JP2008509243A - 超高純度の重合製品の製造 - Google Patents
超高純度の重合製品の製造 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008509243A JP2008509243A JP2007524809A JP2007524809A JP2008509243A JP 2008509243 A JP2008509243 A JP 2008509243A JP 2007524809 A JP2007524809 A JP 2007524809A JP 2007524809 A JP2007524809 A JP 2007524809A JP 2008509243 A JP2008509243 A JP 2008509243A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- supercritical
- ultra
- high purity
- olefin
- extraction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 64
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 44
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 37
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 36
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 26
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 25
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 24
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 13
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 12
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 11
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 10
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims description 9
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 8
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000008280 blood Substances 0.000 claims description 4
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 claims description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 4
- 239000007943 implant Substances 0.000 claims description 4
- 238000001990 intravenous administration Methods 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 3
- 235000016236 parenteral nutrition Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000011116 polymethylpentene Substances 0.000 claims description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 44
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 239000000047 product Substances 0.000 description 40
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 14
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 14
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 12
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 11
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 10
- 238000000194 supercritical-fluid extraction Methods 0.000 description 10
- 239000012632 extractable Substances 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- DCTOHCCUXLBQMS-UHFFFAOYSA-N 1-undecene Chemical compound CCCCCCCCCC=C DCTOHCCUXLBQMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 4
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 4
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 3
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 239000006259 organic additive Substances 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 229920001283 Polyalkylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 231100000135 cytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000003013 cytotoxicity Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010102 injection blow moulding Methods 0.000 description 1
