JP2008266227A5

JP2008266227A5 -

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Publication number: JP2008266227A5
Application number: JP2007112641A
Authority: JP
Filing date: 2007-04-23
Publication date: 2010-09-16

Description

クレンジング化粧料は、油剤の溶媒効果により油性汚れを除去する化粧料であり、炭化水素のような非極性油剤を多量に含有する、高内相の水中油乳化剤形の化粧料が代表的な剤形であったが、メークアップ化粧料の化粧持ちの向上に伴い、２−エチルヘキサン酸トリグリセライド、ネオペンチルグリコールジ２−エチルヘキサン酸エステル或いはプロピレングリコールジカプリル酸エステルなどの溶剤効果の高い油剤を含有させて、クレンジング能を向上させて対応してきた（例えば、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６を参照）が、現在のメークアップ化粧料には充分に対応し切れていないのが現状であった。この点に於いて、この様なメークアップ化粧料を除去する作用に優れる化粧料素材の開発が望まれていたと言える。

一方、後記一般式（１）に表される化合物は文献未記載の新規化合物であり、かかる化合物が、前記メークアップ化粧料を除去する作用に優れることも全く知られていない。構造が比較的近似している化粧料原料である、２−エチルヘキサン酸トリグリセライド、ネオペンチルグリコールジ２−エチルヘキサン酸エステル、プロピレングリコールジカプリル酸エステルなどにおいても、この様な効果は確認されていない。近似の化合物としては、例えば、エチレングリコールジ（２−エチルヘキサネート）、ジプロピレングリコールジ（２−エチルヘキサネート）、ネオペンチルグリコールジ（２−エチルヘキサネート）等が存する（例えば、特許文献７を参照）が、これらにおけるメークアップ化粧料の除去特性も充分とは言えないのが現状であった。

一般式（１）
（但し、式中Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ独立に、水素原子又は分岐脂肪族アシル基を表し、且つ、Ｒ₁、Ｒ₂の少なくとも一方は分岐脂肪族アシル基であり、ｎ、ｍはそれぞれ独立に０〜４の整数を表し、且つ、ｍはｎと等しいかｎより小さいかである。）

［１］前記一般式（１）に表される構造の多価アルコールの分岐脂肪酸エステル。
［２］一般式（１）に表される多価アルコールの分岐脂肪酸エステルに於いて、前記多価アルコールはプロピレングリコール乃至は１，３−ブタンジオールであることを特徴とする、［１］に記載の多価アルコールの分岐脂肪酸エステル。
［３］一般式（１）に表される多価アルコールの分岐脂肪酸エステルに於いて、前記分岐脂肪酸は、２−エチルヘキサン酸、イソパルミチン酸及びイソステアリン酸から選択されるものであることを特徴とする、［１］又は［２］に記載の多価アルコールの分岐脂肪酸エステル。
［４］前記一般式（１）に表される多価アルコールの分岐脂肪酸エステルは、プロピレングリコールジ２−エチルヘキサン酸エステル、プロピレングリコールモノ２−エチルヘキサン酸エステル、１，３−ブチレングリコールジ２−エチルヘキサン酸エステル又は１，３−ブチレングリコールモノ２−エチルヘキサン酸エステルであることを特徴とする［１］〜［３］の何れかに記載の多価アルコールの分岐脂肪酸エステル。

本発明によれば、強固な化粧膜を形成し、化粧持ちに優れるメークアップ化粧料を除
去する作用に優れる化粧料素材を提供することができる。

本発明の多価アルコールの分岐脂肪酸エステルは、上記一般式（１）に表される構造を有することを特徴とする。前記一般式（１）において、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ独立に、水素原子又は分岐脂肪族アシル基を表し、且つ、Ｒ₁、Ｒ₂の少なくとも一方は分岐脂肪族アシル基であり、ｎ、ｍはそれぞれ独立に０〜４の整数を表し、且つ、ｍはｎと等しいかｎより小さいかである。前記分岐脂肪族アシル基としては、炭素数が６〜２０のものが特に好ましく、具体的には、２−エチルブタノイル基、２−エチルヘキサノイル基、２−ブチルヘキサノイル基、イソパルミトイル基、イソステアロイル基、オクチルドデカノイル基などが好適に例示でき、特に２−エチルヘキサノイル基が好ましい。これは、２−エチルヘキサノイル基が前記化粧膜を除去するのに好適な溶剤効果を有するのみならず、エモリエント効果にも優れる為である。

