いに独立に、水素、C1〜C22−アルキル、C2〜C22−アルケニル、C6〜C22−アリール、アルキル基中1〜16個の炭素原子及びアリール基中6〜21個の炭素原子を有するアリールアルキル、NR9A 2、N(SiR9A 3)2、OR9A、OSiR9A 3、SiR9A 3(式中、有機基R1A−R8Aはさらにハロゲンで置換されていてもよく、及び/又は2個の隣接基R1A−R8Aはさらに結合して五員環、六員環又は七員環を形成してもよく、及び/又は2個の隣接基R1A−R8Aは結合してN、P、O及びSからなる群から少なくとも1個の原子を含む五員複素環、六員複素環又は七員複素環を形成してもよく、
R9Aは同一又は異なっていて、それぞれC1〜C20−アルキル、C6〜C15−アリール、アルキル基中1〜16個の炭素原子及びアリール基中6〜21個の炭素原子を有するアリールアルキルであり、
R10Aは
R11A〜R16Aは同一又は異なっていて、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、トリメチルシリル基、C1〜C10−アルキル基、C1〜C10−フルオロアルキル基、C6〜C10−フルオロアリール基、C6〜C10−アリール基、C1〜C10−アルコキシ基、C6〜C15−アリールオキシ基、C2〜C10−アルケニル基又はC7〜C40−アリールアルキル基又は2個の隣接基はそれらに結合する原子と一緒に4〜15個の炭素原子を有する飽和環又は不飽和環を形成し、
M2A〜M4Aはそれぞれケイ素、ゲルマニウム又はスズであり、好ましくはケイ素であり、
XAはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、水素、C1〜C10−アルキル、C2〜C10−アルケニル、C6〜C15−アリール、アルキル基中1〜10個の炭素原子及びアリール基中6〜20個の炭素原子を有するアリールアルキル、−OR17A又は−NR17AR18A、OC(O)R17A、−O3SR17A、R17AC(O)−CH−CO−R18A、CO又は2個の基XAは置換又は未置換ジエン配位子、特に1,3−ジエン配位子を形成し、基XAは同一又は異なっていて互いに結合していてもよく、
R17A及びR18Aは互いにC1〜C10−アルキル、C6〜C15−アリール、アルキル基中1〜10個の炭素原子及びアリール基中6〜20個の炭素原子を有するアリールアルキル、フルオロアルキル又はフルオロアリールであり、
tは一般式(I)のメタロセン錯体が荷電されないようにM1Aの価数に依存して1又は2である)。
M1Bは元素周期表第4族の金属、特にZrであり、
T1Bは
mはE1B又はE4Bが酸素又は硫黄である場合に0であり、E1B又はE4Bが窒素又はリンである場合に1であり、
E2B、E3B、E5B、E6Bはそれぞれ互いに独立に、炭素、窒素又はリンであり、
nは、E2B、E3B、E5B又はE6Bが窒素又はリンの場合に0であり、E1B又はE4Bが炭素の場合に1であり、
R1B〜R14Bはそれぞれ互いに独立に、水素、C1〜C22−アルキル、C2〜C22−アルケニル、C6〜C22−アリール、アルキル基中に1〜16個の炭素原子及びアリール基中に6〜21個の炭素原子を有するアリールアルキル、NR15B 2、N(SiR15B 3)2、OR15B、OSiR15B 3、SiR15B 3であり、ここで有機基R1B−R14Bはさらにハロゲンで置換されていてもよく、及び/又は2個の隣接基R1B−R14Bは結合して五員環、六員環又は七員環を形成してもよく、及び/又は2個の隣接基R1B−R14Bは結合してN、P、O及びSからなる群から少なくとも1個の原子を含む五員複素環、六員複素環又は七員複素環を形成してもよく、
R15Bは同一又は異なっていて、それぞれC1〜C20−アルキル、C6〜C15−アリール、アルキル基中1〜16個の炭素原子及びアリール基中6〜21個の炭素原子を有するアリールアルキルであり、
XBはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、水素、C1〜C10−アルキル、C2〜C10−アルケニル、C6〜C15−アリール、アルキル基中1〜10個の炭素原子及びアリール基中6〜20個の炭素原子を有するアリールアルキルであり、
−OR16B又は−NR16BR17B、−OC(O)R16A、−O3SR16B、R16BC(O)−CH−CO−R17B、CO又は2個の基XBは置換又は未置換ジエン配位子、特に1,3−ジエン配位子を形成し、基XBは同一又は異なっていて互いに結合してもよく、
sは一般式(II)のメタロセン錯体が荷電されないようにM1Bの価数に応じて1又は2であり、
R16B及びR17Bは互いにC1〜C10−アルキル、C6〜C15−アリール、アルキル基中1〜10個の炭素原子及びアリール基中6〜20個の炭素原子を有するアリールアルキル、フルオロアルキル又はフルオロアリールである)。
成が記載されている。
メタロセン錯体はキラルであってもよい。ゆえに、メソもしくはラセミ形態又は2種の形態の混合を用いることができる(シクロペンタジエニル化合物におけるキラリティに関する慣習に関して、R. Halterman, Chem. Rev. 92, (1992), 965-994参照)。ラセミ形態又はラセミ化合物が豊富な形態でのメタロセンを用いることが好ましい。