- 230000000968 intestinal effect Effects 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000013541 low molecular weight contaminant Substances 0.000 description 1
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 230000035764 nutrition Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/26—Treatment of polymers prepared in bulk also solid polymers or polymer melts
- C08F6/28—Purification
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/02—Solvent extraction of solids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/02—Solvent extraction of solids
- B01D11/0203—Solvent extraction of solids with a supercritical fluid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/001—Removal of residual monomers by physical means
- C08F6/005—Removal of residual monomers by physical means from solid polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
Description
本発明は、超高純度の重合製品の調製および製造に関する。本発明は、超臨界CO2抽出の使用および精製された重合材料の成形により重合ペレットなどの重合材料から不純物を分離し、超高純度である製品を製造することを開示する。本発明によると、モノマー、オリゴマーおよび短鎖ポリマーなどの有機汚染物質の効率的な除去が、超臨界流体中の有機添加物を使用しなくても定量的に達成できること、および、様々な調整剤(modifier)および重合鎖の除去後に、不純物の再発生を伴わずに製品を成形できることが、予想外に見出された。かかる成形製品は、短い重合鎖、オリゴマーおよび添加物などの、添加物または不純物の再発生または浸出を示さない。重合製品は、射出成形、ブロー成形などの様々な技法を使用して超高純度の可塑性材料を成形することにより製造できる。
重合材料は、様々な供給源に由来する低分子量の不純物を含有する。例えば、重合材料の製造方法は、残存モノマーの存在またはモノマー中に存在する重合不可能な不純物、短鎖オリゴマー、および、反応を開始/触媒/または加速するために重合混合物に添加された物質の分解に由来する生成物などの、不純物をもたらし得る。また、加工しやすさを高めるために(例えば、粘性を下げるために)、または、最終重合材料生成物にある種の形態的特徴を付与するために、重合混合物に有機溶媒が添加されることもある。さらに、低分子量の添加物を、それらの使用時の性能を改善するために、重合材料に添加することもある。これらの添加物には、可塑剤、抗酸化剤、光安定化剤などが含まれる。
本発明によると、超高純度のオレフィン重合工業製品は、以下を含む方法により製造できる:不純物を含有するオレフィン重合材料を提供すること、オレフィン重合材料を、低くとも約4000psi(281.23kg/cm2)の圧力で、約35℃およびそれより高い温度で、超臨界CO2に付して、オレフィン重合材料から不純物を抽出し、超高純度のオレフィン重合材料を産生すること、超高純度のオレフィン重合材料から超高純度の工業製品を成形すること。不純物を含有するオレフィン重合材料から定量的に不純物を抽出し、精製されたオレフィン重合材料から超高純度のオレフィン重合工業製品を成形するこの方法は、抽出工程中に添加物を使用する必要を伴わすに達成できる。加えて、たとえ精製されたオレフィン重合材料を成形工程中に高温に付しても、他のタイプの精製手法に続いてオレフィン重合材料を成形するときに通常生じる、短い重合鎖、オリゴマーおよびモノマーなどの不純物の再発生がないことが予想外に見出された。
本発明によると、超高純度のオレフィン重合工業製品は、以下を含む方法により製造できる:不純物を含有するオレフィン重合材料を提供すること、オレフィン重合材料を、低くとも約4000psi(281.23kg/cm2)の圧力で、好ましくは約4000psi(281.23kg.cm2)ないし約10,000psi(703.67kg.cm2)の圧力で、より好ましくは約5000psi(351.53kg.cm2)の圧力で、最も好ましくは約9500psi(667.92kg.cm2)の圧力で、約35℃およびそれより高い温度で、好ましくは約50℃ないし約120℃、より好ましくは約100℃ないし約120℃の温度で、超臨界CO2に付して、オレフィン重合材料から不純物を抽出し、超高純度のオレフィン重合材料を産生すること、次いで、例えば押出成形、射出成形、ブロー成形などにより、超高純度のオレフィン重合材料から超高純度の工業製品を成形すること。超臨界CO2の流速は、精製される重合材料の量および用いる抽出器具のサイズを含む数々の条件に従う。一般的に、CO2の量は、約10ないし約20L/分の流速で提供される。
