JP2008283141A - 希土類磁石粉末の製造方法及び希土類ボンド磁石の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】優れた磁気特性を有する希土類磁石粉末の製造方法及び希土類ボンド磁石の製造方法を提供する。
【解決手段】窒化した希土類磁石粉末を作製する際に、希土類元素−遷移金属系の合金粉末に対し、窒素原子を含む雰囲気下でマイクロ波を照射し、結晶格子間に窒素原子を侵入させる窒化工程を行う。
【選択図】なし
【解決手段】窒化した希土類磁石粉末を作製する際に、希土類元素−遷移金属系の合金粉末に対し、窒素原子を含む雰囲気下でマイクロ波を照射し、結晶格子間に窒素原子を侵入させる窒化工程を行う。
【選択図】なし
Description
本発明は、希土類磁石粉末の製造方法及び希土類ボンド磁石の製造方法に関する。
近年、優れた磁気特性を有する磁石として希土類磁石が注目されている。種々の希土類磁石の磁石材料の中でも、特にSmFe合金等を窒化した磁石(以下、窒化化合物磁石という)は、キュリー温度が高く、優れた磁気異方性を有する磁石材料として注目を集めている。
希土類元素を主成分とする窒化化合物磁石の製造方法は、一般的に合金溶解、粉砕、窒化処理、プレス成形、焼結、加工、着磁等といった各工程を有する。通常、窒化処理では、N2,NH3等のガス、又はこれらのガスをH2ガス等と混合した混合ガスの雰囲気下で合金粉末の加熱処理を行い、固気反応により結晶格子間に窒素を導入する。このとき、高温にすると合金粉末が窒化されやすくなるものの、650℃程の高温で加熱処理を行うと、窒化化合物の分解が起こり軟磁性のαFe相が生成されてしまう。このため、窒化処理を低温にて長時間かけて行う必要があった。
この問題に対し、特許文献1には、1.5atm〜300atmの高圧下且つ500℃以下の条件で加熱処理を行い、窒化化合物の分解を抑制する方法が記載されている。特許文献2には、窒化処理を高圧(2atm以上)下でのプラズマ焼結により行い、窒化化合物の分解を抑制するとともに、これまで長時間を要していた処理時間の短縮化を図る方法が記載されている。
また、特許文献3には、NH3及びH2からなる混合ガスの雰囲気下で、微細な粒径の希土類磁石粉末の窒化を行う際に、各ガスの分圧をそれぞれ制御して、過剰な窒化を抑制する方法が記載されている。さらに非特許文献1には、アンモニア−水素混合法により窒化を行い、窒化効率の向上を図る方法が記載されている。
特開平5−109518号公報
特開平5−135978号公報
特開平11−87118号公報
今岡伸嘉,外1名、"Sm2Fe17Nxの磁気特性と窒化過程"、平成4年9月28日、電気学会、電学論A,113巻4号,P276−285
しかし、特許文献1及び特許文献2に記載された方法のように、高圧下で加熱処理を行う方法では、窒化が不十分であり、希土類元素−遷移金属系の磁石材料に未窒化部分が生じ、不均一に窒化される問題がある。
また、特許文献3に記載された、窒化の際に混合ガスの分圧を制御する方法では、窒化対象となる合金粒子の結晶粒径が50nm以下と小さく、NH3及びH2の分圧を制御しても、不均一に窒化される可能性がある。
さらに非特許文献1に記載されたアンモニア−水素混合法に方法では、上記した各方法に比べ、処理時間の短縮化を図ることができるものの、アンモニアと水素とをそれぞれ所定の流量で流しながら昇温するため、管状電気炉内においてアンモニア量と水素量の不均一箇所が発生することがある。その結果、希土類元素−遷移元素系磁石材料のある一部分
のみが窒化進行しやすく、不均一に窒化されてしまう。また、磁石中の水素の残存により、長時間の使用状況において磁石の脆性が大きくなり好ましくない。
のみが窒化進行しやすく、不均一に窒化されてしまう。また、磁石中の水素の残存により、長時間の使用状況において磁石の脆性が大きくなり好ましくない。
また、上記した各窒化処理を施すための設備は、一般的に大型の外部加熱炉が用いられる。合金粉末は酸化しやすく、酸化によって軟磁性相が発生しやすいため、炉内に高純度窒素を充填したり、炉内の窒素ガスを繰り返し置換又は真空引きを行って酸化を抑制する等の対策を講じている。しかしこの場合には、処理時間が長くなり生産効率を下げてしまう他、コストが膨大になってしまう。また、窒素ガスの置換、真空引き等を行っても、合金粉末中の酸素を完全に取り去ることは困難である。