特に適切な触媒(B)のさらなる例は、とりわけ、ビス(インデニル)チタンジクロリド、ビス(フルオレニル)チタンジクロリド、ビス(インデニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(2−エチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(2−イソプロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(2−tert−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(2−メチルインデニル)ジルコニウムジブロミド、ビス(2−メチル−4,5−ベンズインデニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(2−メチル−4−(1−ナフチル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(2−エチル−4−(1−ナフチル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(2−プロピル−4−(1−ナフチル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(2−i−ブチル−4−(1−ナフチル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(2−プロピル−4−(9−フェナントリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(2−メチル−4−イソプロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(2,7−ジ−メチル−4−イソプロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(2−メチル−4[p−トリフルオロメチルフェニル]インデニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(2−メチル−4−[3’,5’−ジメチルフェニル]インデニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(2−メチル−4−[4’−tert−ブチルフェニル]インデニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(2−エチル−4−[4’−tert−ブチルフェニル]インデニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(2−プロピル−4−[4’−tert−ブチルフェニル]インデニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(2−イソプロピル−4−[4’−tert−ブチルフェニル]インデニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(2−n−ブチル−4−[4’−tert−ブチルフェニル]インデニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(2−ヘキシル−4−[4’−tert−ブチルフェニル]インデニル)ジルコニウムジクロリド、(2−イソプロピル−4−フェニルインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、(2−イソプロピル−4−(1−ナフチル)インデニル)(2−メチル−4−(1−ナフチル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、(2−イソプロピル−4−[4’−tert−ブチルフェニル]インデニル)(2−メチル−4−[1’−ナフチル]インデニル)ジルコニウムジクロリド、及び対応するジメチルジルコニウム、モノクロロモノ(アルキルアリールオキシ)ジルコニウム及びジ(アルキルアリールオキシ)ジルコニウム化合物である。さらなる例は、クロリド配位子の一方又は両方がブロミド又はヨーダイドで置換されている対応するジルコノセン化合物である。
(A)元素周期表第4族の金属の架橋したメタロセン錯体系の少なくとも1の重合触媒(A);
(B)元素周期表第4族の金属の架橋していないメタロセン錯体系の少なくとも1の重合触媒(B);
(C)場合によっては1以上の活性化化合物;
(D)場合によっては1以上の有機もしくは無機担体;
(E)場合によっては1以上の周期表第1族、第2族又は第13族の金属を含む金属化合物。
特に有用なアルミノキサンは、一般式(X)又は(XI):
の直鎖(open-chain)又は環式アルミノキサン化合物である。
これらのオリゴマー性アルミノキサン化合物は、トリアルキルアルミニウムの溶液と水との制御反応、特にトリメチルアルミニウムと水との制御反応によって通常は調製される。一般に、この方法で得られるオリゴマー性アルミノキサン化合物は、種々の長さの直鎖及び環式鎖分子の混合物の形態であり、lは平均と考えられるべきである。アルミノキサン化合物もまた、他の金属アルキル、通常はアルミニウムアルキルとの混合物中に存在し得る。成分(C)として適切なアルミノキサン製剤は市販されている。
M2DX1DX2DX3D (XII)
(式中、
M2Dは元素周期表第13族の元素、特にB、Al又はGa、好ましくはBであり、
X1D、X2D及びX3Dはそれぞれ水素、C1〜C10−アルキル、C6〜C15−アリール、それぞれアルキル基中1〜10個の炭素原子を有しアリール基中6〜20個の炭素原子又はフッ素、塩素、臭素もしくはヨウ素を有するアルキルアリール、アリールアルキル、ハロアルキルもしくはハロアリール、特にハロアリール、好ましくはペンタフルオロフェニルである)
の化合物が好ましい。
成分(C)として特に有用なこのタイプの化合物は、トリアルキルボラン、トリアリールボラン又はトリメチルボロキシンなどのボラン及びボロキシンである。少なくとも2個のパーフルオロ化アリール基を有するボランを用いることが特に好ましい。一般式(XII)(式中、X1D、X2D及びX3Dは同じである)の化合物、たとえば、トリフェニルボラン、トリス(4−フルオロフェニル)ボラン、トリス(3,5−ジフルオロフェニル)ボラン、トリス(4−フルオロメチルフェニル)ボラン、トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン、トリス(トルイル)ボラン、トリス(3,5−ジメチルフェニル)ボラン、トリス(3,5−ジフルオロフェニル)ボラン又はトリス(3,4,5−トリフルオロフェニル)ボランが特に好ましい。トリス(ペンタフルオロフェニル)ボランを用いることが特に好ましい。