ペレット化されたポリプロピレンからの不純物を、超臨界CO2を使用して、いかなる有機調整剤も用いずに抽出した。ポリプロピレンのペレットは、BP-Amoco または Exxon-Mobil などの様々な供給源から入手できる市販のペレット化ポリプロピレンペレットである。各実験で処理に付したポリプロピレンペレットの量は、示す通り、20gまたは40gであった。次いで、非処理の、先行技術に従う液体CO2処理の、そして超臨界CO2処理のペレットを、7日間平衡化させることにより塩化メチレンで抽出し、ウンデセンを内部標準として使用して、塩化メチレン抽出物中に含有される汚染物質の量をGCピーク面積により決定した。表1の最終列に百分率で報告される、超臨界CO2により樹脂ペレットから抽出されたこれらの材料の量は、抽出サンプルと非抽出サンプルの総GCピーク面積を比較することにより得られた。GC MS分析は、抽出可能物質が主としてプロピレンの低分子量オリゴマーからなることを示した。使用した条件および得られた結果を、実施例1ないし8に続く表1にまとめる。
清浄化されていない、購入できるAmocoのペレット化ポリエチレン20gを、塩化メチレン25mlで、24時間、室温で抽出し、以下の条件を使用して、GCにより抽出物を分析した:
カラムDB5
キャリアガス:45ml/分のヘリウム
空気:350ml/分
H2流:40ml/分
検出器:FID
温度プロフィール:50℃で3分間保持、260℃まで15℃/分、10分間保持
得られたクロマトグラフは、総ピーク面積218000を有した。次いで、サンプル20gを5000psi(351.53kg/cm2)および60℃で8分間、CO2流速10ml/分でCO2抽出に付した。減圧後、超臨界CO2抽出したポリマー2gに塩化メチレン抽出/GC分析手法を繰り返し、総ピーク面積157000を得た。これは、
157000 x 100
----------------- = 72%
218000
の抽出可能材料がペレット中に残存しており、28パーセントが実際に抽出されたことを示す。
圧力が7500psi(492.25kg/cm2)であり、温度が80℃であり、抽出時間が15分間であること以外、実施例1と同じ手法を用いた。超臨界CO2抽出の前および後の塩化メチレン抽出物のGCピーク面積は、各々192000および125000であった。このことは、超臨界抽出効率35%を示す。
圧力が9500psi(667.92kg/cm2)であり、温度が100℃であり、抽出時間が15分間であること以外、実施例1と同じ手法を用いた。超臨界CO2抽出の前および後の塩化メチレン抽出物のGCピーク面積は、各々192000および58000であった。このことは、超臨界抽出効率70%を示す。
圧力が2000psi(140.61kg/cm2)であり、温度が60℃であり、抽出時間が10分間であり、CO2流速が10L/分であること以外、実施例1と同じ手法を用いた。10分間の流通抽出の後、30分間の静止抽出を実施した。これらの条件下で、CO2は液体であり、超臨界ではない。これおよび他の実施例における静止保持は、その間CO2流を停止させ、さらなるCO2流を用いずにポリマーをCO2環境中で単純に保持する期間を意味する。超臨界CO2抽出の前および後の塩化メチレン抽出物のGCピーク面積は、各々192000および140000であった。このことは、超臨界抽出効率27%を示す。
15分間の流通抽出の終わりに45分間の静止保持を加えること以外、実施例3と同じ手法を用いた。超臨界的に抽出された樹脂の塩化メチレン抽出物中に抽出可能物質は検出されなかった。このことは、汚染物質の完全な除去を示す。
圧力を7500psi(527.30kg/cm2)に落とし、ゆっくりと再度9500psi(667.92kg/cm2)まで高めることにより、保持期間中に3回の圧力サイクルを実行すること以外、実施例5と同じ手法を用いた。超臨界的に抽出された樹脂の塩化メチレン抽出物中に抽出可能物質は検出されなかった。このことは、汚染物質の完全な除去を示す。
樹脂40gを、9500psi(667.92kg/cm2)および100℃で15分間、15L/分CO2流速で、CO2により抽出し、45分間の静止保持を続け、その間、7500psi(527.30kg/cm2)への圧力サイクルを3回実行した。GC分析は、最終生成物がわずか4ppmの抽出可能物質を含有することを示した(超臨界抽出効率96%)。
樹脂40gを、9500psi(667.92kg/cm2)および100℃で10分間、15L/分で、CO2により抽出し、40分間の静止保持を続け、その間、7000psi(527.30kg/cm2)への圧力サイクルを3回実行した。超臨界的に抽出された樹脂の塩化メチレン抽出物中に抽出可能物質は検出されなかった。このことは、汚染物質の完全な除去を示す。
Amoco の未清浄化の購入できるペレット化ポリプロピレン樹脂320gを、CO2流速20L/分を40分間使用して、100℃および9500psi(667.92kg/cm2)で抽出し、90分間の保持期間を続け、その間、超臨界CO2流を使用して、3回の7000PSIへの圧力サイクルを実施した。超臨界抽出手法に使用したCO2の蒸発後、材料のGCは、不純物の100%の抽出を示した。
Amoco の未清浄化の購入できるペレット化ポリプロピレン樹脂320gを、CO2流速20L/分を40分間使用して、120℃および9500psi(667.92kg/cm2)で抽出し、同様の持続時間で保持および動的流通期間を7回交互に繰り返す315分間の期間を続けた。超臨界抽出手法に使用したCO2の蒸発後、材料のGCは、不純物の100%の抽出を示した。
Amoco の未清浄化の購入できるペレット化ポリプロピレン樹脂320gを、CO2流速20L/分を80分間使用して、120℃および9500psi(667.92kg/cm2)で抽出し、同様の持続時間で保持および動的流通期間を6回交互に繰り返す360分間の期間を続けた。超臨界抽出手法に使用したCO2の蒸発後、材料のGCは、不純物の100%の抽出を示した。
Amoco の未清浄化の購入できるペレット化ポリプロピレン樹脂320gを、CO2流速毎分15Lを140分間使用して、120℃および9500psi(667.92kg/cm2)で抽出した。超臨界抽出手法に使用したCO2の蒸発後、材料のGCは、不純物の100%の抽出を示した。
実施例11の超臨界CO2抽出方法により精製された超高純度化ポリプロピレン材料から、4個の工業製品を成形し、成形した製品を、実施例1に記載の分析条件を使用するガスクロマトグラフィーによる塩化メチレン抽出物の分析により分析した。押出製品の全ての物理的特徴は正常であり、内部標準としての20ppmウンデセンの使用により決定される通り、塩化メチレンにより抽出された残存物の量は、1ppmの抽出可能物質より低い1つのピークであった。対照的に、未処理ポリプロピレンペレットを同一の成形条件で同様にかかる工業製品に押出成形したとき、塩化メチレンガス抽出物のガスクロマトグラフィーによる分析は、20ppmウンデセンの使用により決定される通り、各々3ないし50ppmの抽出可能物質を表す20個のピークの存在を示した。