このように、上記した各方法には種々の課題があり、また、各方法により窒化された希土類元素−遷移金属系磁石の磁気特性は、未だに理論値よりかなり低い値に留まっているのが現状である。
本発明は、上記問題点を鑑みてなされたものであり、その目的は、優れた磁気特性を有する希土類磁石粉末の製造方法及び希土類ボンド磁石の製造方法を提供することにある。
また、本発明の別の目的は、窒化工程の処理時間を短縮化することができる希土類磁石粉末の製造方法及び希土類ボンド磁石の製造方法を提供することにある。
また、本発明の別の目的は、窒化工程の処理時間を短縮化することができる希土類磁石粉末の製造方法及び希土類ボンド磁石の製造方法を提供することにある。
上記問題点を解決するために、請求項1に記載の発明は、希土類元素−遷移金属系の合金粉末に対し、窒素原子を含む雰囲気下でマイクロ波を照射し、結晶格子間に窒素原子を侵入させる窒化工程を有することを要旨とする。
請求項2に記載の発明は、請求項1に記載の希土類磁石粉末の製造方法において、前記窒化工程後に、前記希土類磁石粉末を不活性ガス中において加熱する均質化処理工程をさらに行うことを要旨とする。
請求項3に記載の発明は、請求項1又は2に記載の希土類磁石粉末の製造方法において、前記合金粉末に照射するマイクロ波は、1GHz以上30GHz以下であることを要旨とする。
請求項4に記載の発明は、請求項1〜3のいずれか1項に記載の希土類磁石粉末の製造方法において、前記合金粉末の平均粒径が、2〜90μmであることを要旨とする。
請求項5に記載の発明は、請求項1〜4のいずれか1項に記載の希土類磁石粉末の製造方法において、前記窒化工程では、窒素を含む雰囲気ガスの圧力を0.1〜5Mpaにすることを要旨とする。
請求項5に記載の発明は、請求項1〜4のいずれか1項に記載の希土類磁石粉末の製造方法において、前記窒化工程では、窒素を含む雰囲気ガスの圧力を0.1〜5Mpaにすることを要旨とする。
請求項6に記載の発明は、請求項1〜5のいずれか1項に記載の希土類磁石粉末の製造方法において、前記窒化工程では、希土類元素−遷移金属系の合金粉末を250℃〜600℃の温度範囲で加熱しながらマイクロ波照射を行うことを要旨とする。
請求項7に記載の発明は、請求項1〜6のいずれか1項に記載の希土類磁石粉末に、樹脂バインダー又は金属バインダーを混合し、成形することを特徴とすることを要旨とする。
請求項1に記載の発明によれば、希土類元素−遷移金属系の合金粉末に対しマイクロ波を照射することによって、合金粉末自身の自己発熱、急速加熱及び選択的加熱を行うことができる。このため、窒化にかかる処理時間を短縮化することができる。また、内部まで
均一に窒化して、磁気特性の高い希土類磁石粉末を得ることができる。
均一に窒化して、磁気特性の高い希土類磁石粉末を得ることができる。
請求項2に記載の発明によれば、窒化処理した希土類磁石粉末に対し、加熱する均質化処理を行うことで、窒素原子を結晶格子間の安定な場所へ移動させることができる。
請求項3に記載の発明によれば、窒化工程で照射されるマイクロ波は、1GHz以上30GHz以下であるので、窒化されずに固相拡散が優先的に進行してしまうのを抑制するとともに、内部まで均一に窒化することができる。
請求項3に記載の発明によれば、窒化工程で照射されるマイクロ波は、1GHz以上30GHz以下であるので、窒化されずに固相拡散が優先的に進行してしまうのを抑制するとともに、内部まで均一に窒化することができる。
請求項4に記載の発明によれば、窒化対象の合金粉末の粒径が2〜90μmであるので、合金粉末の酸化、及び過窒化を抑制するとともに、合金粉末を均一に窒化することができる。
請求項5に記載の発明によれば、窒化工程での雰囲気を0.1〜5MPaにするので、合金粉末を均一に窒化できるとともに、過剰な圧力による合金の過窒化によるアモルファス化を防止することができる。
請求項6に記載の発明によれば、窒化工程では、合金粉末を加熱しながらマイクロ波照射を行うので、合金粉末の窒化をより効率的に促進することができる。
請求項7に記載の発明によれば、窒化処理した希土類磁石粉末と、樹脂バインダー又は金属バインダーとを用いて希土類ボンド磁石を作製するので、磁気特性の優れたボンド磁石を得ることができる。