[((M3D)a+)Q1Q2・・・・・・QZ]d+ (XIII)
(式中、M3Dは元素周期表第1〜16族の元素であり、
Q1〜Qzは、C1〜C28−アルキル、C6〜C15−アリール、それぞれアリール基中6〜20個の炭素原子を有しアルキル基中1〜28個の炭素原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、ハロアルキル、ハロアリール、置換基としてC1〜C10−アルキル基を有していてもよいC3〜C10−シクロアルキル、ハロゲン、C1〜C28−アルコキシ、C6〜C15−アリールオキシ、シリル又はメルカプチル(mercaptyl)基などの単一負荷電基であり、
aは1〜6の整数であり、
zは0〜5の整数であり、
dは差a−zに対応するが、1以上である)
のカチオンの塩様化合物を挙げることができる。
強い非荷電ルイス酸(strong, uncharged Lewis acid)、ルイス酸カチオンを有するイオン性化合物又はカチオンとしてブロンステッド酸を有するイオン性化合物の量は、メタロセン錯体(A)又は(B)を基準として好ましくは0.1〜20当量、好ましくは1〜10当量、特に好ましくは1〜2当量である。
触媒成分(A)及び(B)に対する共同結合剤(C)としてアルミノキサンを用いることが好ましい。
気相又は懸濁中重合プロセスにおいて用いることができるメタロセン錯体(A)及び(B)にとって、固体形態で錯体を用いることがしばしば有利であり、すなわち固体担体(D)に適用されるべきことが有利である。さらに、担持錯体は、高い生産性を有する。したがって、錯体(A)及び/又は(B)もまた場合によっては、有機もしくは無機担体(D)上に固定されていてもよく、重合において担持された形態で用いられてもよい。これにより、たとえば、反応器中での堆積を避けることができ、重合体モホロジーを制御することができる。担体材料として、シリカゲル、塩化マグネシウム、酸化アルミニウム、メソ多孔性材料、アルミノシリケート、ヒドロタルサイト及び有機重合体、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリテトラフルオロエチレンもしくは極性基で官能基化された重合体、たとえばエテンとアクリル酸エステル、アクロレイン又はビニルアセテートとの共重合体などを用いることが好ましい。
Mg6Al2(OH)16CO3・4H2O
を有する天然鉱物であり、その構造はブルース石Mg(OH)2の構造から誘導される。ブルース石は、八面ホールの第2層ごとに1個が占めている緻密充填ヒドロキシルイオンの2層の間で八面ホール(hole)内に金属イオンを有するシート構造に結晶化する。ヒドロタルサイトにおいて、いくつかのマグネシウムイオンは、アルミニウムイオンによって置換されていて、その結果、層のパケット(packet)は正電荷を得る。これは、間の層内に結晶水と一緒に位置づけられているアニオンによって補償される。
M(II)2x 2+M(III)2 3+(OH)4x+4・A2/n n-・zH2O
の混合された金属ヒドロキシドにも一般に見出される。式中、M(II)はMg、Zn、Cu、Ni、Co、Mn、Ca及び/又はFeなどの二価金属であり、M(III)はAl、Fe、Co、Mn、La、Ce及び/又はCrなどの三価金属であり、xは0.5間隔で0.5〜10であり、Aは格子間アニオンであり、nは1〜8であってもよく、通常は1〜4の格子間アニオンの電荷であり、zは1〜6の整数、特に2〜4の整数である。可能な格子間アニオンは、アルコキシドアニオン、アルキルエーテル硫酸塩、アリールエーテル硫酸塩又はグリコールエーテル硫酸塩などの有機アニオン、特に炭酸塩、炭酸水素塩、硝酸塩、塩化物、硫酸塩又はB(OH)4 -などの無機アニオン、又はMo7O24 6-又はV10O28 6-などのポリオキソ金属アニオンである。しかし、このようなアニオンの複数の混合物もまた存在していてもよい。
か焼ヒドロタルサイトは、ヒドロタルサイトからか焼、すなわち加熱によって、調製することができ、これによって、所望のヒドロキシル基含有率を設定することができる。さらに、結晶構造もまた変化する。本発明に従って用いられるか焼ヒドロタルサイトの調製は、通常、180℃を超える温度で行われる。3〜24時間の時間、250℃〜1000℃、特に400℃〜700℃の温度でのか焼が好ましい。この工程の間、空気又は不活性ガスを固体上に通過させるか又は真空を与えることもできる。
用いられるヒドロタルサイト、か焼されたヒドロタルサイトもしくはシリカゲルは、一般に、5〜200μm、好ましくは10〜150μm、特に好ましくは15〜100μm、特に20〜70μmの平均粒径D50を有し、通常は0.1〜10cm3/g、好ましくは0.2〜5cm3/gの細孔容積及び30〜1000m2/g、好ましくは50〜800m2/g、特に100〜600m2/gの比表面積を有する微細分割粉末として用いられる。メタロセン錯体(A)又は(B)は、好ましくは、最終的な触媒系中メタロセン錯体(A)又は(B)からの遷移金属の濃度が担体(D)1グラム当たり1〜100μmol、好ましくは5〜80μmol、特に好ましくは10〜60μmolの量で適用される。
R1Gは、水素、C1〜C10−アルキル、C6〜C15−アリール、それぞれアルキル基中1〜10個の炭素原子を有しアリール基中6〜20個の炭素原子を有するアルキルアリール又はアリールアルキルであり、
R2G及びR3Gは、それぞれ水素、ハロゲン、C1〜C10−アルキル、C6〜C15−アリール、それぞれアルキル基中1〜20個の炭素原子を有しアリール基中6〜20個の炭素原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル又はアルコキシ、又はC1〜C10−アルキル又はC6〜C15−アリールを含むアルコキシであり、
rGは、1〜3の整数であり、
sG及びtGは0〜2の整数であり、合計rG+sG+tGはMGの価数に対応する)