元の、そして実施例10の通りに精製された清浄化ポリプロピレンビーズを、メカニカルシェーカー上で3ヶ月間平衡化することにより、塩化メチレンで抽出した。抽出物を、実施例1に記載の通りの、但し、開始保持温度が40℃であるGC条件により分析した。結果は、ビーズからさらなる不純物が生成または抽出されないことを示し、そして、抽出されたビーズが純粋なままであることを示す。
Claims (14)
- 超高純度の工業製品を提供するための方法であって、
A)不純物を含有するオレフィン重合材料を提供すること、
B)該オレフィン重合材料を、低くとも約4000psi(281.23kg/cm2)の圧力で、約35℃およびそれより高い温度で、超臨界CO2に付して、オレフィン重合材料から不純物を抽出し、超高純度のオレフィン重合材料を産生すること、および、
C)該超高純度のオレフィン重合材料から超高純度の工業製品を成形すること、
を含む方法。 - 該超臨界CO2が、約4000psi(281.23kg/cm2)ないし約10,000psi(703.67kg.cm2)の圧力、約50℃ないし約120℃の温度である、請求項1に記載の方法。
- 該超臨界CO2が、約9500psi(667.92kg/cm2)の圧力および約100℃ないし約120℃の温度である、請求項2に記載の方法。
- 該オレフィンのポリマーが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンおよびポリメチルペンテンからなる群から選択される、請求項1に記載の方法。
- 該オレフィンのポリマーが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンおよびポリメチルペンテンからなる群から選択される、請求項3に記載の方法。
- 該オレフィンのポリマーがポリプロピレンである、請求項1に記載の方法。
- 該オレフィンのポリマーがポリプロピレンである、請求項3に記載の方法。
- 該オレフィン重合材料を約10ないし約20L/分のCO2流速で超臨界CO2に付す、請求項1に記載の方法。
- 該ポリプロピレン材料を約10ないし約20L/分のCO2流速で超臨界CO2に付す、請求項7に記載の方法。
- 該オレフィン重合材料を、CO2流の流通期間と、CO2流はないが超臨界CO2環境である静止期間が交互に連続する超臨界CO2に付す、請求項1に記載の方法。
- 該オレフィン重合材料を、CO2流の期間と、CO2流はないが超臨界CO2環境である静止期間が交互に連続する超臨界CO2に付す、請求項3に記載の方法。
- 該オレフィン重合材料を、CO2流の期間と、CO2流はないが超臨界CO2環境である静止期間が交互に連続する超臨界CO2に付す、請求項7に記載の方法。
- 請求項1に記載の方法により産生される、超高純度の工業製品。
- 該工業製品が、超高純度の化学物質または試薬の包装に使用しようとするボトルおよびドラム、実験器具および機器で使用しようとするビーカー、漏斗、分離漏斗、リアクターおよびチャンバー、プラスチックカラム、パイプ、チューブ、コネクター、篩およびアダプター、血液袋、酸素チューブ、静脈内の器具、経腸の食物または非経腸の栄養法の袋、インプラント、食物の包装および玩具からなる群から選択される、請求項13に記載の超高純度の工業製品。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US59918604P | 2004-08-05 | 2004-08-05 | |
US60/599,186 | 2004-08-05 | ||
PCT/US2005/023967 WO2006023129A1 (en) | 2004-08-05 | 2005-07-06 | Preparation of ultrapure polymeric articles |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008509243A true JP2008509243A (ja) | 2008-03-27 |
JP2008509243A5 JP2008509243A5 (ja) | 2008-08-21 |
JP5037341B2 JP5037341B2 (ja) | 2012-09-26 |
Family
ID=35169749
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007524809A Expired - Fee Related JP5037341B2 (ja) | 2004-08-05 | 2005-07-06 | 超高純度の重合製品の製造 |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7470767B2 (ja) |
EP (1) | EP1778739B1 (ja) |
JP (1) | JP5037341B2 (ja) |
KR (1) | KR20070053706A (ja) |
CN (1) | CN1993385B (ja) |
AT (1) | ATE485312T1 (ja) |
AU (1) | AU2005277901B2 (ja) |
BR (1) | BRPI0514112A (ja) |
CA (1) | CA2575987A1 (ja) |
DE (1) | DE602005024278D1 (ja) |
DK (1) | DK1778739T3 (ja) |
ES (1) | ES2354164T3 (ja) |
IL (1) | IL181154A (ja) |
MX (1) | MX2007001223A (ja) |
MY (1) | MY139396A (ja) |
NO (1) | NO20071191L (ja) |
NZ (1) | NZ553018A (ja) |
PL (1) | PL1778739T3 (ja) |
PT (1) | PT1778739E (ja) |
TW (1) | TWI353993B (ja) |
WO (1) | WO2006023129A1 (ja) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB0812284D0 (en) * | 2008-07-04 | 2008-08-13 | Orthoplastics Ltd | Process |
DE102015215387A1 (de) * | 2015-08-12 | 2017-02-16 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polyalkenameren für Verpackungsanwendungen |