請求項7に記載の発明によれば、窒化処理した希土類磁石粉末と、樹脂バインダー又は金属バインダーとを用いて希土類ボンド磁石を作製するので、磁気特性の優れたボンド磁石を得ることができる。
本発明の希土類元素−遷移金属系(以下、R−TM系という)の磁石粉末の製造方法、それを用いた希土類ボンド磁石の製造方法について以下に工程毎に説明する。尚、Rは、希土類元素のうち少なくとも1種若しくは2種以上の元素から構成され、TMは遷移元素のうち少なくとも1種若しくは2種以上の元素から構成される。
(1)R−TM系合金粉末の製造
本発明のR−TM系合金を構成する希土類元素は、Y(イットリウム)を含むランタノイド元素(La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb及びLu)等を用いることができる。特にPr、NdまたはSmを用いると、著しく磁気特性を高めることができる。また、2種以上の希土類元素を組合せることにより、磁気特性の残留磁束密度と保持力を向上させることができる。
(1)R−TM系合金粉末の製造
本発明のR−TM系合金を構成する希土類元素は、Y(イットリウム)を含むランタノイド元素(La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb及びLu)等を用いることができる。特にPr、NdまたはSmを用いると、著しく磁気特性を高めることができる。また、2種以上の希土類元素を組合せることにより、磁気特性の残留磁束密度と保持力を向上させることができる。
また、希土類元素は、全体の5〜30原子%を構成することが好ましい。5原子%未満では軟磁性相が多くなるため好ましくない。30原子%を超えると、遷移金属の含有量が少なくなることで充分な量の主相が形成されなくなる。しかも、希土類元素が多く含まれる非磁性相の割合が多くなるため、磁気特性が著しく低下し十分な磁気特性が得られなくなる。
R−TM合金として用いられる遷移金属は、いずれの元素も用いることができるが、特にFeが好ましく、さらに、熱安定性を目的としてMn、CoおよびNiを混合してもよい。この場合でも、磁気特性を損なうことなく合金が得られる。また、遷移金属は、全体の30〜80原子%を構成することが望ましい。30原子%未満の場合には、飽和磁化が低くなる。80原子%を超える場合には、高い保磁力が得られない。
以上のR−TM系合金粉末の製造方法は、特に限定されないが、例えば溶解鋳造法、液体急冷法といった方法を用いることができる。一般的な溶解鋳造法の場合、希土類金属、遷移金属及び添加金属を所定の配合比で調合して不活性ガス雰囲気中で高周波溶解し、得られた合金インゴットを熱処理した後、ジョークラッシャー、ジェットミルあるいはアト
ライター等の粉砕機で所定の粒径に粉砕する。
ライター等の粉砕機で所定の粒径に粉砕する。
また、液体急冷法においては、上記したように作製した合金インゴットに対し、合金溶湯を高速で回転するロールに吐出し、ロールの外周面と接触させることで合金溶湯を急冷して合金薄帯を作製する。その合金薄帯を上記粉砕機にて所定の粒径に粉砕する。この溶解時、不可避的不純物として、C、B等が含まれても特に問題は無い。
このときの粒径としては、平均2〜90μmが好ましい。2μm未満では、酸化されやすく、次工程の窒化処理において過窒化となる。また、ボンド磁石作成時に凝集或いはスプリングバックによる密度の向上が得られず、磁気特性が低いものとなる。また、平均粒径が90μmを超える場合には、粒子内部まで窒化されず、不均一となり磁気特性の低下を引き起こす。
(2)窒化処理
上記の方法によりR−TM系合金粉末が得られると、このR−TM系合金粉末に対し窒化処理を行う。この窒化処理では、R−TM系合金粉末に対し、窒素原子を含む雰囲気下でマイクロ波の照射が行われる。このとき、マイクロ波照射を常圧で行っても、合金粉末の粒径が比較的大きい場合等には、合金粉末内にて窒化部分と未窒化部分の差が生じ、磁気特性のバラツキとなる原因となる。従って、未窒化部分を無くすために加圧雰囲気下にすることで、ガスによる圧力とマイクロ波照射との相乗効果によって粒径の大きい合金粉末でも均一に窒化することができる。
(2)窒化処理