の金属化合物をさらに含んでいてもよい。ここで、成分(E)は、通常は成分(C)と同一ではない。式(XX)の種々の金属化合物の混合物を用いることもできる。
特に好ましい式(XX)の金属化合物は、メチルリチウム、エチルリチウム、n−ブチルリチウム、メチルマグネシウムクロリド、メチルマグネシウムブロミド、エチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリド、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、n−ブチル−n−オクチルマグネシウム、n−ブチル−n−ヘプチルマグネシウム、特にn−ブチル−n−オクチルマグネシウム、トリ−n−ヘキシルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−n−ブチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジメチルアルミニウムフルオライド、メチルアルミニウムジクロリド、メチルアルミニウムセスキクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド及びトリメチルアルミニウム及びこれらの混合物である。アルミニウムアルキルのアルコールによる部分加水分解生成物も用いることができる。
触媒系にとって、最初にα−オレフィン類、好ましくは直鎖C2〜C10−1−アルケン類、特にエチレンもしくはプロピレンと予備重合され、次いで、得られる予備重合された触媒固体を実際の重合で用いることも可能である。予備重合で用いられる触媒固体:重合されるモノマーの質量比は、通常、1:0.1〜1:1000の範囲、好ましくは1:1〜1:200の範囲である。
本発明のポリエチレンを調製するために、エチレンは、上述のように3〜12個の炭素原子を有するα−オレフィンと重合される。
記載されている計測値は以下の方法で決定した。
NMRサンプルを不活性ガス下で分散させ、適切な場合には火炎をシールドした。溶媒信号は、1H−及び13C−NMRスペクトルでの内部標準として作用し、次いで化学シフトをTMSに対する化学シフトに変換した。
密度[g/cm3]は、ISO 1183に準拠して決定した。
下記表中の略号:
Cat.:触媒
T(poly):重合温度
Mw:質量平均分子量
Mn:数平均分子量
Density:ポリマー密度
Prod.:1時間あたり使用された触媒1gあたりに得られるポリマー(g)で示される触媒の生産率
CH3/1000Cは、1000個の炭素原子当たりのCH3基(末端基を含む)の総含有量に基づく。
t-Vinyl/1000Cは、1000個の炭素原子あたり内部トランス二重結合の含有量に基づく。
Polymer ex.は実施例からのポリマーを意味する。
[個々の成分の調製]
ビスインデニルジルコニウムジクロリド及びエチレンビス(テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリドは、Cromptonから入手可能である。
[担体の調製]
XPO−2107、すなわちGraceからの噴霧乾燥シリカゲルを600℃で6時間かけて焼いた。
[実施例1]
混合触媒系の調製
39.2gのビスインデニルジルコニウムジクロリド及び51.2gのエチレンビス(テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリドの混合物を5.2リットルのMAOトルエン溶液(トルエン中4.75M、Albermarle)中に溶解し、60分間撹拌した。溶液を4gのシリカゲル(XPO 2107、600℃で6時間か焼した)に30分間撹拌しながら噴霧した。ラインを0.5リットルのトルエンでリンスした。さらに1時間、室温で撹拌した後、触媒をパッケージした。9.45kgの触媒系が得られた。残留水分量は最終触媒(総量に基づき、全成分を担体に塗布したものを基準として計算した)を基準として44.7wt%、Al含有量は6.1g/100g最終触媒、Zr含有量は0.23g/100g最終触媒であった。
[重合]
エチレン−ヘキセンコポリマーを、1時間あたり30.1kg生成物の生産量を有する連続運転の気相流動床反応器内で、実施例1からの触媒系を用いて、反応器圧力20bar、反応器温度95℃で調製した。35.5kg/hourの速度でエチレンを反応器に供給し、1時間あたり177gの1−ヘキセン及び1時間あたり25リットルの水素を反応に導入した。さらに、1時間あたり4.8kgのプロパン、1時間あたり0.32kgの窒素、1時間あたり0.5gのトリイソブチルアルミニウム及び1時間あたり0.22gのCostelan AS100をヘプタン溶液として計量した。実施例1からの担持された触媒系を固体として1時間あたり10.78gの量で反応器に計量した。得られたポリマーの特性はtable 1にまとめた。
[比較例1]
欧州特許出願公開EP−A−739937に記載されているようなチーグラー(Ziegler)触媒を懸濁カスケード反応器内での1−ブテンによるエチレンの重合に用いた。エチレンと水素との混合物だけをカスケードの第1反応器内で重合し、0.8wt%の1−ブテンを含むエチレン/1−ブテン混合物を第2反応器内で共重合した。生成物データをtable 1に示す。
Claims (8)
- 成形組成物の密度が0.940〜0.96g/cm3の範囲にあり、MIが0.5〜10g/10minの範囲にあり、多分散度Mw/Mnが〜20の範囲にあり、1000個の炭素原子あたりの分枝が0.1〜10の範囲にあり、質量平均分子量Mwが50000g/mol〜150000g/molの範囲にある、エチレン重合体系単峰性成形組成物。
- 1000個の炭素原子あたりの分枝は0.2〜5の範囲にある、請求項1に記載の単峰性成形組成物。
- 多分散度Mw/Mnは3.2〜9の範囲にある、請求項1又は2に記載の単峰性成形組成物。
- 50%未満のCDBIを有する、請求項1〜3のいずれかに記載の単峰性成形組成物。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の単峰性成形組成物を含む射出成形体。
- ASTM D 1003−00に準拠するヘイズが80%未満である請求項5に記載の射出成形体。
- スクリュークロージャー又はパイプ取り付け用具の形態である請求項5又は6に記載の射出成形体。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の単峰性成形組成物を含むスクリュークロージャー(screw closure)。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011503278A (ja) * | 2007-11-06 | 2011-01-27 | トータル・ペトロケミカルズ・リサーチ・フエリユイ | ダブルループ反応装置中でビス‐インデニルとビス‐テトラヒドロインデニルとの混合物を用いてポリエチレンを製造する方法 |
JP2012207085A (ja) * | 2011-03-29 | 2012-10-25 | Sumitomo Chemical Co Ltd | オレフィン重合体の製造方法 |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102004020524A1 (de) | 2004-04-26 | 2005-11-10 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung zu dessen Herstellung |
CN101595140B (zh) | 2007-02-01 | 2011-10-19 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 用于注塑的乙烯单峰共聚物及其制备方法 |
DE102007017903A1 (de) | 2007-04-13 | 2008-10-16 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung und Verfahren zu dessen Herstellung |
TW200904831A (en) * | 2007-04-30 | 2009-02-01 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene, process and catalyst composition for the preparation thereof |
US20100093953A1 (en) * | 2007-05-04 | 2010-04-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene, process and catalyst composition for the preparation thereof |
BRPI0908249B1 (pt) | 2008-02-18 | 2018-12-26 | Basell Polyolefine Gmbh | composição polimérica adesiva para extrusão de filme, filme e tubulação de aço revestida |
EP2328968B1 (en) | 2008-08-29 | 2017-05-03 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene for injection moldings |
WO2010094450A1 (en) | 2009-02-20 | 2010-08-26 | Basell Polyolefine Gmbh | Ethylene copolymers, catalyst system and process for preparing the same |
CN105440195A (zh) * | 2009-08-21 | 2016-03-30 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 用于旋转注模的聚乙烯 |
US9475927B2 (en) | 2012-12-14 | 2016-10-25 | Nova Chemicals (International) S.A. | Polyethylene compositions having high dimensional stability and excellent processability for caps and closures |
CA2798854C (en) | 2012-12-14 | 2020-02-18 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene compositions having high dimensional stability and excellent processability for caps and closures |
US9783663B2 (en) | 2012-12-14 | 2017-10-10 | Nova Chemicals (International) S.A. | Polyethylene compositions having high dimensional stability and excellent processability for caps and closures |
CA2843864C (en) * | 2013-03-14 | 2020-09-08 | Nova Chemicals Corporation | Hinge polymer |
US9783664B1 (en) | 2016-06-01 | 2017-10-10 | Nova Chemicals (International) S.A. | Hinged component comprising polyethylene composition |