この様な多価アルコールの分岐脂肪酸エステルの具体例としては、プロピレングリコールジ２−エチルブタン酸エステル、プロピレングリコールモノ２−エチルブタン酸エステル、プロピレングリコールジ２−エチルヘキサン酸エステル、プロピレングリコールモノ２−エチルヘキサン酸エステル、プロピレングリコールジ２−ブチルヘキサン酸エステル、プロピレングリコールモノ２−ブチルヘキサン酸エステル、プロピレングリコールジイソパルミチン酸エステル、プロピレングリコールモノイソパルミチン酸エステル、プロピレングリコールジイソステアリン酸エステル、プロピレングリコールモノイソステアリン酸エステル、プロピレングリコールジオクチルドデカン酸エステル、プロピレングリコールモノオクチルドデカン酸エステル、１，３−ブタンジオールジ２−エチルブタン酸エステル、１，３−ブタンジオールモノ２−エチルブタン酸エステル、１，３−ブタンジオールジ２−エチルヘキサン酸エステル、１，３−ブタンジオールモノ２−エチルヘキサン酸エステル、１，３−ブタンジオールジ２−ブチルヘキサン酸エステル、１，３−ブタンジオールモノ２−ブチルヘキサン酸エステル、１，３−ブタンジオールジイソパルミチン酸エステル、１，３−ブタンジオールモノイソパルミチン酸エステル、１，３−ブタンジオールジイソステアリンン酸エステル、１，３−ブタンジオールモノイソステアリン酸エステル、１，３−ブタンジオールジオクチルドデカン酸エステル、１，３−ブタンジオールモノオクチルドデカン酸エステル、１，３−ペンタンジオールジ２−エチルブタン酸エステル、１，３−ペンタンジオールモノ２−エチルブタン酸エステル、１，３−ペンタンジオールジ２−エチルヘキサン酸エステル、１，３−ペンタンジオールモノ２−エチルヘキサン酸エステル、１，３−ペンタンジオールジ２−ブチルヘキサン酸エステル、１，３−ブタンジオールモノ２−ブチルヘキサン酸エステル、１，３−ペンタンジオールジイソパルミチン酸エステル、１，３−ペンタンジオールモノイソパルミチン酸エステル、１，３−ペンタンジオールジイソステアリン酸エステル、１，３−ペンタンジオールモノイソステアリン酸エステル、１，３−ペンタンジオールジオクチルドデカン酸エステル、１，３−ペンタンジオールモノオクチルドデカン酸エステル、１，４−ヘキサンジオールジ２−エチルブタン酸エステル、１，４−ヘキサンジオールモノ２−エチルブタン酸エステル、１，４−ヘキサンジオールジ２−エチルヘキサン酸エステル、１，３−ペンタンジオールモノ２−エチルヘキサン酸エステル、１，４−ヘキサンジオールジ２−ブチルヘキサン酸エステル、１，４−ヘキサンジオールモノ２−ブチルヘキサン酸エステル、１，４−ヘキサンジオールジイソパルミチン酸エステル、１，４−ヘキサンジオールモノイソパルミチン酸エステル、１，４−ヘキサンジオールジイソステアリン酸エステル、１，４−ヘキサンジオールモノイソステアリン酸エステル、１，４−ヘキサンジオールジオクチルドデカン酸エステル、１，４−ヘキサンジオールモノオクチルドデカン酸エステル等が好ましく例示でき、特に好ましくは、プロピレングリコールジ２−エチルヘキサン酸エステル、プロピレングリコールモノ２−エチルヘキサン酸エステル、１，３−ブチレングリコールジ２−エチルヘキサン酸エステル又は１，３−ブチレングリコールモノ２−エチルヘキサン酸エステルが例示でき、中でも、プロピレングリコールジ２−エチルヘキサン酸エステル、乃至は、プロピレングリコールモノ２−エチルヘキサン酸エステルが特に好ましい。

プロピレングリコール７．６ｇ（０．１モル）、ピリジン５０ｇをテトラヒドロフラン５００ｍｌに溶解した。氷冷、攪拌を行いながら、この溶液に、イソオクタン酸クロライド（２−エチルヘキサン酸クロライド）３５．３ｇ（０．２モル）をテトラヒドロフラン
１００ｍｌに溶解した溶液を２時間かけて滴下した。滴下終了後生成した白色沈澱を濾過し、ロータリーエバポレーターを用いて濾液からテトラヒドロフラン及びピリジンを除去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し（溶出溶剤ジエチルエーテル：ｎ−ヘキサン＝３：７）、分画について、ジエチルエーテル：ｎ−ヘキサン＝１：１を展開溶媒とする薄層クロマトグラフィーで展開し、５０％硫酸水溶液を噴霧して５００℃で１０分加温し、呈色させた時に、同一スポットのものを集めたところ、Ｒｆ＝０．７８とＲｆ＝０．３３の２つの分画が得られた。上部（Ｒｆ＝０．７８）の分画は１８．２ｇ得られ、ＮＭＲ測定により得られた化合物がプロピレングリコールジイソオクタネートであることが確認された。図１に¹Ｈ−ＮＭＲのスペクトルを、図２に¹³Ｃ−ＮＭＲのスペクトルを示す。下部（Ｒｆ＝０．３３）は５．９ｇ得られ、質量分析（Ｍ＋１：２０３）より、プロピレングリコールモノイソオクタネートであることが示唆された。