上記の方法によりR−TM系合金粉末が得られると、このR−TM系合金粉末に対し窒化処理を行う。この窒化処理では、R−TM系合金粉末に対し、窒素原子を含む雰囲気下でマイクロ波の照射が行われる。このとき、マイクロ波照射を常圧で行っても、合金粉末の粒径が比較的大きい場合等には、合金粉末内にて窒化部分と未窒化部分の差が生じ、磁気特性のバラツキとなる原因となる。従って、未窒化部分を無くすために加圧雰囲気下にすることで、ガスによる圧力とマイクロ波照射との相乗効果によって粒径の大きい合金粉末でも均一に窒化することができる。
加圧ガスとしては、大気、窒素、若しくは大気−窒素、窒素−不活性ガス(窒素を除く)、大気−不活性ガスといった混合ガスを用いることができる。ガスにより発生する圧力としては、マイクロ波の照射条件にもよるが、0.1〜5Mpaの圧力が好ましい。0.1Mpa未満の場合、窒素原子が合金粒子の内部まで侵入せず、表面のみにとどまる。5Mpaを超えた場合、過窒化によるアモルファス化を引き起こす。また、このとき、アンモニア、水素等のガスを使用しないことで、合金粉末中への水素の残存を防止することができる。
窒化処理では、R−TM系合金粉末を250〜600°Cの温度範囲にて加熱しながら、マイクロ波を照射することにより最適に窒化を行うことができる。加熱温度が250°C未満の場合、窒化の進行速度が小さくなる。加熱温度が600°Cを超える場合、合金が、希土類元素の窒化物と難磁性相に分解するので好ましくない。
合金粉末に照射するマイクロ波の周波数は、1GHz以上30GHz以下が好ましい。周波数が1GHz未満の場合、放電現象が起こりやすくなり、窒化されずに固相拡散が優先的に進行してしまう。30GHzを越える場合、波長が短いため、粉末粒子内部へのマイクロ波の浸透深さが浅くなり、内部まで窒化されない現象が起きる。マイクロ波の出力は、安定な電場を得るために5kW以下が好ましい。5kWを超える場合、高価な装置が必要となりコストが過大となる。
以上の最適化された条件で窒化処理を行うことにより、従来の外部加熱炉による窒化処理では数時間以上要していたのに対し、マイクロ波照射による窒化処理では、合金粒子を1時間以内で窒化することが可能である。
また、マイクロ波の照射により希土類磁石粉末を選択的且つ急速に自己発熱させることによって、粒子形状を維持したまま、金属格子の間に窒素を侵入させた磁性材料を得ることができる。
さらに、マイクロ波照射下では、窒化反応が選択的に進行するので、比較的酸素の多い
環境下においても酸化は見られない。このため、特に比表面積が大きく、酸化の影響を受けやすい微粉において特に効果を発揮できる。
環境下においても酸化は見られない。このため、特に比表面積が大きく、酸化の影響を受けやすい微粉において特に効果を発揮できる。
尚、マイクロ波による窒化過程は、反応生成物の安定化及び反応物の活性等が上げられているが、未だに解明されていない点が多く今後の課題として検討中である。
(3)均質化処理
窒化処理を終了すると、均質化処理を行う。即ち、マイクロ波照射後は、合金粉末の表面及び内部において窒素の侵入量が充分な量に到達するものの、窒素の挿入サイトがまだ不安定な状態となっている。このため、均質化処理を行って、窒素を安定なサイトに移動し安定化する。
(3)均質化処理
窒化処理を終了すると、均質化処理を行う。即ち、マイクロ波照射後は、合金粉末の表面及び内部において窒素の侵入量が充分な量に到達するものの、窒素の挿入サイトがまだ不安定な状態となっている。このため、均質化処理を行って、窒素を安定なサイトに移動し安定化する。
均質化処理では、窒素等の不活性ガス中において、窒化されたR−TM系合金粉末に対し200〜600℃で0.5〜5.0hrの熱処理を行うと磁気特性の保持力をさらに高めることができる。ここで熱処理炉を真空に引いてしまうと窒素が抜けてしまうため、外部からの影響を受けないよう不活性ガス中で熱処理を行い、窒素原子を結晶格子間の安定な場所へ移動させることが重要である。
この均質化処理を窒化処理と同じマイクロ波装置で実施しても良いが、外部加熱炉で行っても良い。以上のように、R−TM系合金粉末にマイクロ波照射による窒化処理と均質化処理を行うことにより、磁気特性が優れ安定化した窒素侵入型の希土類磁石粉末を得ることができる。
(4)希土類ボンド磁石
本発明のボンド磁石を作製する際には、上記のようにして得られた希土類磁石粉末を、樹脂バインダーと混合しコンパウンド化する。このとき用いられる樹脂バインダーは、特に限定されないが、熱可塑性樹脂を用いる場合、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリカーボネイト系樹脂、ポリフェニレン系樹脂、芳香族ポリエステル系又はエラストマー系等のエンジニアプラスチック樹脂といった成形性のよい樹脂を用いることができる。高い耐熱性を要する場合には、PPS、PEEK、LCP又はフッ素樹脂等を用いることができる。これらの熱可塑性樹脂と希土類磁石粉末とを溶融混合し、ペレット化することにより、射出成形あるいは押出成形する。
(4)希土類ボンド磁石
本発明のボンド磁石を作製する際には、上記のようにして得られた希土類磁石粉末を、樹脂バインダーと混合しコンパウンド化する。このとき用いられる樹脂バインダーは、特に限定されないが、熱可塑性樹脂を用いる場合、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリカーボネイト系樹脂、ポリフェニレン系樹脂、芳香族ポリエステル系又はエラストマー系等のエンジニアプラスチック樹脂といった成形性のよい樹脂を用いることができる。高い耐熱性を要する場合には、PPS、PEEK、LCP又はフッ素樹脂等を用いることができる。これらの熱可塑性樹脂と希土類磁石粉末とを溶融混合し、ペレット化することにより、射出成形あるいは押出成形する。
樹脂バインダーとして熱硬化性樹脂を用いる場合は、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂又はメラミン系樹脂等を用いることができる。このとき、特に熱硬化性樹脂及び添加剤等を均一に混合するため、有機溶剤等で混合脱気し、造粒粉を作成することが好ましい。
また、熱硬化性樹脂を用いる場合、圧縮成形により得られた成形体に対しマイクロ波を照射すると、希土類磁石粉末が急速且つ選択的に自己発熱することにより、目的温度まで数分で昇温することができる。磁石粉末による発熱は、磁石周囲の熱硬化性樹脂に伝わり、瞬時に樹脂を硬化させることができる。
また、樹脂バインダーの代わりに金属バインダーと混合した後、圧縮成形することにより耐熱性の優れた希土類ボンド磁石を得ることができる。この場合、金属バインダーは、マイクロ波により選択加熱される低融点金属や低融点合金を用いることができ、例えばMg、Al、Cu、Zn、Ga、Pb、Sn、Bi等の金属や、これらの金属を用いた合金が好ましい。また、真空蒸着法、化学蒸着法、物理蒸着法、電気メッキ法或いは溶融法等により、希土類磁石粉末をほぼ均一に覆うことにより、高密度の圧縮成形品を得ることが可能となる。このようにボンド磁石を作製すると、結晶粒の粗大化を抑制し、酸化させずに樹脂結合することができる。
溶解鋳造法により作成された希土類磁石粉末の場合、磁気異方性を有するため、成形工程の際に成形機の金型に磁気回路を組み込み、配向磁場を印加して結晶方位を揃える。これにより、その磁気特性を最大限発揮させることができ、高磁束密度を有する希土類ボンド磁石が製造できる。
液体急冷法により作成された希土類磁石粉末の場合、配向磁場を印加することなく成形を行うため、成形サイクルが速くなり、生産性が高い安価な希土類ボンド磁石を製造することが可能である。
上記実施形態によれば、以下のような効果を得ることができる。
(1)上記実施形態では、窒化された希土類磁石を作製するために、R−TM系の合金粉末に対し、窒素原子を含む雰囲気下でマイクロ波を照射し、結晶格子間に窒素原子を侵入させる。従って、合金粉末自身を選択的且つ急速に自己発熱させることができるため、窒化にかかる処理時間を短縮化することができ、さらに表面だけでなく内部まで均一に窒化して、磁気特性の高い希土類磁石粉末を得ることができる。
(1)上記実施形態では、窒化された希土類磁石を作製するために、R−TM系の合金粉末に対し、窒素原子を含む雰囲気下でマイクロ波を照射し、結晶格子間に窒素原子を侵入させる。従って、合金粉末自身を選択的且つ急速に自己発熱させることができるため、窒化にかかる処理時間を短縮化することができ、さらに表面だけでなく内部まで均一に窒化して、磁気特性の高い希土類磁石粉末を得ることができる。
(2)上記実施形態では、窒化した希土類磁石を不活性ガス中において加熱する均質化処理工程をさらに行う。このため、不安定な状態の窒素原子を結晶格子間の安定な場所へ移動させることができる。