CA2933778C (en) | 2016-06-22 | 2023-05-02 | Nova Chemicals Corporation | Hinged component made from high density unimodal polyethylene |
CN107987192B (zh) * | 2016-10-26 | 2021-07-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种负载型茂金属催化剂及其应用 |
CN110964143A (zh) * | 2018-09-30 | 2020-04-07 | 中国石油天然气股份有限公司 | 饮料瓶盖用聚乙烯基础树脂及其制备方法 |
CA3028148A1 (en) | 2018-12-20 | 2020-06-20 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene copolymer compositions and articles with barrier properties |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1993019924A1 (en) * | 1992-03-27 | 1993-10-14 | Wavin B.V. | Biaxially oriented tube, process and apparatus for producing it |
US5486575A (en) * | 1994-03-08 | 1996-01-23 | Quantum Chemical Corporation | High performance blow molding resins and process for their preparation |
WO2000014129A1 (en) * | 1998-09-04 | 2000-03-16 | The Dow Chemical Company | Long chain branched ethylene homopolymer made by a slurry process and blends thereof |
Family Cites Families (46)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3242150A (en) | 1960-03-31 | 1966-03-22 | Phillips Petroleum Co | Method and apparatus for the recovery of solid olefin polymer from a continuous path reaction zone |
US3248179A (en) | 1962-02-26 | 1966-04-26 | Phillips Petroleum Co | Method and apparatus for the production of solid polymers of olefins |
DE2103243C3 (de) | 1971-01-25 | 1979-01-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von weitgehend kugelförmigen, Kieselsäure enthaltenden Hydrogelen |
DE2540279A1 (de) | 1975-09-10 | 1977-03-24 | Basf Ag | Verfahren zum herstellen eines katalysators fuer die polymerisation von olefinen |
DE2540278C2 (de) | 1975-09-10 | 1982-09-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum Herstellen von Olefinpolymerisaten |
US4194074A (en) | 1977-02-02 | 1980-03-18 | Chemplex Company | Polymerization process |
US4173548A (en) | 1977-02-02 | 1979-11-06 | Chemplex Company | Ethylene polymerization catalyst and method |
CA1090765A (en) | 1977-02-02 | 1980-12-02 | Equistar Chemicals, Lp | Ethylene polymerization catalyst and method |
US4284527A (en) | 1978-06-19 | 1981-08-18 | Chemplex Company | Polymerization catalyst |
DE2910178C2 (de) * | 1979-03-15 | 1981-02-26 | Georg Menshen & Co Kg, 5950 Finnentrop | Originalitäts-Schraubverschluß für Flaschen u.dgl |
US4577768A (en) | 1983-11-03 | 1986-03-25 | Owens-Illinois, Inc. | Ethylene polymer blend and containers prepared therefrom |
US4806513A (en) | 1984-05-29 | 1989-02-21 | Phillips Petroleum Company | Silicon and fluorine-treated alumina containing a chromium catalyst and method of producing same |