US10723858B2 (en) | 2018-09-18 | 2020-07-28 | Greenmantra Recycling Technologies Ltd. | Method for purification of depolymerized polymers using supercritical fluid extraction |
CN109289249A (zh) * | 2018-12-08 | 2019-02-01 | 内蒙合成化工研究所 | 一种高能推进剂中增塑剂和安定剂的回收方法 |
CN113648678B (zh) * | 2021-07-30 | 2023-04-07 | 珠海健科医用材料有限公司 | 一种聚砜类聚合物及其纯化方法 |
CN113500053A (zh) * | 2021-08-19 | 2021-10-15 | 中国石化中原石油化工有限责任公司 | 一种利用超临界co2制备高纯聚丙烯的方法 |
CN114014960B (zh) * | 2021-10-21 | 2023-07-11 | 金聚合科技(宁波)有限公司 | 一种用于聚烯烃提纯的系统和方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3323940A1 (de) * | 1983-07-02 | 1985-01-10 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur reinigung von polymeren |
US4741745A (en) * | 1986-05-07 | 1988-05-03 | Norton Company | Process for separation of carbon dioxide from other gases |
DE3938877A1 (de) * | 1989-11-24 | 1991-05-29 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung eines pfropfmischpolymerisats |
US5948447A (en) * | 1993-08-05 | 1999-09-07 | Huntsman Polymers Corporation | Apparatus for product recovery of polyolefings |
US5607518A (en) * | 1995-02-22 | 1997-03-04 | Ciba Geigy Corporation | Methods of deblocking, extracting and cleaning polymeric articles with supercritical fluids |
JP2001192409A (ja) * | 2000-01-06 | 2001-07-17 | Chubu Electric Power Co Inc | 耐電界性ポリオレフィンの製造方法 |
EP1712569A4 (en) | 2004-01-29 | 2008-11-12 | Kaneka Corp | PROCESS FOR PREPARING ISOBUTYLENE RESIN POWDER |
-
2005
- 2005-07-06 ES ES05772497T patent/ES2354164T3/es active Active
- 2005-07-06 WO PCT/US2005/023967 patent/WO2006023129A1/en active Application Filing
- 2005-07-06 CN CN200580026536XA patent/CN1993385B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-07-06 PT PT05772497T patent/PT1778739E/pt unknown
- 2005-07-06 EP EP05772497A patent/EP1778739B1/en not_active Not-in-force
- 2005-07-06 PL PL05772497T patent/PL1778739T3/pl unknown
- 2005-07-06 CA CA002575987A patent/CA2575987A1/en not_active Abandoned
- 2005-07-06 AT AT05772497T patent/ATE485312T1/de active
- 2005-07-06 DK DK05772497.3T patent/DK1778739T3/da active
- 2005-07-06 KR KR1020077002717A patent/KR20070053706A/ko not_active Application Discontinuation
- 2005-07-06 NZ NZ553018A patent/NZ553018A/en not_active IP Right Cessation
- 2005-07-06 DE DE602005024278T patent/DE602005024278D1/de active Active
- 2005-07-06 US US11/631,586 patent/US7470767B2/en active Active
- 2005-07-06 JP JP2007524809A patent/JP5037341B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2005-07-06 AU AU2005277901A patent/AU2005277901B2/en not_active Ceased
- 2005-07-06 BR BRPI0514112-5A patent/BRPI0514112A/pt not_active IP Right Cessation
- 2005-07-06 MX MX2007001223A patent/MX2007001223A/es active IP Right Grant
- 2005-07-19 TW TW094124327A patent/TWI353993B/zh not_active IP Right Cessation
- 2005-08-01 MY MYPI20053552A patent/MY139396A/en unknown