(3)上記実施形態では、窒化工程で合金粉末に照射するマイクロ波を、1GHz以上30GHz以下にする。このため、低周波数で発生しやすい放電現象を防止するとともに窒化されずに固相拡散が優先的に進行してしまうのを抑制することができる。また、マイクロ波の波長を過剰に短くすることなく適度な波長にすることにより、マイクロ波を合金粉末内部にまで伝播させ、内部も均一に窒化することができる。
(4)上記実施形態では、平均粒径2〜90μmの合金粉末を窒化する。このため、合金粉末の酸化、及び過窒化を抑制するとともに、合金粉末を均一に窒化することができる。
(5)上記実施形態では、窒化工程で用いられる加圧ガスの圧力を0.1〜5Mpaにするため、ガスによる加圧とマイクロ波照射との相乗効果で合金粉末を均一に窒化できるとともに、過剰な圧力による過窒化を防止することができる。
(6)上記実施形態では、マイクロ波照射により窒化した希土類磁石粉末に、樹脂バインダー又は金属バインダーを混合し、成形するので、磁気特性の優れたボンド磁石を得ることができる。
Claims (7)
- 希土類元素−遷移金属系の合金粉末に対し、窒素原子を含む雰囲気下でマイクロ波を照射し、結晶格子間に窒素原子を侵入させる窒化工程を有することを特徴とする希土類磁石粉末の製造方法。
- 請求項1に記載の希土類磁石粉末の製造方法において、
前記窒化工程後に、前記希土類磁石粉末を不活性ガス中において加熱する均質化処理工程をさらに行うことを特徴とする希土類磁石粉末の製造方法。 - 請求項1又は2に記載の希土類磁石粉末の製造方法において、
前記合金粉末に照射するマイクロ波は、1GHz以上30GHz以下であることを特徴とする希土類磁石粉末の製造方法。 - 請求項1〜3のいずれか1項に記載の希土類磁石粉末の製造方法において、
前記合金粉末の平均粒径が、2〜90μmであることを特徴とする希土類磁石粉末の製造方法。 - 請求項1〜4のいずれか1項に記載の希土類磁石粉末の製造方法において、
前記窒化工程では、窒素を含む雰囲気ガスの圧力を0.1〜5Mpaにすることを特徴とする希土類磁石粉末の製造方法。 - 請求項1〜5のいずれか1項に記載の希土類磁石粉末の製造方法において、
前記窒化工程では、希土類元素−遷移金属系の合金粉末を250℃〜600℃の温度範囲で加熱しながらマイクロ波照射を行うことを特徴とする希土類磁石粉末の製造方法。 - 請求項1〜6のいずれか1項に記載の希土類磁石粉末に、樹脂バインダー又は金属バインダーを混合し、成形することを特徴とする希土類ボンド磁石の製造方法。
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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JP2013175651A (ja) * | 2012-02-27 | 2013-09-05 | Jtekt Corp | 磁石の製造方法および磁石 |
KR101338346B1 (ko) | 2013-04-25 | 2013-12-06 | 한국기계연구원 | 플라즈마 아크 방전법을 이용한 희토류계 질화물의 제조방법 |
CN106960712A (zh) * | 2017-04-10 | 2017-07-18 | 华北理工大学 | 一种亚稳态钐铁合金氮化晶化的方法 |
JP2017135269A (ja) * | 2016-01-28 | 2017-08-03 | Tdk株式会社 | 金属ボンディッド磁石の製造方法 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104399994B (zh) * | 2014-11-21 | 2017-01-11 | 北京科技大学 | 一种钐铁氮稀土永磁粉末的制备方法 |
CN106077675A (zh) * | 2016-06-27 | 2016-11-09 | 无锡新大力电机有限公司 | 一种钬铁氮稀土永磁粉末的制备方法 |
CN112712956B (zh) * | 2020-12-16 | 2022-05-31 | 横店集团东磁股份有限公司 | 一种稀土磁体的氮化方法及氮化稀土磁体 |
CN112872348B (zh) * | 2020-12-31 | 2021-11-30 | 广东省科学院稀有金属研究所 | 一种提高稀土-铁合金氮化效率的方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62232101A (ja) * | 1986-04-02 | 1987-10-12 | Hitachi Ltd | 窒化鉄磁性体の製造方法 |
JPH08500939A (ja) * | 1992-08-21 | 1996-01-30 | マーティネックス アール アンド ディー インコーポレイテッド | 希土類元素、鉄、窒素および炭素を含有する永久磁石材料 |
JPH1187118A (ja) * | 1997-09-01 | 1999-03-30 | Toshiba Corp | 磁石材料とその製造方法、およびそれを用いたボンド磁石 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4025278A1 (de) * | 1990-08-09 | 1992-02-13 | Siemens Ag | Verfahren zur herstellung eines formkoerpers aus einem anisotropen magnetwerkstoff auf basis des stoffsystems sm-fe-n |
JPH05109518A (ja) | 1991-10-15 | 1993-04-30 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 磁石材料の製造方法とそれからなるボンド磁石およびその製造方法 |
JPH05135978A (ja) | 1991-11-14 | 1993-06-01 | Seiko Epson Corp | 希土類磁石の製造方法 |
WO2002089153A1 (fr) * | 2001-04-24 | 2002-11-07 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Materiau solide pour aimant |
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62232101A (ja) * | 1986-04-02 | 1987-10-12 | Hitachi Ltd | 窒化鉄磁性体の製造方法 |
JPH08500939A (ja) * | 1992-08-21 | 1996-01-30 | マーティネックス アール アンド ディー インコーポレイテッド | 希土類元素、鉄、窒素および炭素を含有する永久磁石材料 |
JPH1187118A (ja) * | 1997-09-01 | 1999-03-30 | Toshiba Corp | 磁石材料とその製造方法、およびそれを用いたボンド磁石 |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012161189A1 (ja) | 2011-05-24 | 2012-11-29 | 住友電気工業株式会社 | 希土類-鉄-窒素系合金材、希土類-鉄-窒素系合金材の製造方法、希土類-鉄系合金材、及び希土類-鉄系合金材の製造方法 |
JP2013175651A (ja) * | 2012-02-27 | 2013-09-05 | Jtekt Corp | 磁石の製造方法および磁石 |
KR101338346B1 (ko) | 2013-04-25 | 2013-12-06 | 한국기계연구원 | 플라즈마 아크 방전법을 이용한 희토류계 질화물의 제조방법 |
WO2014175510A1 (ko) * | 2013-04-25 | 2014-10-30 | 한국기계연구원 | 플라즈마 아크 방전법을 이용한 희토류계 질화물의 제조방법 |
JP2017135269A (ja) * | 2016-01-28 | 2017-08-03 | Tdk株式会社 | 金属ボンディッド磁石の製造方法 |
CN106960712A (zh) * | 2017-04-10 | 2017-07-18 | 华北理工大学 | 一种亚稳态钐铁合金氮化晶化的方法 |
CN106960712B (zh) * | 2017-04-10 | 2018-10-02 | 华北理工大学 | 一种亚稳态钐铁合金氮化晶化的方法 |
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