US4642316A (en) * | 1985-05-20 | 1987-02-10 | Warner-Lambert Company | Parenteral phenytoin preparations |
DE3635710A1 (de) | 1986-10-21 | 1988-04-28 | Basf Ag | Verfahren zum herstellen von homo- sowie copolymerisaten des ethens durch phillips-katalyse |
DE68913226T2 (de) | 1988-04-26 | 1994-09-29 | Showa Denko Kk | Verfahren zur Herstellung von Ethylenpolymeren. |
DK0627448T3 (da) | 1990-01-02 | 2000-05-22 | Exxon Chemical Patents Inc | Ioniske metallocenkatalysatorer på bærere til olefinpolymerisation |
EP0594777A1 (en) | 1991-07-18 | 1994-05-04 | Exxon Chemical Patents Inc. | Heat sealed article |
US6143854A (en) * | 1993-08-06 | 2000-11-07 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Polymerization catalysts, their production and use |
DE4231749A1 (de) | 1992-09-23 | 1994-03-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines Trägerkatalysators für die Polymerisation von alpha-Olefinen |
PT619325E (pt) * | 1993-04-07 | 2002-02-28 | Atofina Res | Processo e catalisadores para a producao de olefinas |
KR100347167B1 (ko) | 1993-10-21 | 2002-11-30 | 엑손모빌 오일 코포레이션 | 두가지유형의분자량분포를갖는폴리올레핀혼합물 |
AU685649B2 (en) | 1994-06-24 | 1998-01-22 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polymerization catalyst systems, their production and use |
DE19515678B4 (de) | 1995-04-28 | 2007-12-27 | Basell Polyolefine Gmbh | Rohr aus Polyethylen mit verbesserten mechanischen Eigenschaften |
IT1275573B (it) | 1995-07-20 | 1997-08-07 | Spherilene Spa | Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine |
EP0846131B1 (de) | 1995-08-22 | 2001-01-24 | Basf Aktiengesellschaft | Polymerisate des ethylens mit hoher spannungsrissbeständigkeit und katalysatorsystem für deren herstellung |
EP0889911B1 (en) | 1996-03-29 | 2000-11-02 | The Dow Chemical Company | Metallocene cocatalyst |
DE69735068T2 (de) | 1996-11-15 | 2006-08-24 | Basell Polyolefine Gmbh | Heterocyclische Metallocne und Polymerisationskatalysatoren |
WO1998040419A1 (de) | 1997-03-07 | 1998-09-17 | Targor Gmbh | Verfahren zur herstellung von olefinpolymerisaten mit erhöhtem schmelzpunkt |
GB9712663D0 (en) * | 1997-06-16 | 1997-08-20 | Borealis As | Process |
DE19733017A1 (de) | 1997-07-31 | 1999-02-04 | Hoechst Ag | Chemische Verbindung |
NO980552D0 (no) | 1998-02-09 | 1998-02-09 | Borealis As | Katalysatorbestandel og katalysator for (ko)polymerisering av etylen, og fremgangsmåte for fremstilling av slik |
US6207606B1 (en) | 1998-05-15 | 2001-03-27 | Univation Technologies, Llc | Mixed catalysts and their use in a polymerization process |
DE19833170A1 (de) | 1998-07-23 | 2000-01-27 | Targor Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Trägerkatalysators oder einer Trägerkatalysatorkomponente durch Tränkung einer Trägersubstanz |
US6160145A (en) | 1998-10-23 | 2000-12-12 | Albemarle Corporation | Transition metal compounds having conjugate aluminoxate anions and their use as catalyst components |
US7053160B1 (en) | 1998-11-25 | 2006-05-30 | Basell Polyolefine Gmbh | Metallocene monohalogenides |
ATE236934T1 (de) * | 1999-02-22 | 2003-04-15 | Borealis Tech Oy | Olefinpolymerisationsverfahren |
GB9911934D0 (en) | 1999-05-21 | 1999-07-21 | Borealis As | Polymer |
GB9917851D0 (en) * | 1999-07-29 | 1999-09-29 | Borealis As | Process |
US6548442B1 (en) | 1999-12-03 | 2003-04-15 | Phillips Petroleum Company | Organometal compound catalyst |
US7041617B2 (en) | 2004-01-09 | 2006-05-09 | Chevron Phillips Chemical Company, L.P. | Catalyst compositions and polyolefins for extrusion coating applications |
US6525148B1 (en) | 2000-08-18 | 2003-02-25 | Phillips Petroleum Company | Polymerization catalyst systems and processes therefor and therewith |
JP4020862B2 (ja) * | 2001-07-19 | 2007-12-12 | ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー | コモノマー少量組込み触媒とコモノマー多量組込み触媒を含有する混合メタロセン触媒系 |
KR100579843B1 (ko) * | 2003-04-01 | 2006-05-12 | 주식회사 엘지화학 | 혼성 담지 메탈로센 촉매 및 그의 제조방법과 이를 이용한폴리올레핀의 제조방법 |
US7119153B2 (en) * | 2004-01-21 | 2006-10-10 | Jensen Michael D | Dual metallocene catalyst for producing film resins with good machine direction (MD) elmendorf tear strength |
DE102004020524A1 (de) | 2004-04-26 | 2005-11-10 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung zu dessen Herstellung |
DE102005019395A1 (de) | 2005-04-25 | 2006-10-26 | Basell Polyolefine Gmbh | Formmasse aus Polyethylen zur Folienherstellung und Verfahren zum Herstellen der Formmasse in Gegenwart eines Mischkatalysators |
-
2005
- 2005-04-25 DE DE102005019393A patent/DE102005019393A1/de not_active Withdrawn
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1993019924A1 (en) * | 1992-03-27 | 1993-10-14 | Wavin B.V. | Biaxially oriented tube, process and apparatus for producing it |
US5486575A (en) * | 1994-03-08 | 1996-01-23 | Quantum Chemical Corporation | High performance blow molding resins and process for their preparation |
WO2000014129A1 (en) * | 1998-09-04 | 2000-03-16 | The Dow Chemical Company | Long chain branched ethylene homopolymer made by a slurry process and blends thereof |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011503278A (ja) * | 2007-11-06 | 2011-01-27 | トータル・ペトロケミカルズ・リサーチ・フエリユイ | ダブルループ反応装置中でビス‐インデニルとビス‐テトラヒドロインデニルとの混合物を用いてポリエチレンを製造する方法 |
JP2012207085A (ja) * | 2011-03-29 | 2012-10-25 | Sumitomo Chemical Co Ltd | オレフィン重合体の製造方法 |
Also Published As
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