実施例１と同様に、イソオクタン酸クロライドをイソステアリン酸クロライドに置換し、同様の操作を行い、プロピレングリコールジイソステアレート２０．１ｇとプロピレングリコールモノイソステアレート９．８ｇを得た。構造は、薄層クロマトグラフィーのスポットと質量分析（ＦａｂＭａｓｓ；Ｍ＋１＝３４３及び５４７）にて確認された。

プロピレングリコール７．６ｇ（０．１モル）と、２−エチルヘキサン酸５．８ｇ（０．０４モル）と、２００ｍｇのナトリウムメトキシドを混合し、１５０℃で２時間加熱し、室温まで冷却後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し（溶出溶剤ジエチルエーテル：ｎ−ヘキサン＝３：７）、分画について、ジエチルエーテル：ｎ−ヘキサン＝１：１を展開溶媒とする薄層クロマトグラフィーで展開し、５０％硫酸水溶液を噴霧して５００℃で１０分加温し、呈色させた時に、同一スポットのものを集めたところ、Ｒｆ＝０．７８（プロピレングリコール２−エチルヘキサン酸ジエステル；２１．３ｇ）とＲｆ＝０．３３（プロピレングリコール２−エチルヘキサン酸モノエステル；３．２ｇ）の２つの分画が得られた。

＜皮膜除去試験＞
強固な化粧皮膜を形成するポリマーエマルションとして知られている、アルキル共重合体エマルション（岐阜セラック製造所製「エマポリーＣＥ−１１９Ｎ」）を含有する組成物（表１）を作製し、ドクターブレード（４０ミル）を用いて、硝子板に塗布、乾燥した状態にし、各検体の５０％希釈溶液（溶媒：流動パラフィン）に２０分浸漬した。希釈液
より引き上げて、硝子板を「キムワイプ（登録商標）」で軽くぬぐい、色差計（コニカミノルタ社製「色彩色差計ＣＲ４００」）で色差を計測した。基準には組成物を塗工した硝子板を流動パラフィンに２０分間浸漬し、ぬぐったものを用いた。検体としては、本発明の多価アルコールの分岐脂肪酸エステル以外に、比較のため、２−エチルヘキサン酸トリグリセライド、ネオペンチルグリコールジイソオクタネート、ジグリセリンジイソオクタネートを用いた。結果を表２に示す。これより、本発明の多価アルコールの分岐脂肪酸エステルは優れた溶剤効果を有することが分かる。

＜製剤系での試験＞
以下に示す表４の処方に従って、乳化化粧料を作製した。即ち、イ、ロの成分を秤量し、８０℃で加熱、溶解させ、攪拌下徐々にイにロを加えた。添加終了後均一になるまで攪拌し、しかる後に攪拌・冷却し、乳化化粧料１を得た。同様に操作して、プロピレングリコールジイソオクタネートをジプロピレングリコールジイソオクタネートに置換した比較例１、ネオペンチルグリコールジ２−エチルヘキサン酸エステルに置換した比較例２、プロピレングリコールジカプリル酸エステルに置換した比較例３も作製した。対照例としてはプロピレングリコールジイソオクタネートをスクワランに置換したものを同様に作製して用いた。

プロピレングリコールジイソオクタネートの¹Ｈ−ＮＭＲのスペクトルを表す図である。プロピレングリコールジイソオクタネートの¹³Ｈ−ＮＭＲのスペクトルを表す図である。

Claims

次に示す、一般式（１）に表される構造の多価アルコールの分岐脂肪酸エステル。

一般式（１）
（但し、式中Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ独立に、水素原子又は分岐脂肪族アシル基を表し、且つ、Ｒ₁、Ｒ₂の少なくとも一方は分岐脂肪族アシル基であり、ｎ、ｍはそれぞれ独立に０〜４の整数を表し、且つ、ｍはｎと等しいかｎより小さいかである。）
一般式（１）に表される多価アルコールの分岐脂肪酸エステルに於いて、前記多価アルコールはプロピレングリコール乃至は１，３−ブタンジオールであることを特徴とする、請求項１に記載の多価アルコールの分岐脂肪酸エステル。
一般式（１）に表される多価アルコールの分岐脂肪酸エステルに於いて、前記分岐脂肪酸は、２−エチルヘキサン酸、イソパルミチン酸及びイソステアリン酸から選択されるものであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の多価アルコールの分岐脂肪酸エステル。
前記一般式（１）に表される多価アルコールの分岐脂肪酸エステルは、プロピレングリコールジ２−エチルヘキサン酸エステル、プロピレングリコールモノ２−エチルヘキサン酸エステル、１，３−ブチレングリコールジ２−エチルヘキサン酸エステル又は１，３−ブチレングリコールモノ２−エチルヘキサン酸エステルであることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の多価アルコールの分岐脂肪酸エステル。