-
2007
- 2007-02-04 IL IL181154A patent/IL181154A/en not_active IP Right Cessation
- 2007-03-02 NO NO20071191A patent/NO20071191L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1993385B (zh) | 2010-08-18 |
CN1993385A (zh) | 2007-07-04 |
EP1778739B1 (en) | 2010-10-20 |
KR20070053706A (ko) | 2007-05-25 |
CA2575987A1 (en) | 2006-03-02 |
MY139396A (en) | 2009-09-30 |
AU2005277901A1 (en) | 2006-03-02 |
WO2006023129A1 (en) | 2006-03-02 |
ES2354164T3 (es) | 2011-03-10 |
US20070249804A1 (en) | 2007-10-25 |
JP5037341B2 (ja) | 2012-09-26 |
DK1778739T3 (da) | 2011-01-10 |
IL181154A0 (en) | 2007-07-04 |
DE602005024278D1 (de) | 2010-12-02 |
TW200615279A (en) | 2006-05-16 |
EP1778739A1 (en) | 2007-05-02 |
MX2007001223A (es) | 2007-04-17 |
TWI353993B (en) | 2011-12-11 |
BRPI0514112A (pt) | 2008-05-27 |
US7470767B2 (en) | 2008-12-30 |
ATE485312T1 (de) | 2010-11-15 |
IL181154A (en) | 2012-02-29 |
PT1778739E (pt) | 2010-12-10 |
AU2005277901B2 (en) | 2010-06-10 |
NO20071191L (no) | 2007-03-02 |
PL1778739T3 (pl) | 2011-04-29 |
NZ553018A (en) | 2009-09-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5037341B2 (ja) | 超高純度の重合製品の製造 | |
KR100351785B1 (ko) | 중합체로부터오염물을제거하는방법 | |
US7758757B2 (en) | Method for removing hydrazine compounds | |
EP1165225A4 (en) | DILUTION FLUID CURRENT FOR GENERATING A HUMIDIFIER FOR CATALYSTS | |
EP2894192A3 (en) | Decomposition Reaction Apparatus, System for Producing Raw Material for Recycled Resin Composition, Method for Producing Raw Material for Recycled Resin Composition, Raw Material for Recycled Resin Composition, and Formed Article | |
US9637593B2 (en) | Single column stripping and drying process | |
KR101770892B1 (ko) | 탈휘발화 방법 | |
EP0914355B1 (en) | Polymer devolatilization | |
JP2008509243A5 (ja) | ||
JPH0286604A (ja) | 重合体の精製方法 | |
CN101220109A (zh) | 一种聚苯乙烯的超临界流体脱挥方法 | |
JPH0674296B2 (ja) | ゴムの精製法 | |
EP1791899A1 (en) | Process for the treatment of a mixture of abs and of ps | |
JP2667542B2 (ja) | テトラフルオロエチレンの精製方法 | |
JP2003531746A (ja) | 粒径縮小によるrpetの汚染除去の改良 | |
JPH0453804A (ja) | 重合体分散液の精製方法 | |
JPH11246447A (ja) | テトラフルオロエチレンの精製方法 | |
KR101584195B1 (ko) | 비닐아세테이트 단량체의 정제방법 | |
RU2787361C1 (ru) | Способ переработки легкой фракции твердых бытовых и промышленных отходов с отделением полиолефинов | |
JPH0243902A (ja) | 気液接触装置及び合成樹脂粉粒体から揮発性成分を徐去する方法 | |
KR20130118216A (ko) | 중합 공정 수행방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080704 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080704 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110615 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110621 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110914 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120626 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120704 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150713 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |